CN1910269A - 具有改善的软化特性和改善的美观性的含水衣物洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

可用于洗涤织物和提供清洁与软化有益效果的含水重污型液体衣物洗涤剂组合物。这些洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计至少5％的表面活性剂组分；约0.1％至约10％的季铵织物软化剂，其具有右式其中R1和R2单独选自C1－C4烷基、C1－C4羟烷基、苄基和－(C2H4O) xH，其中x具有约2至约5的值；X为阴离子；并且(1)R3和R4各自为C8－C14烷基或者(2)R3为C8－C22烷基，而R4选自C1－C10烷基、C1－C10羟烷基、苄基和－(C2H4O) xH，其中x具有约2至约5的值；并且这些组合物包含小于10ppm的三甲胺和二甲胺杂质。

Description

具有改善的软化特性和改善的美观性的 含水衣物洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及稳定的含水重污型液体衣物洗涤剂组合物，该组合物提供优异的清洁以及织物软化和防静电有益效果。本文的洗涤剂组合物可以是各向同性的并且包含阴离子表面活性剂组分和季铵织物软化剂。所述阴离子表面活性剂组分包含烷基聚乙氧基化物硫酸盐和有限量的烷基苯磺酸盐。
发明背景
许多含水液体衣物洗涤剂产品商业上用于纺织品(如被褥、亚麻布和/或衣服)的洗涤，包括通常称为“重污型液体”制剂的那些。这些产品传统上着重于提供去污和清洁有益效果并且可用于机洗和/或手工洗涤。这些产品通常提供很少的或不提供任何纺织品软化和/或静电控制有益效果。尽管这些软化和静电控制有益效果的确是消费者非常想要的，但是传统上发现很难将这些有益效果与清洁制品稳定地结合在一起。因此，传统上鼓励消费者使用单独的产品，如液体制品或固体制品，所述液体制品稍后由分配器(如DownyBall或内置的洗衣机分配器)或由消费者手动添加引入洗涤过程中(优选在漂洗周期内)，而所述固体制品则与纺织品一起加入烘干机(如Snuggle或Bounce干衣纸)中或当纺织品干燥时沉积在纺织品上。试图将清洁和软化有益效果这两者结合在一个液体衣物洗涤剂产品中的人员发现，做到这点的困难是由于清洁所必需的物质从纺织品表面上的除去和软化通常需要的在相同表面上物质的沉积之间的内在并列关系。因此，将清洁和软化有益效果这两者结合在一个产品中的尝试典型需要在制品的清洁和软化性能之间进行折衷。
阳离子表面活性剂(包括季铵表面活性剂)已被长期认为是洗涤剂组合物中用于提供静电控制有益效果的有用添加剂。然而，配制除包含季铵织物软化剂(如月桂基三甲基氯化铵)之外还包含阴离子表面活性剂(以便在洗涤周期内除静电控制有益效果以外还提供软化)的含水重污型液体衣物洗涤剂组合物的尝试已导致较差的物理产品特性，包括相分流或其它不稳定性和/或已导致较差的织物清洁性能。
最近，这一领域的发展提供了一种以单一产品提供的、基本透明的各向同性含水重污型液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物在洗涤时不仅提供软化和防静电有益效果，而且还提供清洁有益效果。美国专利5,466,394公开了一种声称具有这些性质的组合物。美国专利‘394公开了通过限制包含烷基聚乙氧基化物硫酸盐的含水洗涤剂组合物中的烷基苯磺酸盐含量来防止或抑制洗涤剂产品中形成不悦目的沉淀，并促使形成优良的性能(清洁、软化和防静电有益效果)。这些组合物基本上是透明的。
然而现已发现，当具有一定的美观性时，在市场上出售的兼有清洁和软化有益效果的制剂特别吸引消费者。令人惊讶的是，已发现消费者期望兼有清洁和软化有益效果的液体衣物洗涤剂具有浑浊或朦胧的外观，因此当得到声称提供这些双重有益效果的透明洗涤组合物时，他们感到怀疑和/或困惑。此外，还已发现对于这些组合物而言不透明性的挑选范围是尤其优选的。因此，成功地将清洁和软化有益效果结合在一个稳定产品中的初期稳定的基本透明制剂现已发现从美观的角度不是令人满意的。
发明概述
本发明包括含水的重污型液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：
a)按所述组合物的重量计至少5％的表面活性剂组分；
b)约0.1％至约10％的季铵织物软化剂，所述软化剂具有下式
其中R1和R2单独选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有约2至约5的值；X为阴离子；并且(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或者(2)R3为C8-C22烷基，并且R4选自C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有约2至约5的值；
其中所述季铵织物软化剂包含小于10ppm的三甲胺和二甲胺杂质。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
本文的液体衣物洗涤剂组合物包含表面活性剂组分和季铵织物软化剂。这些组合物可包含不透明剂和相对大量的含水液体载体。每个这些组分和这些组合物的任选成分以及制备和使用这些组合物的方法详述如下。
除非另外指明，本文所提到的所有测量均在室温(约21.1℃)和大气压力下进行。
本发明的组合物可包括、由或基本上由本发明的组分以及本文所述的其它成分组成。本文所用术语“基本上由...组成”是指组合物或组分可包括附加成分，只要所述附加成分不会在本质上改变本发明要求保护的组合物或方法的基本和新的特性。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明的液体衣物洗涤剂组合物的总重量计。除非另外指明，当它们与所列的成分有关时，所有这类重量均基于活性物质的含量，因此不包括可能包含在市售原料中的载体或副产物。
所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用不可解释为是对其可作为本发明的现有技术的认可。
重污型液体衣物洗涤剂包含阴离子表面活性剂和以下化学式的季铵织物软化剂：
其包含约5％至40％的烷基聚乙氧基化物硫酸盐，不超过约5％的烷基苯磺酸盐已知可提供兼有清洁和软化有益效果的基本透明、各向同性的清洁组合物。
先前包含阳离子软化剂的重污型液体的努力着重于配制稳定的基本透明制剂。然而已发现，对消费者而言这些透明组合物用作包含软化和/或防静电有益效果的衣物洗涤剂产品从美观的角度来看常常是不可取的。尽管这些组合物对于严格的清洁洗涤剂组合物来说是美观上优选的，但已惊人地发现，当向消费者呈现声称同时提供清洁和软化有益效果的洗涤剂组合物时，这种透明的美观是非优选的。然而，还非优选的是回到因制剂的不稳定性而不透明的更古老的、更不透明的制剂。
不受理论的约束，据信消费者优选本发明组合物是由于消费者期望当典型具有半透明外观的液体衣物洗涤剂声称提供包括典型与乳状织物软化产品有关的有益效果时，消费者期望这种组合呈朦胧状或稍乳状。现有技术不能满足这种美观的期望，所述现有技术提出基本透明的组合物比包含浑浊或不透明组合物(其包含沉淀和/或不稳定相(如储存时分离))的组合物从美观上更优选。现已惊人地发现，为了成功使消费者信服一种制剂同时包含清洁和软化有益效果，可能需要约15％至约0.1％的透射比。
本文的重污型液体衣物洗涤剂组合物包含表面活性剂组分、季铵织物软化剂、不透明剂以及含水液体载体。这些组分下面更详细地概括。
表面活性剂组分
本文的洗涤剂组合物包含表面活性剂组分。本文的组合物包含至少5％的表面活性剂组分。
在一个实施方案中，本文的表面活性剂组分包含按所述洗涤剂组合物的重量计约5％至约40％，可供选择地约10％至约20％的阴离子表面活性剂组分。所述阴离子表面活性剂组分包含烷基聚乙氧基化物硫酸盐，并且可包含其它非皂阴离子表面活性剂或它们的混合物。所述阴离子表面活性剂组分不应包含大于约6％的烷基苯磺酸盐。其它衣物洗涤剂表面活性剂也可包含在所述表面活性剂组分中。
一般而言，可用于本文的阴离子表面活性剂公开于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678中。
可用的阴离子表面活性剂包括有机硫反应产物的水溶性盐，特别是碱金属、铵和烷基醇铵(如，单乙醇胺或三乙醇铵)盐，所述反应产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(芳基的烷基部分包括在术语“烷基”中。)这类合成表面活性剂的实施例为烷基硫酸盐，尤其是由高级醇(C8-18个碳原子)硫化所得到的那些，如还原牛油或椰子油的甘油酯所生成的那些。
本文其它的阴离子表面活性剂为以下的水溶性盐：包含约8至约24(优选约12至18)个碳原子的链烷磺酸盐；烷基甘油醚磺酸盐，尤其是那些C8-18醇(如衍生自牛油和椰子油的那些)的醚；每个分子包含约1至约4个环氧乙烷单元且烷基中包含约8至约12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐；和每个分子包含约1至约4个环氧乙烷单元且烷基中含约10至约20个碳原子的烷基环氧乙烷醚硫酸盐。
本文其它可用的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基团中包含约6至20个碳原子且在酯基团中包含约1至10个碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐；酰基中包含约2至9个碳原子和烷烃部分包含约9至约23个碳原子的2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐；包含约12至24个碳原子的烯烃磺酸酯水溶性盐；以及烷基中包含约1至3个碳原子和烷烃部分包含约8至20个碳原子的β-烷氧基链烷磺酸酯。
本文尤其优选的阴离子表面活性剂是具有以下化学式的烷基聚乙氧基化物硫酸盐：
                   RO(C2H4O)xSO3 -M+
其中R为含约10至约22个碳原子的饱和或不饱和的烷基链，并且该烷基链的最长直链部分平均为15个碳原子或更少，M是使化合物具有水溶性的阳离子，尤其是碱金属、铵或取代铵阳离子，x为1至约15。本文组合物的表面活性剂组分优选包含按所述表面活性剂组分重量计约60％至约100％，优选至少约70％，更优选至少约80％的烷基聚乙氧基化物硫酸盐。
其它优选的阴离子表面活性剂为非乙氧基化的C12-15伯和仲烷基硫酸盐。在冷水洗涤条件下，即低于18.3℃(约65)，优选存在这种乙氧基化的和非乙氧基化烷基硫酸盐的混合物。
烷基硫酸盐与上述链烷磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐和α-磺酸盐脂肪酸酯的混合物也是优选的。
本文的阴离子表面活性剂组分可包含低含量的烷基苯磺酸盐，但必须包含不超过约6％，优选小于约3％，更优选小于约2％的烷基苯磺酸盐。最优选本文的洗涤剂组合物不包含烷基苯磺酸盐。这些包括烷基包含约9至约15个碳原子、直链或支链构型的烷基苯磺酸盐，如美国专利2,220,099和2,477,383中所述类型的那些。尤其麻烦的是直线性的直链烷基苯磺酸盐，其中烷基的平均碳原子数为约11至约14。
不受理论的约束，据信季铵试剂(阳离子表面活性剂)和阴离子表面活性剂典型地在水溶液中形成离子对复合物。所述阳离子表面活性剂和烷基苯磺酸盐之间形成的离子对溶解度低，因而作为分离的固体盐沉淀下来。这不仅对其清洁性能有不利影响，而且阻碍它们在各向同性的液体洗涤剂中的使用。另一方面，由所述阳离子表面活性剂和烷基聚乙氧基化物硫酸盐形成的离子对更多地溶解于本文的液体洗涤剂组合物中。这使得能够配制各向同性的液体洗涤剂，其中阳离子试剂提供软化、防静电和清洁性能，而不影响烷基聚乙氧基化物的清洁性能。
除了阴离子表面活性剂组分以外，本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含乙氧基化的非离子表面活性剂。本发明的组合物优选包含按所述组合物的重量计最多约30％，优选约0.01％至约20％，更优选约0.1％至约10％的乙氧基化非离子表面活性剂。这些物质描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中，该专利引入本文以供参考。优选的是化学式为R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基包含约8至约12个碳原子的烷基苯基，n的平均值为约5至约15。这些表面活性剂更完全地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美国专利4,284,532中。尤其优选的是乙氧基化醇，该醇中平均具有约10至约15个碳原子，并且该醇平均乙氧基化程度为每摩尔醇约6至约12摩尔环氧乙烷。
将乙氧基化非离子表面活性剂加入本发明的洗涤剂组合物中有助于提供洗涤剂产品的物理稳定性，即防止相分流和沉淀。对于包含高含量季铵试剂和/或低含量阴离子表面活性剂的组合物尤其如此。因此，本发明的优选实施方案在本文的洗涤剂组合物中包含至少约0.1％的非离子表面活性剂。
季铵织物软化剂
本文组合物还包含季铵织物软化剂。在一个实施方案中，本文组合物包含按所述组合物的重量计约0.1至约10％，可供选择地约1％至约10％，可供选择地约1％至约4％，可供选择地约1.5％至约3％具有以下通式的季铵织物软化剂：
Figure A20058000227300111
其中R1和R2单独选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有约2至约5的值；X为阴离子；并且(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或者(2)R3为C8-C22烷基，而R4选自C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有约2至约5的值。
在一个实施方案中，所述季铵织物软化剂选自单长链烷基季铵表面活性剂，其中在上述化学式中，R1、R2和R3各自为甲基，而R4为C8-C18烷基。
在一个实施方案中，所述季铵表面活性剂选自氯化物、溴化物和甲酯硫酸C8-16烷基三甲基铵盐和C8-16烷基二(羟基乙基)-甲基铵盐，其中月桂基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵和椰子三甲基氯化铵与甲酯硫酸盐是尤其优选的。ADOGEN 412TM，一种购自Witco的月桂基三甲基氯化铵，是本文优选的软化剂。
在一个实施方案中，季铵表面活性剂选自二-C8-C14烷基二甲基氯化铵或甲酯硫酸盐；尤其优选的是二-C12-C14烷基二甲基氯化铵。这类物质尤其适于为织物提供防静电有益效果。通常用于漂洗附加织物软化剂中的具有两个链长大于C14的烷基的物质，如二-C16-C18烷基二甲基氯化铵，不包括在本发明内，因为当与上述阴离子表面活性剂混合时，它们不产生各向同性的液体洗涤剂。
在一个实施方案中，所述季铵软化剂包含小于10ppm，更优选小于2ppm的三甲胺和/或二甲胺杂质。不受理论的约束，包含大于10ppm三甲胺和/或二甲胺的组合物将具有较差的气味品质。
本发明的优选实施方案包括其中阴离子表面活性剂组分与季铵软化剂的重量比率为约3∶1至约20∶1的洗涤剂组合物。
不透明剂
本发明的洗涤剂组合物还可包含有效量的不透明剂，其基本上悬浮在所述组合物中。本文所用术语“不透明剂”是指这样一种物质，当将其加入透射比为约55％至100％(在440nm波长处测量时)的制剂中时，能够产生透射比读数为约20％或更小(当在440nm波长处测量时)的制剂。使用的不透明剂的量和类型将取决于具体的制剂和要生产透射比小于约20％，优选约15％至约0.1％的制剂所必需的量。
优选所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.02％至约0.5％，更优选约0.05％至约0.4％，更优选约0.1％至约0.25％的不透明剂。
可用于本文的优选不透明剂包括平均粒径为约50纳米至约300微米，优选约100纳米至约200微米，更优选约100纳米至约500纳米，更优选约150纳米至约300纳米的颗粒。优选的不透明剂选自聚合物颗粒，更优选丙烯酸或苯乙烯基聚合物，更优选聚丙烯酸酯/聚苯乙烯共聚物。
透射比
不透明性的标准量度为透射比。为了测定产品的透射比，在21.1℃和大气压下读取标准的工业分光光度计读数。可使用GCAS法来测定透射比；使用长度为10mm的比色皿的USP 23方法851。
在一个优选实施方案中，当在440纳米的波长下测量时，加入不透明剂之前本发明组合物具有约55％至约100％的透射比。当在440纳米的波长下测量时，加入不透明剂之后具有约15％至约0.1％，更优选约4％至约0.1％的透射比。
浊度
不透明性的另一个标准量度为浊度。浊度测量通常用于测定饮用水的质量。本文所用“浊度”是指样品不透明性的一种表示，它使光线散射和吸收而不是在样品中沿直线传播。液体组合物的浊度是因悬浮和溶解物质的存在而导致的。浊度测量结果表示成“NTU”，“Nephelometric-浊度单位”。浊度可在约21.1摄氏度的温度和大气压力下使用DRT-100B浊度仪装置按照制造商的说明书进行测量，所述装置由HF Scientific，Inc.生产和销售，并校准至0.2NTU标准。
在一个优选的实施方案中，当在大气压和21.1℃下测量时，加入不透明剂之前本发明洗涤剂组合物具有约5至约50NTU，更优选约10至约20NTU，更优选约14NTU的浊度。当在440纳米的波长下测量时，加入不透明剂之后具有约250至约1000NTU，更优选约500至约950NTU的浊度。本文优选的洗涤剂组合物具有至少500NTU，更优选约600至约875NTU的浊度。
粘度
影响不透明性的另一个标准量度是粘度。例如，粘度可用Brookfield LVTDV-11粘度计设备使用RV#2转子在1.25弧度/s(12rpm)下测量。
在一个优选的实施方案中，当在大气压和21.1℃下测量时，加入不透明剂之前本发明组合物21.1℃时的粘度为约0.1至约1Pa·s(约100至约1000cps)，可供选择地约0.1至0.6Pa·s(约100至约600cps)，可供选择地约0.1至约0.4Pa·s(约100至约400cps)，可供选择地约0.1至约0.3Pa·s(约100至约300cps)，可供选择地约0.2至0.35Pa·s(约200至350cps)，可供选择地约0.25至约0.4Pa·s(约250至约400)，加入不透明剂之后21.1℃时的粘度为约0.1至约1Pa·s(约100至约1000cps)，可供选择地约0.1至约0.6Pa·s(约100至约600cps)，可供选择地约0.1至约0.4Pa·s(约100至约400cps)，可供选择地约0.1至约0.3Pa·s(约100至约300cps)，可供选择地约0.2至约0.35Pa·s(约200至约350cps)，可供选择地约0.2至0.35Pa·s(约200至350cps)。
颜色
影响不透明性的另一个标准量度是颜色。本文所提到的颜色量度使用颜色的Hunter方法“Lab”数测量。使用名为“洗涤剂反射色(Reflection Color of Detergent)”的Hunter方法用市售的Hunter色差仪来测定液体的反射色。将待测的液体组合物放在样品夹持器内，使顶部表面水平。然后将样品放入仪器中并读取读数。样品的颜色用三个值记录：
L：亮度-黑至白
a：红至绿
b：黄至蓝
这三个值表征样品的颜色。按照制造商的说明校准Hunter色差仪。
使用的设备为HungerLab LabScan XE(LSXE)，带有6.35cm(2.5”)玻璃HunterLab样品杯，其具有50mm、10mm光学玻璃传播皿，直径70mm，深50mm或与此相当的尺寸。
在一个实施方案中，本发明液体组合物的“L”值为约10至约55；可供选择地为约15至约50；可供选择地为约42至50。
在一个实施方案中，本发明液体组合物的“a”为约-12至约零；可供选择地为约-12至约2；可供选择地为约-8至约-2。
在一个实施方案中，本发明液体组合物的“b”为约-40至约零；可供选择地为约-34至约零；可供选择地为约-20至约-34。
在一个实施方案中，本发明液体组合物的Lab值如下：
L为约42至50；
a为约-8至约-2；和
b为约-20至约-34。
不透明剂实施例
可用于本文的不透明剂包括不溶解或部分不溶解的物质，如聚合材料、粘土、二氧化硅、结晶化合物(如“EGDS”，结晶的乙二醇二硬脂酸酯)、金属氧化物(如二氧化钛、氧化锌)以及它们的混合物。
在一些实施方案中，不透明剂可以水和颗粒乳液的形式包含在如本发明所述的洗涤剂组合物中，还可包含防腐剂如苯甲酸钠。
可用于本文的尤其优选的不透明剂包括水基苯乙烯/丙烯酸乳液，其固体百分比为按所述乳液重量计约35％至约50％，其中所述颗粒的平均粒径为约0.05微米至约0.8微米，优选为约0.1微米至约0.6微米，包括市售自Rohm & Hass的Acusol生产线的不透明剂。Acusol不透明剂为水基苯乙烯/丙烯酸乳液，其pH为约2至约5，平均粒径为约0.17至约0.45微米。
优选的不透明剂包括AcusolOP301、AcusolOP302P、Acusol303P、Acusol304和AcusolOP305。当Acusol不透明剂包含在本发明洗涤剂组合物中时，Acusol透明剂优选在生产周期中最后加入，即在最终的pH调节之后，使用前用至少四倍于乳液产品重量的水稀释所述乳液产品，然后非常缓慢地加入到最终的混合物中，保持良好的搅拌。
在更优选的实施方案中，本发明的组合物包含按所述组合物的重量计约0.02％至约0.5％的聚丙烯酸酯/聚苯乙烯颗粒，其平均粒径为约150纳米至约300纳米，最优选所述颗粒为ACUSOL OP302P，它是一种由苯乙烯和丙烯酸酯共聚单体合成并通过乳液聚合制备的聚合物。
含水液体载体
如本发明所述的液体洗涤剂组合物还包含含水非表面活性液体载体。通常，用于本文组合物中的含水非表面活性液体载体的量将相对较大。优选本发明的组合物包含约40％至约80％的含水液体载体。
最高性价比类型的含水非表面活性液体载体当然是水本身。因此，所述含水非表面活性液体载体组合将通常大部分或者全部由水构成。当对本发明而言，将其它类型的水可混溶液体如链烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等常规地加入液体洗涤剂组合物中作为共溶剂或稳定剂时，这些水可混溶液体的使用量应当最少以降低组合物成本。因此，本文液体洗涤剂产品的含水液体载体组分将通常包含按所述组合物的重量计约30％至70％，更优选约35％至约50％的水。
任选组分
本发明的洗涤剂组合物还可包含许多附加任选成分。这些任选成分包括常规的衣物洗涤剂组合物组分，如去污助剂、酶、酶稳定剂(如丙二醇、硼酸和/或硼砂)、抑泡剂、污垢悬浮剂、去污剂、其它织物护理有益剂、pH调节剂、螯合剂、绿土粘土、溶剂、水溶助长剂和相稳定剂、结构化试剂、染料转移抑制剂、荧光增白剂、香料和着色剂。如果存在于本文组合物中的话，各种任选洗涤剂组合物成分应被利用的浓度是为组合物或洗涤操作做出它们所需贡献而常规使用的浓度。通常，这些任选洗涤剂组合物成分的总量按所述组合物的重量计可为约10％至约50％，更优选约30％至约40％。可使用的几种任选成分详述如下：
脂肪酸
本发明组合物可任选地包含按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，优选约2％至约7％，更优选约3％至约5％的含约8至约20个碳原子的脂肪酸。所述脂肪酸还可在烃链中包含约1至约10个环氧乙烷单元。
合适的脂肪酸为饱和的和/或不饱和的，可获自天然来源如植物或动物酯(如，棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴西棕榈油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛油和鱼油、油脂以及它们的混合物)，或合成制备(如通过石油的氧化或借助Fisher Tropsch方法的一氧化碳氢化)。用于本发明组合物的合适饱和脂肪酸的实施例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和二十二烷酸。合适的不饱和脂肪酸种类包括：棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻酸。优选脂肪酸的实施例为饱和C12脂肪酸、饱和C12-C14脂肪酸以及饱和或不饱和C12至C18脂肪酸，以及它们的混合物。
在包含脂肪酸组分的本文洗涤剂组合物中，季铵软化剂与脂肪酸的重量比优选为约1∶3至约3∶1，更优选约1∶1.5至约1.5∶1，最优选约1∶1。
有机洗涤剂助剂
本文的洗涤剂组合物也可任选包含低含量的有机洗涤剂助剂物质，其用来消除洗涤/漂白过程中使用本文组合物所遇到的钙离子或其它离子的水硬度的影响。洗涤剂助剂描述于1982年3月23日公布的Smith等人的美国专利4,321,165中。这些物质的实施例包括碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸酯和聚乙酰基羧酸盐。具体实施例包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多元C10-C22脂肪酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它实施例是有机膦酸酯型多价螯合剂(如Monsanto以商品名Dequest出售的那些)和链烷羟基膦酸酯。柠檬酸盐和C12-C18脂肪酸皂是高度优选的。用于本文液体洗涤剂中的优选助剂描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人美国专利4,284,532中。尤其优选的助剂为柠檬酸。
其它合适的有机助剂包括已知具有助剂性质的较高分子量的聚合物和共聚物。例如，这些物质包括适当的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐，如由BASF以商品名Sokalan出售的那些。
如果利用的话，所述组合物可包含按所述组合物的重量计最多30％，优选约1％至约20％，更优选约3％至约10％的有机助剂物质。当本领域已知的各种洗涤剂助剂可用于本发明的洗涤剂组合物中时，应当选择助剂的类型和含量，使得在20℃时以及当水中的浓度按重量计为约1％至约10％时，最终组合物的初始pH为约7.0至约9.0。
溶剂、水溶助长剂和相稳定剂
本文的洗涤剂组合物也可任选包含低含量的用作本文液体组合物的相稳定剂和/或共溶剂的物质。这种类型物质包括C1-C3低级链烷醇如甲醇、乙醇和/或丙醇。还可使用低级C1-C3链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，可单独使用或与低级链烷醇组合使用。如果利用的话，相稳定剂/共溶剂的含量为按所述组合物的重量计约0.1％至5.0％。
pH控制剂
本文的洗涤剂组合物还可任选包含低含量的用来以最佳含量调节或保持本文含水洗涤剂组合物pH的物质。本文组合物的pH应该为约7.8至8.5，更优选约8.0至8.5。如果必要的话，可加入诸如NaOH的物质来改变组合物的pH。本文组合物的pH可以是碱性的。
酶
酶可包含在本文制剂中来用于各种各样的织物洗涤目的，包括移除蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基的污渍，例如，和/或用于织物修复。合适的酶的实施例包括，但不限于，半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanase、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及已知的淀粉酶，或它们的组合。也可包含其它类型的酶。它们可得自任意合适的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。然而，它们的选择受多种因素的支配，如pH-活性和/或稳定性最佳、热稳定性、稳定性与活性洗涤剂的关系、助剂等。优选的酶组合包括常规的去污酶合剂，如与淀粉酶结合的蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。去污酶更详细地描述于美国专利6,579,839中。尤其优选的本文组合物包含按重量计约0.05％至约2％的去污酶。
酶通常按足够的含量被掺入以提供按重量计每克组合物最多约5mg，更典型约0.01mg至约3mg的活性酶。另外表明，本文组合物将典型地包含按重量计约0.001％至约5％，优选0.01％至1％的商品酶制剂。蛋白酶通常在这种商品酶制剂中的含量足以提供每克组合物0.005至0.1Anson单位(AU)的活性。
可用于本发明的蛋白酶包括购自Bacillus的类似枯草杆菌蛋白酶的那些[如枯草芽孢杆菌、迟缓芽胞杆菌、地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(BPN，BPN′)、嗜碱芽孢杆菌、]，如Esperase、Alcalase、Everlase和Savinase(Novozymes)、BLAP和变体[Henkel]。其它的蛋白酶描述于EP130756、WO91/06637、WO95/10591和WO99/20726中。
淀粉酶(α和/或β)描述于WO 94/02597和WO 96/23873中。商业实施例为Purafect Ox Am[Genencor]和Termamyl、Natalase、Ban、Fungamyl和Duramyl[均为例如Novozymes]。淀粉酶还包括，例如，α-淀粉酶，该α-淀粉酶描述于RAPIDASE，International Bio-Synthetics，Inc.的英国专利说明书1,296,839(Novo)。
可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选它们的pH最佳值介于5和9.5之间。合适的纤维素酶公开于1984年3月6日公布的Barbesgoard等人的美国专利4,435,307中。可用于本发明的纤维素酶包括如由孤独腐质霉(尤其是DSM 1800，如50Kda和~43kD[Carezyme])生成的细菌或真菌纤维素酶。得自长枝木霉菌的EGIII纤维素酶也是合适的纤维素酶。
合适的脂肪酶包括由假单胞菌属和色杆菌类生成的那些。衍生自柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)并商购自Novo的LIPOLASE酶(也参见EPO 41,947)，是可用于本文的优选酶。还优选的是例如购自Novozymes的Lipolase Ultra、Lipoprime和Lipex。角质酶[EC3.1.1.50]和酯酶也是合适的酶。也参见1978年2月24日特开昭公开审查的日本专利申请53,20487中的脂肪酶。这种脂肪酶购自ArearioPharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan，商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其它商业脂肪酶包括Amano-CES，例如粘稠色杆菌的脂肪酶，如粘稠色杆菌变体，lipolyticum NRRLB3673，市售自Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan；还有粘稠色杆菌脂肪酶，购自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和Diosynth Co.，TheNetherlands，以及例如唐菖蒲假单孢菌属的脂肪酶。
可用于本发明的糖酶包括例如甘露聚糖酶(例如，美国专利6,060,299中公开的那些)，果胶酸裂合酶(例如，PCT申请WO99/27083中公开的那些)，环麦芽糊精葡聚糖转移酶(例如，PCT申请WO96/33267中公布的那些)，木葡聚糖酶(例如，PCT申请WO99/02663中公布的那些)。
可用于本发明的含增强剂的漂白酶包括例如过氧化物酶、漆酶、加氧酶(如儿茶酚-1，2-双加氧酶、脂氧合酶(例如，PCT申请WO 95/26393中公开的那些)，(非血基质)卤代过氧化物酶。
各种酶物质和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开于1971年1月5日公布授予McCarty等人的美国专利3,553,139中。酶还公开于1978年7月18日公布的Place等人的美国专利4,101,457和1985年3月26日公布的Hughes的美国专利4,507,219中。可用于液体洗涤剂制剂中的酶物质以及将它们掺入这些制剂中，公开于1981年4月14日公布的Hora等人的美国专利4,261,868中。用于洗涤剂中的酶可使用多种技术来稳定。酶稳定技术公开并示例于1971年8月17日公布的授予Gedge等人的美国专利3,600,319和公布于1986年10月29日Venegas的欧洲专利申请公布号0 199 405，申请号86200586.5。酶稳定体系也描述于例如美国专利3,519,570中。
在一个实施方案中，本发明的液体组合物基本上不含(即不包含可测量到的量的)野生型蛋白酶。
酶稳定剂
如果酶包含在本发明的组合物中，则优选所述组合物也包含酶稳定剂。酶可使用任何已知的稳定剂体系来稳定，如钙和/或镁化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸酯、较疏水的有机化合物[如某些酯、二烷基二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除钙离子源以外的烷基醚羧酸盐、苄脒次氯酸盐、低级脂族醇和羧酸、N，N-二(羧甲基)丝氨酸盐、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG、木质素化合物、聚酰胺低聚物、羟基乙酸或其盐、聚己撑双胍或N，N-双-3-氨基-丙基-十二烷胺或盐以及它们的混合物。
通过存在各种其它已公布的稳定剂(尤其是硼酸盐类)可提供附加的稳定性。参见Severson的美国专利4,537,706。典型的洗涤剂(尤其是液体)每升最终组合物将包含约1至约30，优选约2至约20，更优选约5至约15，最优选约8至约12毫摩尔钙离子。这可根据存在的酶量及它对钙或镁离子的响应稍作改变。任何水溶性钙或镁盐可用作钙或镁离子源，包括，但不限于，氯化钙、硫酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙、甲酸钙和乙酸钙，以及相应的镁盐。由于酶浆液和配方水中的钙，因此少量的钙离子(通常每升约0.05至约0.4毫摩尔)通常也存在于组合物中。在固体洗涤剂组合物中，制剂可包含足够量的水溶性钙离子源来提供洗涤液中的这种含量。在可供选择的制剂中，天然水的硬度可能是足够的。
要理解的是上述钙和/或镁离子的含量足以提供酶的稳定性。可将更多钙和/或镁离子加入组合物中以提供去油性能的其它量度。因此，通常的建议是本文的组合物将典型包含按重量计约0.05％至约2％的水溶性钙或镁离子源或两者。当然该量可随组合物中所用酶的量和类型而变化。
在液体组合物中，因第二种酶的蛋白分解酶的降解可通过蛋白酶可逆抑制剂[如肽或蛋白质型，特别是VI族的改性枯草杆菌蛋白酶抑制剂和血纤维蛋白溶酶、亮肽素、肽三氟甲基酮、肽醛]来消除。
其它
用于本文液体洗涤剂中的其它优选组分为中和剂、缓冲剂、相调节剂、水溶助长剂、多元酸、泡沫调节剂、不透明剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、香料和增白剂，其描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中，该专利引入本文以供参考。可用于本文的优选中和剂为有机碱，尤其是三乙醇胺和单乙醇胺，其产生比无机碱如氢氧化钠和氢氧化钾更好的去污性。
联合品牌
由于包含双重有益效果(即软化和清洁)的单一液体洗涤剂组合物的性质，可能期望为本发明的液体洗涤剂组合物联合品牌注册两个或多个商品名称，至少一个被消费者识别为洗涤剂品牌，而另一个被消费者识别成织物软化品牌。这些联合品牌的实施例包括“Tide和Downy”；“Wisk和Snuggle”等等。联合品牌可包括每个品牌标准商品物质的双重使用，如使用与衣物洗涤剂品牌有关的颜色，同时使用与织物软化剂品牌有关的颜色。与此类似，可使用这两个商品名称或者使用每个品牌的产品特征。
这些联合品牌可用于为消费者提供这样信息：所述液体衣物洗涤剂组合物将提供清洁和织物软化双重有益效果，类似于其先前公认的清洁洗涤剂品牌和织物软化剂品牌。
组合物的形式、制备和使用
本文的液体洗涤剂组合物为表面活性剂、不透明剂和某些任选其它成分的水溶液或均匀的分散体或悬浮液，其中某些可能通常为固体状，其可与组合物的通常的液体组分如含水液体载体和任何其它通常的液体任选成分混合。
本文的含水液体洗涤剂组合物可以通过将其组分以任何方便的顺序组合，然后通过混合(例如搅拌)来制备。所得的组分组合物形成本文相稳定的液体洗涤剂组合物。在一个制备这种组合物的优选方法中，组分将按特定的顺序混合。在这种优选的制备方法中，制得了一种液体基质，其包含至少大部分并优选基本全部的液体组分，如表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选液体组分，同时通过向该液体组合物加以剪切搅拌来彻底混合这些液体组分。例如，使用机械搅拌器快速搅拌可以有效地被应用。
当保持剪切搅拌时，可加入基本所有的表面活性剂和固体状成分。继续搅拌该混合物，并且如果需要，可以在此时增强搅拌以便在液相中形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。
在一些或所有固体状物质都已加入此搅拌混合物之后，掺入优选酶物质的颗粒如酶小球。这样将酶组分优选最终加入含水液体基质中。
作为上文所述的组合物制备程序步骤的一种变化，一种或多种固体组分可以作为与少部分一种或多种液体组分预混的溶液或颗粒浆液加入搅拌混合物中。
在加入所有组合物组分之后，持续搅拌该混合物一段时间，这段时间足以制得具有所需粘度和相稳定特性的组合物。通常，这将涉及约30至60分钟的搅拌时间。
可将如上文所述制备的本发明组合物用于形成织物洗涤用的含水洗涤溶液。通常，优选在常规织物洗涤自动洗衣机中将有效量的该组合物加入水中，以形成这种含水洗涤溶液。接着优选在搅拌下将所形成的含水洗涤溶液与随后将被洗涤的织物接触。
加入水中形成含水洗涤溶液的有效量本文液体洗涤剂组合物的含量在含水洗涤溶液中可足以形成约500至7,000ppm的组合物。更优选地，在含水洗涤溶液中将提供约1,000至3,000ppm的本文洗涤剂组合物。
本文的液体洗涤剂组合物可以多用途瓶的形式提供，或者可以许多单位剂量包装向消费者提供。可用于本发明的单位剂量包装包括本领域已知的那些，并且包括为水溶性的、水不溶性的、水可渗透的那些，以及它们的混合物。
实施例
下列实施例举例说明本发明的组合物，但不一定旨在限定或界定本文
发明的范围。
实施例A至D
如本发明所述的组合物通过将表I中列出的成分按所示比例混合在一起来制备。
                                    表1
                              重量％
  组分   A   B   C   D
  C12-15烷基聚乙氧基化物(2.5)硫酸钠 18.0 18.0 18.0 18.0
  月桂基三甲基氯化铵   3.5   3.0   5.0   2.0
  C12-13烷基聚乙氧基化物(9)   4.0   2.0   4.5   2.0
  C12烷基葡萄糖酰胺   5.0   --   --   --
  柠檬酸   3.0   2.0   3.0   5.0
  C12-14烷基脂肪酸   2.0   5.0   3.5   3.0
  乙醇   3.7   3.7   3.7   3.7
  丙二醇   5.0   8.0   7.0   8.0
  单乙醇胺   0.5   1.1   1.5   1.1
  硼酸钠   1.0   1.5   1.5   1.2
  四亚乙基戊胺乙氧基化物(15-18)   1.2   1.2   1.2   1.2
  异丙基苯磺酸钠   0.5   3.0   3.0   0.75
  蛋白酶   0.9   0.9   0.9   0.9
  脂肪酶   0.1   0.1   --   0.1
  纤维素酶   --   0.08   --   0.08
  AcusolOP302P苯乙烯和丙烯酸酯共聚单体，含水乳液中40％固体   0.2   0.18   0.22   0.25
  苯甲酸钠   0.0006   0.00054   0.00066   0.00075
  氢氧化钠   至pH为8.0
  水、香料和微量组分   余量
当用于形成常规织物洗涤操作的含水洗涤溶液时，表I的液体洗涤剂组合物为纺织品提供有效的织物清洁性能和软化有益效果。
实施例E
本发明的组合物通过将表II中列出的成分按所示比例混合在一起来制备。
                        表II
  组分   E
C12-15烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸钠   18.0
月桂基三甲基氯化铵   5.0
C12-13烷基聚乙氧基化物(9)   2.0
柠檬酸   3.0
C12-14烷基脂肪酸   2.0
乙醇   3.7
丙二醇   8.0
单乙醇胺   1.1
硼酸钠   1.0
  四亚乙基戊胺乙氧基化物(15-18)   1.2
  异丙基苯磺酸钠   3.0
  蛋白酶   0.9
  脂肪酶   0.1
  纤维素酶   0.08
  AcusolOP302P苯乙烯和丙烯酸酯共聚单体，含水乳液中40％固体   0.2
  苯甲酸钠   0.0006
  氢氧化钠   至pH 8.0
  水、香料和微量组分   余量
当用于形成常规织物洗涤操作的含水洗涤溶液时，表II的液体洗涤剂组合物为纺织品提供有效的织物清洁性能和软化有益效果。

Claims (10)

1.一种含水的重垢型液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：
a)按所述组合物的重量计至少5％的表面活性剂组分；
b)0.1％至10％的季铵织物软化剂，所述软化剂具有下式
Figure A2005800022730002C1
其中R1和R2单独选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；X为阴离子；并且(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或者(2)R3为C8-C22烷基，并且R4选自C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；特征在于
所述季铵织物软化剂包含小于10ppm，优选小于2ppm的三甲胺和二甲胺杂质。
2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中当在440纳米波长下测量时，所述组合物具有15％至0.1％的透射比和100cps至600cps的粘度。
3.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含0.02％至0.5％的不透明剂，优选具有50nm至300nm的平均粒径，更优选选自聚合材料、粘土、二氧化硅、结晶化合物、金属氧化物，以及它们的混合物。
4.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计5％至40％的表面活性剂组分。
5.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包含：
i)按所述组合物的重量计5％至40％的烷基聚乙氧基化物硫酸盐，其中所述烷基包含10至22个碳原子，并且所述聚乙氧基化物链包含1至15个环氧乙烷部分；和
ii)不超过6％的烷基苯磺酸盐。
6.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物具有250至1000NTU的浊度。
7.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分与季铵织物软化剂的重量比率为2∶1至20∶1。
8.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述季铵织物软化剂选自月桂基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、椰子三甲基氯化铵、椰子三甲基甲酯硫酸铵、二-C12-C14烷基二甲基氯化铵，以及它们的混合物，并且优选为月桂基三甲基氯化铵。
9.如权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含酶，所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶以及它们的混合物，其含量足以提供每克组合物0.01mg至3mg的活性酶。
10.一种浑浊的含水各向同性重垢型液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：
a)按所述组合物的重量计5％至40％的表面活性剂组分，其中所述表面活性剂组分包含：
i)按所述组合物的重量计5％至40％的烷基聚乙氧基化物硫酸盐，其中所述烷基包含10至22个碳原子，并且所述聚乙氧基化物链包含1至15个环氧乙烷部分；和
ii)按所述组合物的重量计不超过6％的烷基苯磺酸盐；
b)按所述组合物的重量计1％至10％的季铵织物软化剂，所述软化剂具有下式
Figure A2005800022730003C1
其中R1和R2单独选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；X为阴离子；并且(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或者(2)R3为C8-C22烷基，并且R4选自C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；
和
c)按所述组合物的重量计0.02％至0.5％的不透明剂；其中所述组合物不含沉淀物或多于一种液体或液晶相；所述组合物具有15％至0.1％的透射比；并且所述组合物具有250至1000NTU的浊度。
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