CN1875709A

CN1875709A - 含乙醛酸甲酯甲基肟衍生物的杀真菌组合制剂

Info

Publication number: CN1875709A
Application number: CN 200610091258
Authority: CN
Inventors: R·泽福鲁; N·里德比特
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-06-08
Filing date: 1999-06-04
Publication date: 2006-12-13
Also published as: PL204614B1; PL202639B1; GB9812331D0; PL202640B1

Abstract

一种防治作物上的植物病原病害的方法，包括将有效量的a)2－[α－{[(α－甲基－3－三氟甲基－苄基)亚氨基]－氧}－邻－甲苯基]－乙醛酸甲酯－O－甲基肟(I)与b)其它可特别有效地控制或预防作物病害的植物杀真菌剂的组合制剂施用到被所述植物病原病害侵染的作物或其所在区域。这些组合制剂表现出增效杀真菌活性。

Description

含乙醛酸甲酯甲基肟衍生物的杀真菌组合制剂

本申请是中国专利申请号为No.99807125.0的PCT发明专利申请的分案申请。

本发明涉及新的用于处理作物的植物病原性病害、特别是植物病原真菌病害的杀真菌组合物，以及对抗作物的植物病原性病害的方法。

已知特定的strobilurin衍生物具有抗植物病原真菌的生物活性，例如EP-A-460575中描述了它们的特性和制备方法。另外，已知N-酰苯胺、氨基甲酸酯和氨基酸酰胺也普遍用作各种栽培作物的杀真菌剂。然而，作物的耐药性和抗植物病原真菌活性等在许多情况下和许多方面总是不能满足农业实际需要。

目前已经发现使用

a)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苄基)亚氨基]-氧}-邻-甲苯基]-乙醛酸甲酯-O-甲基肟，化合物I(EP-460575)

与以下的化合物的组合制剂，可特别有效地控制或预防作物真菌病害。这些组合制剂表现了增效的杀真菌活性。

b)式IIA化合物

或

式IIB的N-酰苯胺(EP-545099)

其中R₁是氟或氯；或

式IIC的氨基甲酸酯(WO-96/01256和WO-96/01258)

其中X是N或CH，以及R₂是4-CH₃，4-Cl或2，4-二氯；或

化合物IID(EP-278595)

(2)-2-{2-[6-(三氟甲基)吡啶-2-基氧甲基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；或

化合物IIE(EP-477631)

(E)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺；或

式IIF的化合物(WO-95/21154)

其中R₃是甲基或乙基；或

式IIG的(S)-缬氨酸酰胺(EP-398072，EP-610764，DE-4321897，WO-96/07638)

其中R₄是异丙基、仲丁基或叔丁基，以及R5是4-氯苯基、4-甲基苯基，4-甲氧基苯基或β-萘基，以及其中不对称中心优选为(R)构型；或

式IIH的(S)-缬氨酸酰胺(WO-94/25432，WO-96/04252)

其中R₆是异丙基、仲丁基或叔丁基，R₇是卤素、甲基或甲氧基以及n是0，1或2；或

化合物IIJ(EP-596254)

N-甲基-2-[2-{α-甲基-3-(三氟甲基)苄氧亚氨基甲基}苯基]-2-甲氧亚氨基乙酰胺；或

式IIK的化合物(EP-381330)

其中R₈是卤素或C₁-C₄烷基，优选氯；或

化合物IIL

N-(3’-(1’-氯-3-甲基2’-氧代戊烷))-3，5-二氯-4-甲基苯甲酰胺(EP-600629)；或

化合物IIM(EP-551048和WO-96/03044)

(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；或

式IIN化合物(WO98/25465)

或

或式IIP化合物(WO98/20003)

或

或化合物IIQ

N-甲基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苄基)亚氨基]-氧}-邻-甲苯基]-乙醛酸酰胺-O-甲基肟(EP 569384)

如需要扩大病害防治的范围，本发明组合制剂还可以包括一种以上的活性成分b)。

活性成分组合制剂可以有效地防治属于下列纲的植物病原真菌：子囊菌纲(Ascomycetes)(例如黑星菌属(Venturia)，叉丝单囊壳属(Podosphaera)，白粉菌属(Erysiphe)，串孢盘菌属(Monilinia)，球腔菌属(Mycosphaerella)，钩丝壳属(Uncinula))；担子菌纲(Basidiomycetes)(例如驼孢锈菌属(Hemileia)，丝核菌属(Rhizoctonia)，柄锈菌属(Puccinia))；半知菌类(Fungi imperfecti)(例如葡萄孢属(Botrytis)，长蠕孢属(Helminthosporium)，喙孢属(Rhynchosporium)，镰孢霉属(Fusarium)，壳针孢属(Septoria)，尾孢属(Cercospora)，链格孢属(Alternaria)，梨孢属(Pyricularia)和小麦眼斑(基腐病)菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)( Tapesia spp.))；卵菌纲(Oomycetes)(例如疫霉属(Phytophthora)，霜霉属(Peronospora)，盘梗霉属(Bremia)，腐霉属(Pythium)，单轴霉属(Plasmopara))。

本发明范围内公开的指示区域靶标作物包括例如以下的植物种类：禾谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、高粱和相关作物)；甜菜(制糖甜菜和饲用甜菜)；梨果、核果和浆果(苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、木莓和黑莓)；豆科植物(菜豆属、小扁豆属、豆类、大豆类)；油料植物(油菜、芥菜、罂粟属植物、油橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生)；黄瓜科植物(南瓜、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑桔类果树(橙、柠檬、葡萄柚、橘子)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡罗卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣椒)；樟科植物(鳄梨、樟属植物、樟树)；或其它植物如玉米、烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶树、葡萄、啤酒花藤、香蕉和天然橡胶植物，以及观赏植物(花、灌木、阔叶树和常绿植物，如针叶树)。上述列举并不代表任何限制。

本发明组合制剂对疫霉属(Phytophthora)、霜霉属(Peronospora)、盘梗霉属(Bremia)、腐霉属(Pythium)和单轴霉属(Plasmopara)真菌特别有效，特别是抗单子叶植物如禾谷类(包括小麦和大麦)上的病原菌。

本发明组合制剂的用量根据各种因素，如使用的化合物、处理的对象(植物、土壤、种子)、处理方式(例如：喷雾、喷粉、拌种)、处理目的(预防或治疗)、欲处理的真菌种类和施用时间而确定。

化合物I的特别优选的组合组分是作为组分b)包括化合物IIB、IIG、IIH、IIK或IIL的那些。

化合物I中另一些优选的混合组分是作为组分b)包括化合物IIM、IIN、IIP或IIQ的那些。

本发明另一种实施方案是包含组分a)化合物I与组分b)的化合物IIC、IID、IIE、IIF或IIJ的组合制剂。

另一种组合制剂是包括组分a)的化合物I与组分b)的式IIA化合物的混合物。

已经惊奇地发现使用化合物I与式II化合物的组合制剂可以显著提高后者抗真菌效果，并且反之亦然。此外，本发明方法比单独使用该方法中活性成分控制真菌的方法可以有效地防治更广谱的真菌。

选择a)∶b)的重量比使得可获得增效杀真菌作用。一般，a)∶b)的重量比为10∶1-1∶20。由于a)+b)组合物的杀真菌效果高于a)和b)杀真菌效果的总和，可见组合物的增效作用明显。

当组分b)是化合物IIA时，a)∶b)的重量比为例如6∶1-1∶6，特别是2∶1-1∶2。

当组分b)是式IIB化合物时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶20，特别是2∶1-1∶20，以及更优选1∶1-1∶10。

当组分b)是式IIC化合物时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是3∶1-1∶3，以及更优选2∶1-1∶2。

当组分b)是化合物IID时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是3∶1-1∶3，以及更优选2∶1-1∶2。

当组分b)是化合物IIE时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是3∶1-1∶3，以及更优选2∶1-1∶2。

当组分b)是式IIF化合物时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是3∶1-1∶3，以及更优选2∶1-1∶2。

当组分b)是式IIG化合物时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是3∶1-1∶3，以及更优选2∶1-1∶2。

当组分b)是式IIH化合物时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是3∶1-1∶3，以及更优选2∶1-1∶2。

当组分b)是化合物IIJ时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是3∶1-1∶3，以及更优选2∶1-1∶2。

当组分b)是式IIK化合物时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶20，特别是3∶1-1∶10，以及更优选2∶1-1∶5。

当组分b)是化合物IIL时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是2∶1-1∶2，以及更优选1.5∶1-1∶1.5。

当组分b)是化合物IIM时，a)∶b)的重量比为例如5∶1-1∶5，特别是2∶1-1∶2。

当组分b)是化合物IIN时，a)∶b)的重量比为例如6∶1-1∶6，特别是2∶1-1∶2。

当组分b)是化合物IIP时，a)∶b)的重量比为例如6∶1-1∶6，特别是2∶1-1∶2。

当组分b)是化合物IIQ时，a)∶b)的重量比为例如6∶1-1∶6，特别是2∶1-1∶2。

本发明方法包括将杀真菌组合有效量的化合物I与组分b)化合物以组合制剂形式或分别施用到需处理的植物或其所在区域。

此处使用的术语区域是指包括被处理作物的生长区，或栽培植物种子的播种区，或种子将要放入土壤中的区域。术语种子是指包括植物繁殖材料，如插条、种苗、种子、萌发或浸泡过的种子。

新组合制剂对广谱植物病原真菌都非常有效，特别是半知菌类(Fungiimperfecti)和卵菌纲(Oomycetes)真菌。它们中的一些具有内吸作用并可用作叶面和土壤杀真菌剂。

本发明杀真菌组合制剂可特别有效地控制各种作物或它们的种子上的大量真菌，特别是小麦，黑麦，大麦，燕麦，稻，玉米，草坪，棉花，大豆，咖啡，甘蔗，园艺和葡萄栽培中的果树和观赏植物，以及蔬菜如黄瓜，豆类和葫芦科植物。

本发明组合制剂可以使用杀真菌有效量的活性成分处理真菌或受到真菌侵染威胁的种子、植物或材料，或土壤。

该药剂可以在真菌侵染材料、植物或种子之前或之后使用。

本发明新组合制剂对控制以下植物病害特别有效：

禾谷类白粉病(Erysiphe graminis)，

二孢白粉菌(Erysiphe Cichoracearum)和Sphaerotheca fuliginea引起的瓜类白粉病，

白叉丝单囊壳菌(Podosphaera leucotricha)引起的苹果白粉病，

葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator)引起的葡萄白粉病，

柄锈菌(Puccinia)引起的禾谷类锈病，

立枯丝核菌(Rhizoctonia)引起的棉花、稻和草坪立枯病，

黑粉菌属(Ustilago)引起的禾谷类和甘蔗黑粉病，

苹果黑星菌(Venturia inaequalis)引起的苹果黑星病，

长蠕孢属(Helminthosporium)引起的禾谷类叶斑病，

小麦颍枯病(Septor ia nodorum)，

小麦叶枯病(Septoria tritici)，

大麦云纹病(Rhynchosporium Secalis)，

灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的草莓、番茄和葡萄的灰霉病，

花生尾孢(Cercospora arachidicola)引起的花生褐斑病，

烟草霜霉病(Peronospora tabacina)，

莴苣霜霉病(Bremia Lactucae)，

甜菜绵腐病(Pythium debaryanum)，

小麦和大麦上的眼斑(基腐)病(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，

大麦网斑长蠕孢菌(Pyrenophera teres)引起的大麦网斑病，

稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起的稻瘟病，

致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的马铃薯和番茄晚疫病，

镰孢属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium)引起的各种植物病害，

葡萄生单轴霉(Plasmopara uiticola)引起的葡萄霜霉病，

链格孢属(Alternaria)引起的果树和蔬菜病害。

应用于植物时，化合物I的施用量为50-200g/ha，特别是75-150g/ha，例如75，100，或125g/ha，并根据用作组分b)的化合物种类的不同选择与50-1500g/ha，特别是60-1000g/ha，例如75g/ha，80g/ha，100g/ha，125g/ha，150g/ha，175g/ha，200g/ha，300g/ha，500g/ha，或1000g/ha的组分b)化合物结合使用。当组分b)是化合物IIA时，例如使用50-400g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是式IIB化合物时，例如使用50-1500g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是式IIC化合物时，例如使用50-300g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是化合物IID时，例如使用50-300g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是化合物IIE时，例如使用50-300g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是式IIF化合物时，例如使用50-300g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是式IIG化合物时，例如使用50-400g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是式IIH化合物时，例如使用50-400g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是化合物IIJ时，例如使用50-300g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是式IIK化合物时，例如使用20-2000g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是化合物IIL时，例如使用50-200g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是化合物IIM时，例如使用50-200g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是化合物IIN时，例如使用50-400g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是化合物IIP时，例如使用50-400g活性成分/ha与化合物I结合使用。当组分b)是化合物IIQ时，例如使用50-400g活性成分/ha与化合物I结合使用。

农业上实际应用时，施用量根据所需的作用方式，每公顷施用0.02-3kg活性成分。

当活性成分用于处理种子时，通常施用量为每公斤种子施用0.001-50，并优选0.01-10g活性成分就足够了。

本发明还提供了杀真菌组合物，包含化合物I和组分b)的化合物。

本发明组合物可以任何常规剂型施用，例如与农业上可接受的助剂混合的双袋(twin pack)剂形式、速溶颗粒剂、悬浮剂或可湿性粉剂。这些组合物可以常规方式制备，例如通过将活性成分与适合的助剂(稀释剂或溶剂和任选其它的加工制剂组分，如表面活性剂)混合制备。适合的载体和助剂可以是固体的或液体的以及相应的在制剂工业中的常用物质，如例如天然或再生矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、增粘剂、增稠剂、粘结剂或肥料。这些载体例如记载于WO96/22690中。

以喷雾形式施用的特定制剂，如水分散性浓缩物或可湿性粉剂，其中可含有表面活性剂如润湿和分散剂，例如甲醛和萘磺酸盐的缩合产物、烷芳基磺酸盐、木素磺酸盐、脂族烷基硫酸盐，以及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇。

拌种制剂可以按已知方式将本发明组合制剂和适于拌种制剂形式的稀释剂施用至种子上，例如水悬浮液或与种子具有良好的粘合力的干粉形式。这些拌种剂在现有技术中是已知的。拌种剂可含有单一活性成分或胶囊形式的活性成分组合制剂，例如缓慢释放的胶囊剂或微囊剂。

通常，制剂包括0.01-90％重量的活性成分，0-20％农业上可接受的表面活性剂和10-99.99％固体或液体助剂，活性成分至少包括式I化合物与组分b)化合物，以及任选其它活性成分，特别是双胍辛和拌种咯。

浓缩形式的组合物一般含有约2-80％，优选约5-70％重量的活性成分。施用形式的制剂例如可含有0.01-20％重量，优选0.01-5％重量的活性成分。

组合制剂的具体剂型实例例如公开于WO96/22690中，例如可湿性粉剂、乳油、粉剂，挤出颗粒剂、包衣粒剂、胶悬剂。

缓释胶囊悬浮剂

28份的化合物I和组分b)化合物的组合，或这些化合物各与2份芳族溶剂和7份甲苯二异氰酸酯/聚亚甲基-聚苯基异氰酸酯混合物(8∶1)混合。上述混合物在1.2份聚乙烯醇、0.05份消泡剂和51.6份水的混合物中乳化直至获得所需的粒径。向上述乳液中加入2.8份1，6-二氨基己烷于5.3份水中的混合物。搅拌该混合物直至聚合反应完成。

在获得的胶囊悬浮剂中加入0.25份增稠剂和3份分散剂进行稳定化处理。胶囊悬浮剂含28％活性成分。胶囊中直粒径为8-15微米。

所得制剂以水悬浮液形式通过适于此目的的设备施用到种子上。

商品优选制成浓缩物形式，但通常最后使用者将施用稀释形式的制剂。

生物实施例

增效作用表现为活性成分组合制剂的作用大于单一组分作用的总和。

所给的活性成分组合制剂的预期活性E遵从所谓的COLBY方程并可通过以下公式计算(COLBY，S.R.“除草剂组合制剂的增效和拮抗作用的计算”杂草(Weeds)，15卷，20-22页；1967)：

ppm＝毫克活性成分(＝a.i.)每升喷雾混合物

X＝施用p ppm活性成分时，活性成分I的作用％

Y＝施用q ppm活性成分时，活性成分II的作用％

根据Colby公式，施用p+q ppm活性成分时，活性成分I+II的预期作用(加和)为

E = X + Y - \frac{X \cdot Y}{100}

如果实际观察活性(O)大于预期活性(E)，由此组合制剂的活性是大于加和作用，即具有增效活性。

另外增效作用也可以根据所谓的WADLEY方法通过剂量反应曲线确定。根据这种方法，活性成分的效果通过比较处理植物与未处理植物(即同样地接种和培育的对照植物)之间的真菌侵染程度来确定。每种活性成分测定4-5个浓度。用剂量反应曲线确定单个化合物的EC90(即控制90％病害的活性成分浓度)以及组合制剂的EC 90_观察值。这样将给定重量比的组合剂试验观测值与假设各组分之间仅存在互补作用情况下的数值(EC 90(A+B)_预期)进行比较。根据Wadley计算EC 90(A+B)_预期(Levi等，EPPO-Bulletin 16，1986，651-657)：

其中a和b是组合制剂中化合物A和B的重量比以及符号(A)、(B)、(A+B)是指化合物A，B或组合制剂A+B的EC90观测值。EC 90(A+B)_预期/EC90(A+B)_观测的比值表示相互作用因子(F)。如果增效，则F＞1。

实施例B-1：对苹果上的黑星菌(Venturia inaequalis)的残效保护作用

带有10-20cm长新鲜枝条的苹果插条用由活性成分混合物的可湿性粉剂制成的含水喷雾混合物喷雾至滴水叶尖并在24小时后用真菌分生孢子悬液侵染。将植物在相对湿度为90-100％条件下孵育5天，并再放于20-24℃的温室10天。侵染后12天评估真菌的侵染情况。

实施例B-2(a)：对苹果上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的作用

将活性成分混合物的喷雾混合物滴在人工损伤的苹果的损伤区域。然后将处理后的果实接种真菌孢子悬浮液并在高湿度和约20℃条件下孵育一周。根据已开始腐烂的损伤位点的数量评估测试化合物的杀真菌作用。

实施例B-2(b)：对番茄上的灰葡萄孢(Botritis cinerea)的作用

在喷雾箱内用配制好的测试化合物处理已生长4周的“Roter Gnom”品种的番茄植株。施用后2天给测试番茄植株喷雾接种孢子悬浮液。在20℃和95％相对湿度的生长箱中孵育4天后评估发病率。

实施例B-2(c)：对葡萄上的灰葡萄孢(Botritis cinerea)的作用

在喷雾箱中用配制好的测试化合物处理已生长5周的“Gutedel”品种的葡萄种苗。施用后2天给测试葡萄苗喷雾接种孢子悬浮液。在21℃和95％相对湿度的温室中孵育4天后评估发病率。

实施例B-3：苹果枝条上的白叉丝单囊壳菌(Podosphaeraleucotricha)的作用

带有约15cm长的新鲜枝条的苹果插条用活性成分混合物的喷雾混合物喷雾。24小时后，植物用真菌分生孢子悬浮液侵染并将植物放于相对湿度为70％和20℃的人工气候箱中。侵染后12天评估真菌的侵染情况。

实施例B-4：对大麦上的大麦网斑长蠕孢菌(Drechstera teres)的作用

用活性成分混合物的喷雾混合物喷雾处理已生长10天的“GoldenPromise”品种的大麦苗。24小时后，植物用真菌分生孢子悬浮液侵染并将植物孵育在相对湿度为70％和20-22℃的人工气候箱中。侵染后5天评估真菌的侵染情况。

实施例B-5：对小麦上的小麦白粉菌(Erysiphe graminis f.sp.)的作用

将5-10粒“Arina”品种的小麦种子播种在直径为7cm的塑料盆中，并在20℃、相对湿度为50-70％条件下生长7-12天。当初生叶完全展开时，用含单一活性化合物或其(下文指活性成分)混合物的含水喷雾混合物喷雾处理植物。所有化合物可以使用试验制备的制剂或商品化制剂，组合制剂使用桶混制剂。使用方法包括叶面喷雾至接近药液从叶面滴下的程度(每个处理三盆)。施用后24小时或施用前24小时，植物在沉降塔中用小麦白粉菌的新生孢子接种。然后将植物孵育在相对湿度为60％和20℃的生长箱中。接种后七天，评估初生叶的侵染率。通过比较处理植物与未处理植物(同样接种和孵育的对照植物)之间的真菌侵染程度确定活性成分的效率。每种活性成分测试4-5个浓度。根据COLBY方法计算增效系数。

实施例B-7：对葡萄钩丝壳菌(Uncinula nector)的活性

生长4周(4-5片叶)的葡萄植株，用含250mg/1活性成分的悬浮液喷雾至近于药液从叶片滴下。然后沉积物干燥。一天后，被处理植物用刚采集的分生孢子喷粉接种测试植物；然后将植物在+22℃和70％相对湿度的生长箱中孵育10-14天。通过与未处理植物(同样孵育的对照植物)比较真菌侵染程度确定测试化合物的效力。

在这些实施例中本发明组合制剂表现出优异活性。

实施例B-8：对葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)的活性

4至5-叶期的葡萄苗，用活性成分混合物(0.02％活性成分)的可温性粉剂制备的含水喷雾混合物喷雾至近于药液从叶片滴下，24小时后，用真菌孢子囊悬浮液侵染。侵染后6天评估真菌的侵染情况，在这一段时间内保持20℃的温度和95-100％的空气相对湿度。

实施例B-9：对番茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)的活性

a)治疗作用

生长3周的“Roter Gnom”变种番茄植株用真菌的游动孢子悬浮液喷雾并孵育在18-20℃和饱和空气湿度的温箱中。24小时后停止湿度控制。植株干燥后，用包含已制成可湿性粉剂的浓度为200ppm的活性成分混合物喷雾处理植物。喷雾层干燥后，将植物放回到湿润的温箱中4天。在这一段时间后已经出现的典型叶斑的数量和大小用作测试物质的效力评估指标。

b)预防性-内吸作用

将制成可湿性粉剂的活性成分，以60ppm的浓度(相对于土壤体积)施工用于3周龄的“Roter Gnom”变种番茄的花盆土壤表面。间隔3天后，用致病疫霉的游动孢子悬浮液喷雾叶片下表面。然后在18-20℃和饱和空气湿度的喷雾箱中保持5天。在这一段时间后出现典型叶斑的数量和大小用作测试物质的效果评估指标。

实施例B-10：对马铃薯上的致病疫霉(Phytophthora)的作用

a)残效保护作用

将生长3周的2-3周龄的(Bintje品种)马铃薯用活性成分可湿性粉剂制备的喷雾混合物(0.02％活性成分)喷雾。24小时后，处理植物用真菌孢子囊悬浮液侵染。侵染植物在20℃和90-100％的空气相对湿度条件下孵育5天后，评估真菌的侵染情况。

b)内吸作用

将由活性成分的可湿性粉剂制备的喷雾混合物(以土壤体积计算0.002％活性成分)浇泼到生长3周的2-3周龄的(Bintje品种)马铃薯植株附近。小心喷雾混合物不要与植物的地上部分接触。48小时后，处理植物用真菌孢子囊悬浮液侵染。被侵染的植物在20℃和90-100％的空气相对湿度条件下孵育5天后，评估真菌的侵染情况。

上述试验中测试组合制剂和单个活性成分的杀菌效果是根据与未处理植物(同样孵育的对照植物)比较真菌侵染程度来确定的。

在这些实施例中本发明组合制剂表现出优异活性。

Claims

1.一种防治作物上的植物病原病害的方法，该方法包括将有效量的第一组分

a)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苄基)亚氨基]-氧}-邻-甲苯基]-乙醛酸甲酯-O-甲基肟(I)

与

b)选自以下化合物的第二组分

式IIC的氨基甲酸酯

其中X是N或CH，以及R₂是4-CH₃、4-Cl或2，4-二氯；或

化合物IID

(2)-2-{2-[6-(三氟甲基)吡啶-2-基氧甲基]-苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；或

化合物IIE

式IIF的化合物

其中R₃是甲基或乙基；或

式IIG的(S)-缬氨酸酰胺

其中R₄是异丙基、仲丁基或叔丁基，以及R₅是4-氯苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基或β-萘基，以及其中不对称中心优选为(R)构型；或

式IIH的(S)-缬氨酸酰胺

化合物IIJ

式IIK的化合物

其中R₈是卤素或C₁-C₄烷基，优选氯；或

化合物IIM

(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；或

式IIN化合物

或式IIP化合物

或化合物IIQ

N-甲基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苄基)亚氨基]-氧}-邻-甲苯基]-乙醛酸酰胺-O-甲基肟的组合以混合形式或分别施用到被所述植物病原病害侵染的作物或其所在区域。

2.权利要求1的方法，其中组分b)选自式IIG、IIH和IIK的化合物。

3.权利要求1的方法，其中组分b)选自式IIC、IID、IIE、IIF和IIJ的一组化合物。

4.权利要求1的方法，其中组分b)选自式IIM、IIN、IIP或IIQ的一组化合物。

5.权利要求1-4中任一项所述的方法，其中组分a)和b)以可产生增效的防治病害效果，特别是杀真菌效果的量施用。

6.一种杀真菌组合物，包括杀真菌有效量组合，该组合包括：

a)权利要求1的化合物I

与

b)权利要求1中所述的

式IIC化合物，或

化合物IID，或

化合物IIE，或

式IIF化合物，或

式IIG化合物，或

式IIH化合物，或

化合物IIJ，或

式IIK化合物，或

式IIM化合物，或

式IIN化合物，或

式IIP化合物，或

化合物IIQ。

7.权利要求6的组合物，其中a)与b)的重量比为10∶1-1∶20。

8.权利要求6的组合物，其中组分b)选自IIG、IIH和IIK的化合物。

9.权利要求6的组合物，其中组分b)选自式IIC、IID、IIE、IIF和IIJ的化合物。

10.权利要求6的组合物，其中组分b)选自式IIM、IIN、IIP和IIQ的化合物。