CN1916271A - 有机硅织物平滑剂的制备方法 - Google Patents

有机硅织物平滑剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种有机硅织物平滑剂的制备方法，以超高粘度的羟基封端的二甲基硅油与低粘度的二甲基硅油相溶降低粘度后与乳化剂复配进行转相法乳化，然后用高速剪切乳化机乳化制备有机硅平滑剂乳液，并添加平滑增效剂纳米氧化聚乙烯蜡乳液，制备有机硅织物平滑剂。同现有技术比较，本发明的优点是：采用一步法制备工艺及首次应用高剪切细化乳化技术，采用环保型乳化剂，在室温条件下制成只含超微细粒子的有机硅织物平滑剂，该平滑剂具有良好的储存稳定性，解决了常规平滑剂容易分层的技术难题，对于织物具有更佳的填充、固着、蓬松、平滑效果。本平滑剂适合于羊毛、纯棉、化纤、混纺织物的后处理中使用。

Description

有机硅织物平滑剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用大分子有机化合物处理纤维、纱线、织物或这些原料制成的纤维制品，这些大分子有机化合物，至少在随后的机械处理过程中，能存在于织物的内部或表面上，特别涉及一种有机硅织物平滑剂的制备方法。
背景技术：
为提高织物的附加值，在织物后处理过程中，往往采用有机硅织物平滑剂对织物进行处理，使处理后的织物获得滑爽、柔软、蓬松和弹性，具有类似于羊绒般的手感。《印染助剂》2004年第四期公布“GH系列丝光羊毛平滑剂”一文，采用自制的高粘度羟基封端聚二甲基硅氧烷(107胶)与平滑促进剂α-硅油按其重量比为5∶1乳化成乳液，加入添加剂和氨基硅油乳液，制成羊毛平滑剂，用于羊毛织物的后处理，该羊毛平滑剂的缺陷是制备工艺较为复杂。《毛纺科技》2005年第十期公布“丝光羊毛平滑剂的研制及其应用性能研究”一文，采用自制的氨基硅油和高粘度的甲基硅油，分别进行乳化后，按不同比例复配成丝光羊毛平滑剂，所用的工艺为二步法工艺。
中国专利CN 200410044939.4提供一种纳米柔软平滑剂及其制备方法，将氨基聚硅氧烷、氢氧化钾、硅烷偶联剂，按一定的比例置于反应釜中，对反应釜抽真空，在65～80℃下搅拌反应2～3小时，制成硅油；将硅油、二氧化钛粉体、乳化剂、蒸馏水，按一定的比例在65～80℃下搅拌30～60分钟，加入冰醋酸再搅拌数分钟，获得纳米柔软平滑剂。该方案的缺陷是必须对反应过程进行加热和抽真空。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有机硅织物平滑剂的制备方法，采用一步法的连续制备工艺及高剪切均质乳化技术，制成性能优异的只含有超微细粒子的有机硅织物平滑剂。
一种有机硅织物平滑剂的制备方法，其特征在于采用如下步骤：A)以粘度为500～3000CPS的二甲基硅油为原料，加入粘度为50万～200万CPS的羟基硅油和SCA-602改性的羟基硅油，用高速分散机高速分散不少于2小时，形成混合硅油，其中羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的10％～25％，SCA-602改性的羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的3％～5％；B)采用高速分散转相法，将复合表面乳化剂异构脂肪醇聚氧乙烯醚加入到混合硅油中，在室温下搅拌的同时滴加去离子水，形成水包油(O/W)的复合有机硅乳液，异构脂肪醇聚氧乙烯醚的加入量为混合硅油重量的25％～35％，去离子水加入量为混合硅油重量的3～5倍；C)将上述复合有机硅乳液置于高速剪切乳化机中乳化不少于10分钟，形成只含有超微细粒子的有机硅乳液；D)在只含有超细微粒子的有机硅乳液中添加其添加量为有机硅乳液重量的3％～5％的平滑增效剂，再用醋酸调整PH值为4～5，获得有机硅织物平滑剂；高速分散机的转速为每分钟1000～1500转，高速剪切乳化机的转速为每分钟5000～10000转；平滑增效剂是采用有效物含量为30％的氧化聚乙烯蜡，与经SCA-403改性的、有效物含量为20％的交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶3～4；平滑增效剂是采用有效物含量为30％的脂肪酰胺蜡，与经SCA-103改性的、有效物含量为20％的交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶4～5。
一种有机硅织物平滑剂的制备方法，其特征在于：A)以粘度为1000～2000CPS的二甲基硅油为原料，加入粘度为100万～150万CPS的羟基硅油和SCA-602改性的羟基硅油，用高速分散机高速分散形成混合硅油，其中羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的12％～15％，SCA-602改性的羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的3％～4％；B)采用高速分散转相法，将复合表面乳化剂异构脂肪醇聚氧乙烯醚加入到混合硅油中，在室温下搅拌的同时滴加去离子水，形成水包油(O/W)的复合有机硅乳液，异构脂肪醇聚氧乙烯醚的加入量为混合硅油重量的28％～32％，去离子水加入量为混合硅油重量的4倍；C)将上述复合有机硅乳液置于高速剪切乳化机中乳化10分钟，形成只含有超微细粒子的有机硅乳液；D)在只含有超细微粒子的有机硅乳液中添加其添加量为有机硅乳液重量的4％～5％的平滑增效剂，再用醋酸调整PH值为4～5，获得有机硅织物平滑剂；高速分散机的转速为每分钟1000～1500转，高速剪切乳化机的转速为每分钟5000～10000转；平滑增效剂是采用有效物含量为30％的氧化聚乙烯蜡，与经SCA-403改性的、有效物含量为20％的交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶3～4；平滑增效剂是采用有效物含量为30％的脂肪酰胺蜡，与经SCA-103改性的、有效物含量为20％的交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶4～5。
同现有技术比较，本发明具有如下突出的优点：1)选用超高分子量羟基封端聚二甲基硅氧烷——羟基硅油，加入到作为溶剂用的二甲基硅油中，根据相似相溶溶解原理溶解，降低其粘度后进行乳化，是一种一步法生产工艺；2)首次采用高剪切均质乳化技术，制备超微细粒子有机硅平滑剂，这是一种物理均质细化乳化技术，整个制备过程是在室温常压下进行的；3)采用环保型的异构脂肪醇聚氧乙烯醚为乳化剂，确保平滑剂储存稳定性，乳液不易分层，解决了已有的平滑剂容易分层的技术难题；4)采用了三官能SCA-103或SCA-403改性的阳离子交联型羟基硅油乳液，制备的平滑剂对织物具有更佳的填充、固着、蓬松、平滑效果。
具体实施方式
实施例1：
一种有机硅织物平滑剂的制备方法，A)以粘度为500CPS的二甲基硅油为原料，加入粘度为200万CPS的羟基硅油和SCA-602改性的羟基硅油，用高速分散机高速分散不少于2小时，形成混合硅油，其中羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的25％，SCA-602改性的羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的3％；B)采用高速分散转相法，将复合表面乳化剂异构脂肪醇聚氧乙烯醚加入到混合硅油中，在室温下搅拌的同时滴加去离子水，形成水包油(O/W)的复合有机硅乳液，异构脂肪醇聚氧乙烯醚的加入量为混合硅油重量的25％，去离子水加入量为混合硅油重量的3倍；C)将上述复合有机硅乳液置于高速剪切乳化机中乳化不少于10分钟，形成只含有超微细粒子的有机硅乳液；D)在只含有超细微粒子的有机硅乳液中添加其添加量为有机硅乳液重量的5％的平滑增效剂，再用醋酸调整PH值为4，获得有机硅织物平滑剂。高速分散机的转速为每分钟1000转，高速剪切乳化机的转速为每分钟10000转，平滑增效剂是采用有效物含量为30％的氧化聚乙烯蜡，与经SCA-403改性的、有效物含量为20％的交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶4。
实施例2：
一种有机硅织物平滑剂的制备方法，A)以粘度为3000CPS的二甲基硅油为原料，加入粘度为50万CPS的羟基硅油和SCA-602改性的羟基硅油，用高速分散机高速分散不少于2小时，形成混合硅油，其中羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的10％，SCA-602改性的羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的5％；B)采用高速分散转相法，将复合表面乳化剂异构脂肪醇聚氧乙烯醚加入到混合硅油中，在室温下搅拌的同时滴加去离子水，形成水包油(O/W)的复合有机硅乳液，异构脂肪醇聚氧乙烯醚的加入量为混合硅油重量的35％，去离子水加入量为混合硅油重量的5倍；C)将上述复合有机硅乳液置于高速剪切乳化机中乳化不少于10分钟，形成只含有超微细粒子的有机硅乳液；D)在只含有超细微粒子的有机硅乳液中添加其添加量为有机硅乳液重量的3％的平滑增效剂，再用醋酸调整PH值为5，获得有机硅织物平滑剂。高速分散机的转速为每分钟1500转，高速剪切乳化机的转速为每分钟5000转。平滑增效剂是采用有效物含量为30％的脂肪酰胺蜡，与经SCA-103改性的、有效物含量为20％的确交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶5。
实施例3：
一种有机硅织物平滑剂的制备方法，A)以粘度为1800CPS的二甲基硅油为原料，加入粘度为120万CPS的羟基硅油和SCA-602改性的羟基硅油，用高速分散机高速分散不少于2小时，形成混合硅油，其中羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的18％，SCA-602改性的羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的4％；B)采用高速分散转相法，将复合表面乳化剂异构脂肪醇聚氧乙烯醚加入到混合硅油中，在室温下搅拌的同时滴加去离子水，形成水包油(O/W)的复合有机硅乳液，异构脂肪醇聚氧乙烯醚的加入量为混合硅油重量的30％，去离子水加入量为混合硅油重量的4倍；
C)将上述复合有机硅乳液置于高速剪切乳化机中乳化不少于10分钟，形成只含有超微细粒子的有机硅乳液；D)在只含有超细微粒子的有机硅乳液中添加其添加量为有机硅乳液重量的4％的平滑增效剂，再用醋酸调整PH值为4.5，获得有机硅织物平滑剂。高速分散机的转速为每分钟1300转，高速剪切乳化机的转速为每分钟7000转，平滑增效剂是采用有效物含量为30％的氧化聚乙烯蜡，与经SCA-403改性的、有效物含量为20％的交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶3.5。

Claims (5)

1.一种有机硅织物平滑剂的制备方法，其特征在于采用如下步骤：
A)以粘度为500～3000CPS的二甲基硅油为原料，加入粘度为50万～200万CPS的羟基硅油和SCA-602改性的羟基硅油，用高速分散机高速分散不少于2小时，形成混合硅油，其中羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的10％～25％，SCA-602改性的羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的3％～5％；
B)采用高速分散转相法，将复合表面乳化剂异构脂肪醇聚氧乙烯醚加入到混合硅油中，在室温下搅拌的同时滴加去离子水，形成水包油(0/W)的复合有机硅乳液，异构脂肪醇聚氧乙烯醚的加入量为混合硅油重量的25％～35％，去离子水加入量为混合硅油重量的3～5倍；
C)将上述复合有机硅乳液置于高速剪切乳化机中乳化不少于10分钟，形成只含有超微细粒子的有机硅乳液；
D)在只含有超细微粒子的有机硅乳液中添加其添加量为有机硅乳液重量的3％～5％的平滑增效剂，再用醋酸调整PH值为4～5，获得有机硅织物平滑剂。
2.根据权利要求1所述的有机硅织物平滑剂的制备方法，其特征在于：
A)以粘度为1000～2000CPS的二甲基硅油为原料，加入粘度为100万～150万CPS的羟基硅油和SCA-602改性的羟基硅油，用高速分散机高速分散形成混合硅油，其中羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的12％～15％，SCA-602改性的羟基硅油的加入量为二甲基硅油重量的3％～4％；
B)采用高速分散转相法，将复合表面乳化剂异构脂肪醇聚氧乙烯醚加入到混合硅油中，在室温下搅拌的同时滴加去离子水，形成水包油(0/W)的复合有机硅乳液，异构脂肪醇聚氧乙烯醚的加入量为混合硅油重量的28％～32％，去离子水加入量为混合硅油重量的4倍；
C)将上述复合有机硅乳液置于高速剪切乳化机中乳化10分钟，形成只含有超微细粒子的有机硅乳液；
D)在只含有超细微粒子的有机硅乳液中添加其添加量为有机硅乳液重量的4％～5％的平滑增效剂，再用醋酸调整PH值为4～5，获得有机硅织物平滑剂。
3.根据权利要求1和2所述的有机硅织物平滑剂的制备方法，其特征在于：高速分散机的转速为每分钟1000～1500转，高速剪切乳化机的转速为每分钟5000～10000转。
4.根据权利要求1和2所述的有机硅织物平滑剂的制备方法，其特征在于：平滑增效剂是采用有效物含量为30％的氧化聚乙烯蜡，与经SCA-403改性的、有效物含量为20％的交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶3～4。
5.根据权利要求1和2所述的有机硅织物平滑剂的制备方法，其特征在于：平滑增效剂是采用有效物含量为30％的脂肪酰胺蜡，与经SCA-103改性的、有效物含量为20％的交联型阳离子羟基硅油乳液配制而成，其成分的重量比为1∶4～5。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101113570B (zh) * 2007-07-20 2012-11-07 东莞市嘉宏有机硅科技有限公司 一种有机硅柔软平滑剂及其制备工艺
CN104358134A (zh) * 2014-10-30 2015-02-18 常熟市长生针织服饰有限公司 一种羊毛织物平滑整理的方法
CN104878606A (zh) * 2015-05-08 2015-09-02 苏州锴诚缝制设备有限公司 一种织物用平滑剂及其制备方法
CN110172830A (zh) * 2019-05-06 2019-08-27 绍兴柯桥欧利助剂有限公司 一种亲水硅油整理剂及其制备工艺
CN110331591A (zh) * 2019-05-06 2019-10-15 绍兴柯桥欧利助剂有限公司 一种浓缩滑弹助剂及其制备方法
CN111074629A (zh) * 2019-12-22 2020-04-28 浙江理工大学 高速缝纫线硅蜡整理剂用无水硅蜡乳液、制备方法及其应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4052331A (en) * 1972-11-03 1977-10-04 Rhone-Poulenc S.A. Surface active composition
JPH01221580A (ja) * 1988-02-27 1989-09-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 繊維処理剤
CN1584191A (zh) * 2004-05-28 2005-02-23 刘国平 纳米柔软平滑剂及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101113570B (zh) * 2007-07-20 2012-11-07 东莞市嘉宏有机硅科技有限公司 一种有机硅柔软平滑剂及其制备工艺
CN104358134A (zh) * 2014-10-30 2015-02-18 常熟市长生针织服饰有限公司 一种羊毛织物平滑整理的方法
CN104878606A (zh) * 2015-05-08 2015-09-02 苏州锴诚缝制设备有限公司 一种织物用平滑剂及其制备方法
CN110172830A (zh) * 2019-05-06 2019-08-27 绍兴柯桥欧利助剂有限公司 一种亲水硅油整理剂及其制备工艺
CN110331591A (zh) * 2019-05-06 2019-10-15 绍兴柯桥欧利助剂有限公司 一种浓缩滑弹助剂及其制备方法
CN110172830B (zh) * 2019-05-06 2021-12-10 绍兴柯桥欧利助剂有限公司 一种亲水硅油整理剂及其制备工艺
CN111074629A (zh) * 2019-12-22 2020-04-28 浙江理工大学 高速缝纫线硅蜡整理剂用无水硅蜡乳液、制备方法及其应用
CN111074629B (zh) * 2019-12-22 2022-06-10 浙江理工大学 高速缝纫线硅蜡整理剂用无水硅蜡乳液、制备方法及其应用

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