CN1916102A - 抗静电聚酯膜 - Google Patents

抗静电聚酯膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1916102A
CN1916102A CNA2006101059309A CN200610105930A CN1916102A CN 1916102 A CN1916102 A CN 1916102A CN A2006101059309 A CNA2006101059309 A CN A2006101059309A CN 200610105930 A CN200610105930 A CN 200610105930A CN 1916102 A CN1916102 A CN 1916102A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester film
weight ratios
fluorine
acid
application
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006101059309A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1916102B (zh
Inventor
金相弼
李文馥
李圭锡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TORYHIHAN CO Ltd
Toray Advanced Materials Korea Inc
Original Assignee
TORYHIHAN CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TORYHIHAN CO Ltd filed Critical TORYHIHAN CO Ltd
Publication of CN1916102A publication Critical patent/CN1916102A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1916102B publication Critical patent/CN1916102B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D141/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers

Abstract

本发明提供了一种在作为各种显示器的保护聚酯薄膜使用的时候，剥离薄膜时残留的电能很少，在抑制微细异物向表面附着的同时，在表面上存在的异物很容易除去的抗静电聚酯膜。解决的技术手段：至少在聚酯薄膜的一面上，涂上导电聚合物树脂(A)，黏合剂树脂(B)，架桥剂(C)和含有氟系硅石分散组合物(D)的表面涂层液，涂层跟基材的贴紧性，耐水性，防水性，耐溶剂性，抗静电性以及透明性等都能改善的抗静电聚酯膜。

Description

抗静电聚酯膜
技术领域
本发明涉及抗静电聚酯膜，具体地说是指一种至少在聚酯薄膜的一面上，涂有导电聚合物树脂(A)，黏合剂树脂(B)，架桥剂(C)和含有氟系硅石分散组合物(D)的表面涂层，改善了跟基材的贴紧性，耐水性，防水性，耐溶剂性，抗静电性以及透明性的抗静电聚酯膜。
背景技术
近几年，随着产业化的进行，在各种电子及电气机器、信息通讯领域及普通生活用品的广泛领域中，由于静电而发生的危害的增加，在这些机器及其生产现场的抗静电被认为是极为重要的课题。所谓抗静电，就是让绝缘体表面积蓄的电荷用恰当的方法放电，为了抗静电，让产品表面形成能使所积蓄的电荷放电的抗静电层。特别是易附着杂质和尘埃的膜的制备工序，因为若在加工膜的工序中发生放电现象，且这些工序使用有机溶剂的话，能够引起火灾的危险。并且，如果这种膜作为电气·电子零部件等的材料使用情况下，易因静电而导致破损，因此在这些膜的使用时赋予其抗静电性能是必要的。所谓的抗静电技术就是采用向有机硫酸酯(organicsulphonate)以及有机磷酸酯(organic phosphate)的内部添加阴离子化合物添加法、蒸镀金属化合物的方法、涂抹导电性无机粒子的方法、涂抹低分子型阴离子或阳离子化合物的方法和涂抹导电高分子的方法等。
采用向有机硫酸酯以及有机磷酸酯的内部添加阴离子化合物添加法，虽然有费用低、经久不变和安全性好的优点，不过，也存在有阻碍膜基体固有特性的缺点、抗静电效果的局限性、展开的膜层与层之间的粘着性降低等的缺点。另外，金属化合物蒸镀的方法，从其所具有的出色的抗静电特性方面出发，最近导电性膜被大量地使用了，但因为制备成本太高，仅限于特定的用途下使用。另外，涂抹低分子型阴离子或阳离子化合物的方法，因为抗静电效果比较好，同时在制备成本方面有利，适用领域广阔，然而，由于抗静电的局限性原因，其不能抵御约109欧姆/平方米(Ω/square)以下的表面，从与大气中的水分结合后显示抗静电性能的特性看，在大气中的水分含量低的情况时抗静电性能下降很大，溶媒抵抗性非常差。另外，从其有向其他的表面粘覆的可能性这样的不足看，它的适用性非常受限。
一方面，伴随着能够溶于水或有机溶剂的多苯胺、多吡咯或多噻吩等导电高分子的开发，作为抗静电聚酯薄膜或对其他的高分子表面起抗静电作用的物质的应用研究也变得多起来。其中之一是在制备添加活性剂的导电高分子之后，将其溶解于适当的溶剂中，在以聚酯为主的各种的高分子表面做涂层的方法。与此同时，使适量的黏合剂树酯一起溶化，可以增进表面涂层的粘着力或表面硬度等机械性质。
作为其中的一个例，美国专利第4,959,430号，开发了一种作为导电高分子单体的3，4-二氧乙烯噻吩(3，4-ethylenedioxythiophene)和作为氧化剂的Fe+3P-甲苯硫酸盐(Iron(III)p-toluenesulfonate)以及由它们合成的导电高分子的3，4-聚乙烯二氧噻吩(3，4-polyethylenedioxythiophenc)，另外，再把3，4-聚乙烯二氧噻吩和3，4-二氧乙烯噻吩在常温下混合后加热，制备出呈现为浅蓝色的导电高分子的3，4-聚乙烯二氧噻吩。
另一方面，虽合成了的3，4-聚乙烯二氧噻吩以分散在水中的形态在市场上是能够购买到的，不过3，4-聚乙烯二氧噻吩和3，4-二氧乙烯噻吩混合后常温下在长时间放置会引起聚合反应，为了防止这种现象发生，可以添加少量作为反应抑制剂的咪唑(imidazole)。
另外，在日本公开专利公报(特開平)1-313521号中，聚合3，4-二烷氧基噻吩(3，4-ジアルコキシチオフエン)和多价阴离子形成的导电性聚合物，让聚合3，4-二烷氧基噻吩在多价阴离子存下使之氧化聚合，因其高的导电性、高的化学安全性和形成的镀膜有高的透明性等方面被人们所关注。但是，像这样把含有导体的表面涂层液涂到塑料基材上，同时使之满足对基材的贴紧性，透明性，耐水性，耐溶剂性及导电性等诸多性能的镀涂膜的事情是不容易做到的。特别的，以提高涂漆膜的耐水性为目的。曾尝试用架桥剂把结合剂树脂临时结合成混合剂树脂的方法等。
在日本专利公报(特開平)6-73271号公开一种与聚合3，4-烷氧基噻吩(3，4-アルコキシチオフエン)和多价阴离子形成的导电性聚合物层，为了提高与邻接这个层的基体贴紧性，使用了具有环氧基的烷氧基硅烷化合物，不过，存在着对涂层给予其耐水性难的问题。而且，在一部分的抗静电膜中，也有抗静电性和防污性同时需求的情况，不过，要制备同时有这两种功能的膜也存在着难题。
发明内容
发明要解决的问题
为了克服上述存在的问题，本发明的目的是提供一种至少在聚酯薄膜的一面上，涂导电聚合物树脂(A)，黏合剂树脂(B)，架桥剂(C)和含有氟系硅石分散组合物(D)的表面涂层液，用以改善涂层与基材的贴紧性、耐水性、防水性、耐溶剂性、抗静电性及透明性的抗静电聚酯薄膜。
解决其技术问题所采用的技术方案
为了实现上述目，本发明提供的至少在聚酯薄膜一面上涂有成份相对于100重量比的导电高分子树脂，还含200～2000重量比的黏合剂树脂，40～100重量比的架桥剂以及10～500重量比的氟系硅石分散组合物的抗静电聚酯膜。
所述导电高分子树脂的制备可以用多价阴离子，把多噻吩或多噻吩的诱导体聚合，其效果很好。
所述黏合剂树脂包含羰基(カルボニル基)、水酸基、丙烯基(アクリル基)、氨甲酸酯基(ウレタン基)、羧基(カルボキシル基)、酰胺基(アミド基)、酰亚胺基(イミド基)、羧酸(カルボキシル酸)、马来酸(マレイン酸)及无水马来酸(無水マレイン酸)组成的组中任意选择一种或其组合的官能基团为佳。
所述架桥剂选自异氰酸酯系(イソシアネ一ト系)，羰基酰亚胺系(カルボニルイミド系)，噁脞烷系(オキサゾリン系)及密胺系(メラミン系)化合物组成的一组中任意一种或其组合为佳。
所述氟系硅石分散组合物(フツ素系シリカ分散組成物)是在酸触媒下把氟素硅酮联结剂(フツ素系シランカツプリング剂)和硅石粒子(シリカ粒子)结合使之反应而制备的，所述氟素硅酮联结剂是可以如下列化学式3表示。
【化3】
Figure A20061010593000051
式中，X是选自CF3-，CF3-CF2-，CF3-CF2-CF2-，(CF3)2-CFO-，或CF3-(CF2)y-CH2-O-组成的组中任意一个，y是1～8的整数，R是C1～C4烷基，Y是甲氧基，乙氧基，甲乙氧基或者氯原子，m是0～12的整数，p是0～2的整数，n是1～3的整数，且n+p＝3。
发明效果
本发明的聚酯薄膜在作为各种显示器的保护膜使用的情况下，使保护膜剥离时残留电荷尽量少，并且抑制在表面吸附异物的同时，还有很容易消除表面异物的效果。另外，因为涂抹了适量的具有混合防污机能的氟系硅石分散组合物的抗静电表面涂层组合物，用水和酒精冲洗时，本发明抗静电剂层中的抗静电剂不能溶解或脱落，并保持抗静电效果，且改善了与基材的贴紧性，耐水性，防水性，耐溶剂性，本发明抗静电性及透明性的聚酯薄膜是化学工业上非常有用的发明。
具体实施方式
以下，更详细说明本发明。
本发明至少在聚酯薄膜的一面上，涂有导电性高分子树脂重量比为100时，还含200～2000重量比的黏合剂树脂，40～100重量比的架桥剂，和10～500重量比的氟系硅石分散组合物的抗静电表面涂层组合物，形成涂层的抗静电聚酯膜。
本发明使用的聚酯薄膜，作为抗静电表面涂层的基材，其种类没有限制，可以使用公知的东西。在本发明中，围绕乙烯对苯二酸盐(ポリエチレンテレフタレ一ト)、多丁烯对苯二酸盐(ポリブチレンテレフタレ一ト)、聚乙烯石脑油(ポリエチレンナフタレ一ト)等的聚酯系树脂说明，对于用所需的聚酯薄片或膜来说明本发明的抗静电表面涂层组合物的基材也没有限定。构成所述聚酯薄膜基材是由芳香族聚酯酸和脂肪族甘醇、脂肪族二醇重新聚合得到的聚酯。在芳香族聚酯酸中有对苯二甲酸、2，6-萘二羧基苯酸等，脂肪族二醇中有1，2-亚乙基二醇、双乙烯甘醇、1，4-环己烷四醇等。作为聚酯的代表有聚乙烯对苯二酸盐(PET)，聚乙烯-2，6-萘二羧基酸(PEN)等。这种聚酯，也可能含有第三种成分的共聚作用体。如作为这种共聚作用产生的聚酯的二羧基酸(ジカルボキシル酸)成分列举有：异酞酸(イソフタル酸)、酞酸(フタル酸)、对苯二甲酸(テレフタル酸)，2，6-萘二羧基酸(2，6-ナフタレンジカルボキシル酸)，己二酸(アジピン酸)，癸二酸(セバシン酸)，羟基羧基酸(オキシカルボキシ酸)(譬如，P-羟基安息香酸)，作为乙二醇成分为1，2-亚乙基二醇(エチレングリコ一ル)、双乙烯甘醇(ジエチレングリコ一ル)，丙烯二醇(プロピレングリコ一ル)、丁二醇(ブタンジオ一ル)、1，4-环己烷二甲醇(1，4-シクロヘキサンジメタノ一ル)、新戊基甘醇(ネオペンチルグリコ一ル)等。这些聚脂酸成分以及二甘醇成分，可以同时使用两种以上。在具有较高的透明性的同时，本发明所述基材膜可加工生产率、加工性出色的1轴或2轴方向的基材膜。
本发明的导电高分子树脂，为了给其赋予抗静电性，根据需求在多价阴离子中混合有多噻吩或其诱导体后混合使用，具体：通过将如下所示的式1或式2表示的化合物单独或混合后，在多价阴离子的存在下使之聚合即可。
式1
式中，R1，R2为各自独立的氢原子、C1-12脂肪族烃基、脂肪环族烃基或芳香族烃基，具体为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苯基。
式2
式中，n是1～4整数。
所述多价阴离子是酸性聚合物(酸性ポリマ一)，高分子羧酸(高分子カルボキシル酸)、高分子磺酸(高分子スルホン酸)和聚乙烯基磺酸(ポリビニルスルホン酸)等。高分子羧酸有聚丙烯酸(ポリアクリル酸)，聚异丁烯酸(ポリメタクリル酸)，聚马来酸(ポリマレイン酸)等，高分子磺酸有聚苯乙烯磺酸(ポリスチレンスルホン酸)等。
一方面，本发明聚合物使用含有0.5重量％的3，4-乙烯噻吩(3，4-エチレンジオキシチオフエン)及0.8重量％的聚苯乙烯磺酸(ポリスチレンスルホン酸)(分子量Mn＝150,000)的聚合物的水分散体(Baytron P，拜耳公司)。
本发明的黏合剂树脂，是添加了100重量比的导电高分子树脂、200～2000重量比的水分散或水溶解性黏合剂树脂，可以提高抗静电层和作为基材的聚酯薄膜的贴紧性。假设黏合剂树脂的含量未达到200重量比则难以提高跟基材的贴紧性，如果超过2000重量比则难以提供透明性和抗静电性。
所述黏合剂树脂包含羰基、羟基，丙烯基，氨甲酸酯基，羧基，酰胺基，酰亚胺基，羧酸，马来酸及无水马来酸组成的组中选择的任意一种或其组合的官能基团。根据需要，还可选择由聚丙烯系(ポリアクリル系)，聚氨基甲酸酯系(ポリウレタン系)，环氧系(エポキシ系)，聚酯系(ポリエステル系)，乙烯基树脂(ビニル樹脂)，酰胺基树脂(アミド樹脂)组成的组中任意一种或其组合的官能基团。这些化合物能根据各自的结构式共聚复合，形成具有实际内容地复合构造体。复合构造的黏合剂的例子有：丙烯酸酯的改性聚酯(アクリルグラフトポリエステル)，丙烯酸酯的改性聚氨酯(アクリルグラフトポリウレタン)，乙烯基树脂改性聚酯(ビニル樹脂グラフトポリエステル)和乙烯基树脂改性聚氨酯(ビニル樹脂グラフトポリウレタン)等。
所述架桥剂的使用是为了提高跟抗静电层的涂层和作为基材的聚酯薄膜的耐溶剂性，其组成可根据需要从异氰酸酯系，羰基酰亚胺系、噁脞烷系及密胺系化合物中任选一种或其组合。另外，相对于所述100重量比的导电高分子树脂，可以添加40～100重量比的该架桥剂。在此需要说明的是，如果添量为加40重量比以下，则不能充分的硬化，难以得到高的耐溶剂性，如果超过100重量比，则阻碍透明性。
另一方面，为了让抗静电层具有防水性，本发明的表面涂层组成物中含氟系硅石分散组合物，所述氟系硅石分散组合成物是在酸触媒下，由氟素硅酮联合剂，硅石粒子，水或有机溶剂液体，在25～60℃下反应5分～5小时得到。氟素硅酮联合剂，可以写成以下的结构式3：
式3
Figure A20061010593000081
式中，X是选自CF3-，CF3-CF2-，CF3-CF2-CF2-，(CF3)2-CFO-，或CF3-(CF2)y-CH2-O-组成的组中任意一个，y是1～8的整数，R是C1～C4烷基，Y是甲氧基，乙氧基，甲乙氧基或氯原子，m是0～12的整数，p是0～2的整数，n是1～3的整数，且n+p＝3。
作为所述式3所示的氟素硅酮联合剂，具体选自三氟丙基三甲基硅烷(トリフルオルプロピルトリメトキシシラン)、三氟丙基三乙氧基硅烷(トリフルオルプロピルトリエトキシシラン)、三氟丙基三氯硅烷(トリフルオルプロピルトリクロロシラン)、七氟烃基丙基三甲氧基硅烷(ヘプタフルオルプロピルトリメトキシシラン)、七氟烃基丙基三乙氧基硅烷(ヘプタフルオルプロピルトリエトキシシラン)、七氟烃基丙基甲基二甲氧基硅烷(ヘプタフルオルプロピルメチルジメトキシシラン)、七氟烃基丙基三氯硅烷(ヘプタフルオルプロピルトリクロロシラン)、七氟烃基异丙氧基丙基三甲氧基硅烷(ヘプタフルオルイソプロポキシプロピルトリメトキシシラン)、七氟烃基异丙氧基丙基三乙氧基硅烷(ヘプタフルオルイソプロポキシプロピルトリエトキシシラン)、七氟烃基异丙氧基丙基三氯硅烷(ヘプタフルオルイソプロポキシプロピルトリクロロシラン)、十七氟辛氧基丙基三甲氧基硅烷(ヘプタデカフルオルオクトキシプロピルトリメトキシシラン)的中任意选择一种或其组合的化合物。
所使用的硅石粒子的大小以5nm～1μm比较合适，有机溶剂中可以使用己烷(ヘキサン)，环己烷(シクロヘキサン)，正庚烷(ヘプタン)辛烷(オクタン)、甲基环己烷(メチルシクロヘキサン)、甲苯(トルエン)、苯(ベンゼン)、甲醇(メタノ一ル)、乙醇(エタノ一ル)、异丙醇(イソプロパノ一ル)、丁醇(ブタノ一ル)、戊醇(ペンタノ一ル)、环己醇(シクロヘキサノ一ル)、甲基环己醇(メチルシクロヘキサノ一ル)、酚(フエノ一ル)、乙醚(エチルエ一テル)、丙醚(プロピルエ一テル)、四氢呋喃(テトラヒドロフラン)、丙酮(アセトン)、环乙酮(シクロヘキサノン)、甲醇乙基酮(メチルエチルケトン)、甲醇醋酸盐(酢酸メチル)、乙酸乙酯(酢酸エチル)、乙酸丙基(酢酸プロピル)、溶纤剂(セロソルブ)、醋酸溶纤剂(酢酸セロソルブ)等烃系(炭化水素系)、酒精系(アルコ一ル系)、醚系(エ一テル系)、酯系(エステル系)、碳酸系(カ一ボン酸系)以及卤素置换烃键型(ハロゲン置换炭化水素系)等有机物的一种或一种以上。以使用异丙醇(イソプロパノ一ル)、丁醇(ブタノ一ル)、正己烷(ノ一マルヘキサン)、甲苯(トルエン)等效果更佳。
所述酸触媒可以单独或混合盐酸，硝酸，醋酸等一起使用。
用所述方法制备的氟系硅石分散组合物，相对于所述100重量比的导电聚合物则包含10～500重量比的氟系硅石分散组合物。如果氟系硅石分散组合物未达到10重量比，涂层的防水效果下降，如果超过500重量比则阻碍膜的透明性和抗静电剂的性能。
所述基材聚酯薄膜，是用大家所熟知的方法制备的。即，在真空干燥后把聚酯树脂溶融放到挤压机中，在T型模(T-DIE)上形成薄膜，以静电输入法(pinning)使之贴紧冷却固化变硬，在未延伸时得到初始聚酯膜。在玻璃转化温度以上加热初始聚脂膜，卷动辊子，由于辊和辊间存在着转速比差别，使树脂膜以2.5～4.5倍比纵方向延伸。此后，继续工作，在聚脂膜展开的曲轴上，机械延伸方向的横(侧)向延伸装置内，可以延伸3.0～7.0倍，并且加热固定成型，获得了延伸方向上的膜。虽然在纵向延伸和横(侧)向延伸的工序间进行的表面涂层方法没有特别限制，不过，使用迈尔棒(mayer bar)方式，凹版方式等，在涂层之前膜表面导入极性基，较为理想的是，为提高表面涂层和基材的粘着性作冠状(corona)放电处理。另外，为了提高抗静电表面涂层液的安全性，湿润性(wetting)以及涂层平整性(leveling)，应该使用乙醇(エタノ一ル)，异丙醇(イソプロパノ一ル)、异丙基乙醇(イソプロピルアルコ一ル)，等的酒精类，乙二醇乙醚(エチルセロソルブ)、t-丁基乙二醇乙醚(t-ブチルセロソルブ)等的醚类，甲醇乙基酮(メチルエチルケトン)，丙酮(アセトン)等的酮类，二甲基乙醇胺(ジメチルエタノ一ルアミン)等的胺类离子性/非离子性界面活性剂(イオン性/非イオン性界面活性剂)中选择一种或一种以上混合使用。所述聚酯薄膜厚通常为5～300μm，最佳厚度为10～250μm。
若在所述基材上形成抗静电层，至少要在基材膜的一面上涂相对于100重量比的导电高分子树脂，还有200～2000重量比的黏合剂树脂，40～100重量比的架桥剂以及10～500重量比的氟系硅石分散组合物，这样抗静电表面涂层组成物就形成了。对这个表面涂层组成物的涂布方法，使用如凹版卷(gravure roll)和凸版卷(reverse gravure roll)的成卷方法，使用迈尔棒(mayer bar)的涂布方法，或者使用气刀(air knife)涂方法，常见的方法都能利用，在涂布前用冠状放电方式处理膜表面，用以提高其极性以及表面张力，这对组合物表面涂层的成型性有利，其组合物和聚酯树脂的粘着力的提高效果很好。
对于所述抗静电表面涂层液，在固体成分的总含量在0.5～10.0重量％时制备，这时的结果是令人满意的，若在1.0～5.0重量％时制备则效果更佳。若所述固体成分的含量未到0.5重量％时，则难以充分表现表面涂层的完全形成及抗静电功能，超过10.0重量％时，会对膜的透明性带来不利影响。
本发明保护的聚酯膜，在基材的一面或两面上，涂布包括氟系硅石分散组合物的抗静电表面涂层液，形成了抗静电层，这个涂布层不但有防水机能、耐乙醇性及容易消除粘着剂的特性，而且还具有保护膜的外层特性不易吸附微小异物的特性。因此，本发明具有表面保护的膜，对抗静电层的水接触角在90度以上，甚至可达100度以上，具有很好的防水性。如果对水的接触角未达到90度，则表面水洗除污后的水容易附着留在表面。
另外，本发明的具有表面保护的聚酯膜还具有抗静电性，用溶剂擦拭后表面电阻为1×1012欧姆/平方米以下。表面电阻的数值超过1×1012欧姆/平方米的话，会使电荷的脱离将变得难以控制。
下面举详细说明本发明，不过，这些实施例并不限定本发明的保护范围。
<合成例1>聚酯薄膜基材的制备
把平均粒径为2.5μm的非晶球状硅石粒子放入20ppm、极限粘度为0.625dl/g的聚乙烯对苯二酸盐粉末(pellet)中，采用真空干燥机在160℃下干燥7小时，充分干燥后溶融，通过T型模、用静电输入法贴紧挤压形成，制作成未定型未延伸的片状坯料，再次加热到95℃，使膜沿前进的方向进行3.5倍延伸。接着，在形成表面涂层后的基材膜上实施电晕放电处理，则制备出了聚酯薄膜。
<合成例2>氟系硅石分散组合物的制备
本发明的氟系硅石分散组合物，把0.1～20重量比的氟化乙氧基硅烷(fluoroethoxysilane：CF3(CF2)7CH2CH2Si(OC2H5)3)分散成1～50重量比的异丙醇(iso-propyl alcohol)。在酸触媒盐酸情况下向所述分散成的异丙醇溶液中添加1～50重量比的硅石粒子，之后在25～60℃下处理5分～5小时，就制成了氟系硅石分散组合物。
实施例1
用所述合成例1制备的聚酯薄膜经电晕放电处理的表面，以固形粉为为基准，用相对于100重量比的导电高分子树脂(拜耳公司(バイエル社)，Baytron P)，400重量比的丙烯黏合剂(日本碳化物公司(ニツポンカ一バイド社)，Y8003B)，100重量比的密胺架桥剂(犀牛塑料公司(サイテツク社)，CYMEL385)，以及把50重量比的氟系硅石分散组合物混合，制成了总固形成分在2.0重量％的抗静电表面涂层液。把这种涂层液用5#迈尔棒进行涂布。涂抹后，令表面涂层液在100～120℃区间干燥。此后，把膜在行进方向和垂直方向做3.5倍延伸，在240℃下热处理，4秒钟后就得了50μm厚的2轴延伸聚酯薄膜。
实施例2
在抗静电表面涂层液的制备阶段，以固形粉为基准，其导电高分子树脂(拜耳公司，Baytron P)为100重量比、氨甲酸酯黏合剂(大日本墨水化学，AP-40F)为500重量比，密胺架桥剂(犀牛塑料公司，CYMEL385)为150重量比以及氟系硅石分散组合物为100重量比，将其进行混合，稀释调节把总固形成分含量控制在2.5重量％，按照实施例1所述制备了2轴延伸聚酯薄膜。
实施例3
在制备抗静电表面涂层液的阶段，以固形粉为基准，把100重量比的导电聚酯树脂(拜耳公司，Baytron P)、400重量比的聚酯树脂(日本合成，WOO30)，100重量比的密胺架桥剂(犀牛塑料公司，CYMEL385)以及50重量比的氟系硅石分散组合物进行混合，稀释调解使固形粉总含量达到2.5重量％，按照所述实施例1同样制备了2轴延伸聚酯薄膜。
实施例4
在制备抗静电表面涂层液的阶段，以固形粉为基准，把100重量比的导电树脂(拜耳公司，Baytron P)、500重量比的聚酯树脂(高松油脂，A-215GE)、150重量比的密胺架桥剂(犀牛塑料公司，CYMEL385)以及100重量比的氟系硅石分散组合物进行混合，稀释调解使固形粉总含量在3.0重量％，按照所述实施例1同样制备了2轴延伸聚酯薄膜。
比较例1
在制备抗静电表面涂层液的阶段，不含氟系硅石分散组合物，以固形粉为基准，把100重量比的导电高分子树脂(拜耳公司，Baytron P)、400重量比的丙烯酸酯的黏合剂(日本碳化物公司，Y8003B)和100重量比的密胺架桥剂(犀牛塑料公司，CYMEL385)进行混合，稀释调解使总固形粉含量在2.0重量％，按照所述实施例1同样制备了2轴延伸聚酯薄膜。
比较例2
在制备抗静电表面涂层液的阶段，不含氟系硅石分散组合物，以固形粉为基准，把100重量比的导电高分子树脂(拜耳公司，Baytron P)、400重量比的聚酯树脂(日本合成WOO30)和100重量比的密胺架桥剂(犀牛塑料公司，CYMEL385)进行混合，稀释调解使总固形粉含量在2.0重量％，按照所述实施例1同样制备了2轴延伸聚酯薄膜。
比较例3
在制备抗静电表面涂层液的阶段，以固形粉为基准，把100重量比的导电高分子树脂(拜耳公司，Baytron P)、400重量比的聚酯树脂(高松油脂，A-215GE)，150重量比的密胺架桥剂(犀牛塑料公司，CYMEL385)及800重量比的氟系硅石分散组合物进行混合，稀释调解使总固形粉含量在3.0重量％，按照所述实施例1同样制备了2轴延伸聚酯薄膜。
实验例
用下列的方法对所述实施例1～4及以比较例1～3所制备了的2轴延伸聚酯薄膜的物性评价。
1.水接触角
使用接触角测量机(Kyowa Interface Science Co.，Ltd.；模型名Dropmaster 300)用蒸馏离子交换水得了的精制水，根据液水滴法(sessiledrop method)进行测量的，在不同的位置安排了5次测量后取平均值。
2.带电防止性
使用抗静电测量机(三菱(株)，模型名；MCP-T600)在温度为23℃、湿度为50％的RH环境下设置了试样后，按照JIS K7194标准测量表面电阻。
3.耐水性
使用自来水沿着表面已经涂层的聚酯薄膜上流动1分种之后，在50℃下放置10分种进行干燥后按照下列现象评价抗静电性和外表。
○：没有白浊现象，抗静电性能没有降低
△：呈现弱白浊现象，抗静电性略微下降
×：呈现清晰的白浊现象，抗静电性消失
4.耐乙醇性
把棉花棍用乙醇沾湿，并使其呈45°角，一边维持这个棉花棍的角度，一边在经所述处理后带有表面涂层的聚酯薄膜上，以1N的负荷、5cm/sec的速度、每次进行5cm的长度在试样上通过，往返10次之后，用下的基准评价了表面涂层的状态。
○：几乎没有抗静电性的变化、没有损伤的情况
△：抗静电性稍微下降，稍稍有损伤的情况
×：抗静电性消失，表面涂层起皱现象
5.透明性(ヘイズ)
在透明性测量机(AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER，日本电测社制)上，垂直放置10cm×10cm大小的试样，在垂直放置试样的直角方向上，用具有400～700μm波长的光从一试样上透过，并测量此时光的值。这个时候，透射(Haze)值，以下列数学式1求得的，在透明性测量机上被表示。
【数1】
透明值(％)＝(1-DF/TT)×100
DF：散乱光的量
TT：光的总透过量
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   比效例1   比效例2   比效例3
  表面抵抗   105   106   105   107   105   105   1014
  水按触角   104   112   102   110   55   61   109
  耐水性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  耐乙醇性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  透明性   3.5   3.2   2.9   3.0   3.2   2.8   6.2
其中，“是表面电阻的单位为“欧姆/平方米”，水接触角的单位为：度(°)
表1结果显示，含有氟系硅石分散组合物的抗静电剂涂层的实施例1～4制备的聚酯薄膜，一边维持有耐水性、耐溶剂性及表面电阻1×1012欧姆/平方米以下的物理特性，并且水接触角达100°以上，防水性大大地提高了，但是，氟系硅石分散组合物的添加量超过一定量的话，则透明性以及抗静电性将要降低。

Claims (6)

1.一种抗静电聚酯膜，其特征在于：至少在聚酯薄膜的一面上，涂上防止静电的表面涂层，所述表面涂层成份相对于100重量比的导电高分子树脂，还含200～2000重量比的黏合剂树脂，40～100重量比的架桥剂以及10～500重量比的氟系硅石分散组合物。
2.按照权利要求1所述抗静电聚酯膜，其特征在于：所述导电高分子树脂是在多价阴离子下，用多噻吩或者多噻吩的诱导聚合体制备的。
3.按照权利要求1所述抗静电聚酯膜，其特征在于：所述黏合剂树脂包含从羰基，水酸基，丙烯基，氨甲酸酯基，羧基，酰胺基，酰亚胺基，羧酸，马来酸以及无水马来酸中选出的任意一种或其组合的官能基团。
4.按照权利要求1所述抗静电聚酯膜，其特征在于：所述架桥剂是异氰酸脂系，羰基酰亚胺系，噁脞烷系及密胺系化合物中选出任意一种或其组合。
5 按照权利要求1所述抗静电聚酯膜，其特征在于：所述氟系硅石分散组合物是氟素硅酮联合剂在酸触媒下和硅石粒子反应获得。
6.按照权利要求1所述抗静电聚酯膜，其特征在于：所述的氟素硅酮联结剂，是以下列化学式3表示的化合物：
化3
Figure A2006101059300002C1
式中，X选自CF3-，CF3-CF2-，CF3-CF2-CF2-，(CF3)2-CFO-，或CF3-(CF2)y-CH2-O-组成的组中任意一个，y是1～8的整数，R是C1～C4烷基，Y是甲氧基，乙氧基，甲乙氧基或者氯原子，m是0～12的整数，p是0～2的整数，n是1～3的整数，且n+p＝3。
CN2006101059309A 2005-07-21 2006-07-17 抗静电聚酯膜 Active CN1916102B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050066198A KR100661806B1 (ko) 2005-07-21 2005-07-21 대전방지 폴리에스테르필름
KR10-2005-0066198 2005-07-21
KR1020050066198 2005-07-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1916102A true CN1916102A (zh) 2007-02-21
CN1916102B CN1916102B (zh) 2010-10-13

Family

ID=37737168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006101059309A Active CN1916102B (zh) 2005-07-21 2006-07-17 抗静电聚酯膜

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP4331739B2 (zh)
KR (1) KR100661806B1 (zh)
CN (1) CN1916102B (zh)
TW (1) TWI321578B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100813179B1 (ko) 2006-12-11 2008-03-17 에스케이씨 주식회사 방오성 대전방지 필름
KR100902034B1 (ko) * 2007-09-28 2009-06-15 도레이새한 주식회사 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법
KR100902033B1 (ko) * 2007-09-28 2009-06-15 도레이새한 주식회사 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법
US20090148653A1 (en) 2007-12-07 2009-06-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer emulsions
KR100989114B1 (ko) * 2008-08-07 2010-10-20 도레이첨단소재 주식회사 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법, 그로부터 제조된대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 용도
KR101048893B1 (ko) * 2009-02-03 2011-07-13 에스케이씨 주식회사 방오성 대전방지 폴리에스테르 필름
KR101077822B1 (ko) * 2009-02-17 2011-10-31 도레이첨단소재 주식회사 코팅외관 결점이 개선된 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그제조방법
US8507601B2 (en) 2009-11-09 2013-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method using fluoropolymer emulsions
US8329822B2 (en) 2009-11-09 2012-12-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer emulsions
JP5630012B2 (ja) * 2009-12-16 2014-11-26 東洋紡株式会社 易接着性熱可塑性樹脂フィルム
JP5493810B2 (ja) * 2009-12-16 2014-05-14 東洋紡株式会社 易接着性ポリエステルフィルム
JP5493811B2 (ja) * 2009-12-16 2014-05-14 東洋紡株式会社 易接着性ポリエステルフィルム
JP5434568B2 (ja) * 2009-12-22 2014-03-05 東洋紡株式会社 成型用ハードコートフィルム
JP5579020B2 (ja) 2010-10-27 2014-08-27 三菱樹脂株式会社 塗布層を有するポリエステルフィルム
JP2013171956A (ja) 2012-02-21 2013-09-02 Nec Tokin Corp 固体電解コンデンサ及びその製造方法、並びに導電性高分子組成物
KR101349964B1 (ko) * 2013-03-19 2014-01-15 도레이첨단소재 주식회사 편광판 보호용 폴리에스테르 필름
JP6337386B1 (ja) * 2017-07-31 2018-06-06 ナガセケムテックス株式会社 積層体及びディスプレイ
CN112391005B (zh) * 2020-10-22 2023-07-07 中广核俊尔（上海）新材料有限公司 一种低气味抗静电的聚丙烯复合材料及其制备方法
CN113698649B (zh) * 2021-08-31 2023-08-01 陈少江 高分子屏幕包装保护膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN1916102B (zh) 2010-10-13
JP2007031712A (ja) 2007-02-08
TWI321578B (en) 2010-03-11
KR100661806B1 (ko) 2006-12-28
TW200704685A (en) 2007-02-01
JP4331739B2 (ja) 2009-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1916102B (zh) 抗静电聚酯膜
Gurunathan et al. Physicochemical properties of amino–silane-terminated vegetable oil-based waterborne polyurethane nanocomposites
CN1219807C (zh) 新颖的聚噻吩分散液
US7648762B2 (en) Antibacterial and anti-static multifunctional hard coating composition
CN102365333B (zh) 聚氨酯树脂组合物、涂覆剂及粘接剂以及使用其获得的固化物及固化物的制造方法
CN101802122B (zh) 粘合片、触摸面板用上部电极及图像显示装置
CN102272253B (zh) 钢板表面处理用树脂组合物及利用该组合物经过表面处理的钢板
CN104559617B (zh) 一种涂覆型水性双组分氟碳涂料及其制备和应用
CN110343445A (zh) 一种粉末涂料组合物及其制备方法和应用
CN102002314B (zh) 用于汽车保险杠纳米分散水性导电底漆及其制法
KR20120052164A (ko) 도전성 코팅 조성물 및 적층체
CN1974637A (zh) 抗静电聚酯薄膜
CN101522809A (zh) 含金属醇盐缩合产物、有机硅烷化合物和硼化合物的聚合物组合物
CN102559047A (zh) 一种有机硅弹性涂料及其制备方法
CN102834261B (zh) 聚酯薄膜
CN1869134A (zh) 金属油墨、制备该金属油墨的方法、用于显示器的衬底及衬底的制造方法
CN104513607A (zh) 一种光固化耐磨防雾涂料及其施工方法
CN103773093A (zh) 一种紫外光固化高透明永久抗静电涂料
CN105339418A (zh) 无机微粒复合体和其制造方法、组合物及固化物
KR102243203B1 (ko) 차열성 및 대전방지 기능이 우수한 콘크리트 구조물의 폴리우레아 수지 조성물 및 이를 이용한 시공 방법
CN100344709C (zh) 用于隔离热射线的组合物,由此形成的膜以及形成该组合物和膜的方法
CN1257931C (zh) 热压合用硅橡胶片材
KR101297368B1 (ko) 불소 개질 폴리메틸하이드로실록산, 이를 적용한 하이브리드, 방오성 하이브리드 코팅 막 및 그 제조방법
KR100813179B1 (ko) 방오성 대전방지 필름
CN109734916B (zh) 一种主链型硅-锌缩聚物、可水解防污涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant