CN1865405A - 用于费托合成油品加氢精制的工艺 - Google Patents

用于费托合成油品加氢精制的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN1865405A
CN1865405A CN 200610012808 CN200610012808A CN1865405A CN 1865405 A CN1865405 A CN 1865405A CN 200610012808 CN200610012808 CN 200610012808 CN 200610012808 A CN200610012808 A CN 200610012808A CN 1865405 A CN1865405 A CN 1865405A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fischer
oil
tropsch synthesis
hydrogenating
technology
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 200610012808
Other languages
English (en)
Inventor
任杰
李永旺
侯瀟云
王雪峰
卢银花
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Original Assignee
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS filed Critical Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority to CN 200610012808 priority Critical patent/CN1865405A/zh
Publication of CN1865405A publication Critical patent/CN1865405A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

一种用于费托合成油品加氢精制的工艺是将费托合成油品与氢气在预热混合器中混合预热到预加氢反应温度后进入装有预加氢催化剂的预加氢反应器进行烯烃饱和，然后再进入装有加氢精制催化剂的加氢精制反应器中进行加氢脱氧，加氢精制后的产品进入冷高压分离器，分出气相产物和液相产物，气相产物为富氢气体，而液相产物则再进入低压油水分离器分出水和尾气得到费托合成油品加氢精制的成品油，富氢气体经提纯后循环回反应器继续使用，成品油经过蒸馏切割出汽油馏分和柴油馏分。本发明具有较高的烯烃饱和率和加氢脱氧率，延长了催化剂的寿命的优点。

Description

用于费托合成油品加氢精制的工艺
技术领域
本发明涉及一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，具体地说是采用两固定床反应器串联，分别进行预加氢和加氢精制将费托合成油品精制成优质成品燃料油的工艺。
背景技术
费托合成油品主要是由直链烷烃、烯烃及含氧化合物组成，是环境友好的燃料油和化学品。但是由于合成粗油品中含有大量的烯烃和有机含氧化合物，对粗产品的进一步加工和利用造成不便，尤其是酸性含氧化合物，会严重腐蚀设备，所以必须采用适当的方法对粗产品进行加氢饱和和加氢脱氧。
就油品加氢工艺来说，已经不乏公开的专利和技术。例如美国专利U.S.4,637,870公布了一种工业磷钼酸作为催化剂的悬浮床渣油加氢转化技术，美国专利U.S.5,316,996公开了一种负载性金属氧化物作为渣油加氢转化的催化剂，德国VEBA公司开发了一种高转化率的渣油热氢解联合裂化过程(VEBA-Combi-Cracking)等数不胜数。
在天然传统的石油日益短缺的情况下，煤间接液化F-T合成油品已经引起了国内外有关部门相当的重视。由于煤间接液化F-T合成粗产品与传统意义上的石油在组成和性质上存在着明显的差异，因此煤间接液化F-T合成油品的加工炼制与天然油品的加氢转化过程有着很大的不同。中国专利CN1164360C、CN1597859A、CN1554728A就费托合成合成油品加氢转化催化剂的制备和应用作了报道；中国专利CN1594507A、CN1594508A、CN1594509A针对费托合成重质油品加氢裂化的工艺作了报道。
本发明报道的是一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，即费托合成油品中所含烯烃加氢饱和、所含有机含氧化物加氢脱氧的加氢精制工艺。
发明内容：
本发明的目的在于针对费托合成油品含有大量烯烃和含氧有机化合物的特点，提供一种适合于费托合成油品的加氢精制工艺，即两固定床反应器串联，分别进行预加氢和加氢精制。采用此种工艺，可以得到较高的烯烃饱和率和加氢脱氧率。
本发明通过以下过程实现其目标：费托合成油品与氢气在预热混合器中混合均匀，并预热到预加氢反应温度后进入装有预加氢催化剂的预加氢反应器进行烯烃饱和，预加氢工艺条件：压力为2～15MPa，最佳为3～10MPa；反应温度为100～200℃，最佳为120～180℃，空速为0.5～5.0h-1，最佳为1.0～4.0h-1，最初氢油体积比为300～1500，最佳为400～1000；然后再进入装有加氢精制催化剂的加氢精制反应器中进行加氢脱氧，加氢精制工艺条件：压力为2～15MPa，最佳为3～10MPa；反应温度为190～360℃，最佳为210～320℃；液时空速为0.1～2.0h-1，最佳为0.5～1.5h-1；加氢精制后的产品进入冷高压分离器，分出气相产物和液相产物，气相产物为富氢气体，而液相产物则再进入低压油水分离器分出水和尾气得到费托合成油品加氢精制的成品油，富氢气体经提纯后循环回反应器继续使用，成品油经过蒸馏切割出汽油馏分和柴油馏分。
如上所述的预加氢催化剂中含有一种或多种金属组分，虽然实际上应用于油品加氢的任何催化剂都可以满足本发明的要求，但是某些催化剂比其它催化剂更好。如以第VIII族贵金属元素(如Pt、Pd等)和非贵金属元素(如Ni、Co等)中两种或多种为活性组分，以多孔难熔性无机氧化物(如氧化硅、氧化铝、氧化钛—氧化铝、氧化硅—氧化铝等，优选氧化铝)为载体的负载型非硫化态催化剂。在催化剂中还可以加入Mo、W等金属元素为助剂。
如上所述加氢精制催化剂中含有一种或多种金属组分，虽然实际上应用于油品加氢的任何催化剂都可以满足本发明的要求，但是某些催化剂比其它催化剂更好，如以第VIII族非贵金属元素(如Ni、Co等)和第VIB族金属元素(如Mo、W等)中的两种或多种为活性组分，以多孔难熔性无机氧化物(如氧化硅、氧化铝、氧化硅—氧化铝等，优选氧化铝)为载体的负载性非硫化态或者硫化态催化剂，以硫化态催化剂效果为更佳。在催化剂中还可以加入Fe、Cu等金属元素为助剂。
本发明的用于费托合成油品的加氢精制工艺中，使用的费托合成油品主要由直链烃、烯烃及一定量的有机含氧物组成，与石油在组成和性质上有明显的差异。采用两固定床反应器串联，分别进行预加氢和加氢精制，不仅可使得费托合成油品得到较高的烯烃饱和率和加氢脱氧率，并能很好地抑制催化剂表面结焦，延长催化剂的寿命。
本发明的优点是：
1、本发明采用两固定床反应器串联的费托合成油品加氢精制工艺，先对费托合成油品进行预加氢(主要为烯烃加氢饱和)，然后再进行加氢精制(主要为加氢脱氧)，得到较高的烯烃饱和率和加氢脱氧率，对催化剂表面结焦有着很好的抑制作用，延长了催化剂的寿命。
2、本发明中的预加氢采用了非硫化态催化剂；加氢精制采用了非硫化态和硫化态催化剂，其中，硫化态催化剂具有更高的加氢脱氧活性。
3、本发明适用于油品的加氢精制，特别适用于费托合成油品的加氢精制。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进行详细说明。
实施例1-6
参考中国专利CN1554728制备催化剂的方法制备Ni-Pt-W/Al2O3-SiO2催化剂(Pt的含量为0.5wt％，Ni含量为wt6％，W含量为wt1.5％)和Ni-W-Fe/Al2O3-SiO2催化剂(Ni和W的金属总含量为wt14％，Fe含量为wt2％)。预加氢反应器中加入所制备的Ni-Pt-W/Al2O3-SiO2催化剂，加氢精制反应器中加入所制备的Ni-W-Fe/Al2O3-SiO2催化剂。以费托合成油品为基准，催化剂加入量按金属计算。预加氢催化剂和加氢精制催化剂在400℃氢气氛中还原8小时进行活化。达到反应条件后，费托合成油品通过计量泵送到预热混合器顶部与氢气相遇，经预热混合器混合预热到预加氢反应温度后进入预加氢反应器，然后再进入加氢精制反应器，反应产物经分离得到的油相产物即为费托合成油品加氢精制的成品油。工艺条件和反应结果见表-1。
实施例7-12
参考中国专利CN1554728制备催化剂的方法制备Ni-Pd-Mo/Al2O3-Ti02催化剂(Pd的含量为0.5wt％，Ni含量为wt6％，Mo含量为wt1.5％)和Ni-Mo-Cu/Al2O3-TiO2催化剂(Ni和W的金属总含量为wt13％，Cu含量为wt2％)。预加氢反应器中加入所制备的Ni-Pd-Mo/Al2O3-TiO2催化剂，加氢精制反应器中加入所制备的Ni-Mo-Cu/Al2O3-TiO2催化剂。以费托合成油品为基准，催化剂加入量按金属计算。预加氢催化剂在400℃氢气氛中还原8小时进行活化；加氢精制催化剂在压力为4Mpa，温度为350℃，气相空速为400h-1的条件下用含3-5v％硫化氢的氢气预硫化活化16小时。达到反应条件后，费托合成油品通过计量泵送到预热混合器顶部与氢气相遇，经预热混合器混合预热到预加氢反应温度后进入预加氢反应器，然后再进入加氢精制反应器，反应产物经分离得到的油相产物即为费托合成油品加氢精制的成品油。当运转一定的时间段后，有必要以类似于预硫化的方式对深度加氢催化剂进行补硫措施，以保持加氢精制催化剂的活性。费托合成油品加氢精制的工艺条件和反应结果见表-1。
实施例13-18
参考中国专利CN1597859制备催化剂的方法制备Ni-Pd-Pt/Al2O3催化剂(Pd和Pt的金属总含量为0.5wt％，Ni含量为6wt％)和Ni-Mo-W/Al2O3催化剂(Ni、Mo和W的金属总含量为wt12％)，预加氢反应器中加入所制备的Ni-Pd-Pt/Al2O3催化剂，加氢精制反应器中加入所制备的Ni-Mo-W/Al2O3催化剂。以费托合成油品为基准，催化剂加入量按金属计算。预加氢催化剂在400℃氢气氛中还原8小时进行活化；加氢精制催化剂在压力为4Mpa，温度为350℃，氢气空速为80h-1的条件下用含有二硫化碳的费托合成油(简称硫化费托油)进行预硫化活化25小时即得到加氢脱氧的硫化催化剂，其中，注入硫化费托油的流量为9.4mL/h，硫化费托油中含二硫化碳2-5v％。达到反应条件后，费托合成油品通过计量泵送到预热混合器顶部与氢气相遇，经预热混合器混合预热到预加氢反应温度后进入预加氢反应器，然后再进入加氢精制反应器，反应产物经分离得到的油相产物即为费托合成油品加氢精制的成品油。同样为了保持深度加氢催化剂的活性，当运转一定的时间段后，有必要以类似于预硫化的方式对加氢精制催化剂进行补硫措施。费托合成油品加氢精制的工艺条件和反应结果见表-1。
                                                     表-1
               实施例   1   7   13   2   8   14
  工艺条件   预加氢反应温度，℃                   120                    140
  加氢精制反应温度，℃                   210                    250
  预加氢液时空速，h-1                   1                    1
  加氢精制液时空速，h-1                   0.5                    0.5
  压力，MPa                   3                    3
  最初氢油比(V)                   400                    400
  反应结果 烯烃转化率，％ 95.37 95.24 96.73 97.46 98.11 99.00
含氧化合物的转化率，％ 92.92 93.15 95.08 94.68 95.65 97.84
                                        续表-1
            实施例   3   9   15   4   10   16
  工艺条件   预加氢反应温度，℃                   140                     160
  加氢精制反应温度，℃                   250                     290
  预加氢液时空速，h-1                   3                     3
  加氢精制液时空速，h-1                   1                     1
  压力，MPa                   5                     5
  最初氢油比(V)                   700                     700
  反应结果   烯烃转化率，％   97.03   97.15   98.55   98.96   98.83   99.85
含氧化合物的转化率，％ 94.01 94.28 96.63 96.87 97.01 98.97
                                                 续表-1
              实施例   5   11   17   6   12   18
  工艺条件   预加氢反应温度，℃                    180                    180
  加氢精制反应温度，℃                    320                    320
预加氢液时空速，h-1 3 4
加氢精制液时空速，h-1 1 1.5
压力，MPa 5 10
最初氢油比(V) 1000 1000
  反应结果 烯烃转化率，％ 99.68 99.15 100 99.23 99.11 100
含氧化合物的转化率，％ 98.25 98.78 99.96 98.04 98.24 99.73

Claims (15)

1、一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于包括如下步骤：
费托合成油品与氢气在预热混合器中混合均匀，并预热到预加氢反应温度后进入装有预加氢催化剂的预加氢反应器进行烯烃饱和，预加氢工艺条件：压力为2～15MPa；反应温度为100～200℃，空速为0.5～5.0h-1，最初氢油体积比为300～1500；然后再进入装有加氢精制催化剂的加氢精制反应器中进行加氢脱氧，加氢精制工艺条件：压力为2～15MPa，反应温度为190～360℃，液时空速为0.1～2.0h-1；加氢精制后的产品进入冷高压分离器，分出气相产物和液相产物，气相产物为富氢气体，而液相产物则再进入低压油水分离器分出水和尾气得到费托合成油品加氢精制的成品油，富氢气体经提纯后循环回反应器继续使用，成品油经过蒸馏切割出汽油馏分和柴油馏分。
2、如权利要求1所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的预加氢工艺条件是压力为3～10MPa；反应温度为120～180℃，空速为1.0～4.0h-1，最初氢油体积比为400～1000。
3、如权利要求1所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的加氢精制工艺条件是压力为3～10MPa；反应温度为210～320℃；液时空速为为0.5～1.5h-1。
4、如权利要求1所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的预加氢催化剂中含有两种或多种金属组分，以多孔难熔性无机氧化物为载体的负载型非硫化态催化剂。
5、如权利要求4所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的金属组分是第VIII族贵金属元素和非贵金属元素中两种或多种为活性组分。
6、如权利要求5所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的第VIII族贵金属元素是Pt或Pd，非贵金属元素是Ni或Co。
7、如权利要求4所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的多孔难熔性无机氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化钛—氧化铝或氧化硅—氧化铝。
8、如权利要求4所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的多孔难熔性无机氧化物为氧化铝。
9、如权利要求4-8任一项所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的负载型非硫化态催化剂中还加入Mo或W金属元素为助剂。
10、如权利要求1所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的加氢精制催化剂中含有两种或多种金属组分，以多孔难熔性无机氧化物为载体的负载性非硫化态或者硫化态催化剂。
11、如权利要求10所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的金属组分是第VIII族非贵金属元素和第VIB族金属元素中的两种或多种为活性组分。
12、如权利要求11所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的第VIII族非贵金属元素是Ni或Co，第VIB族金属元素是Mo或W。
13、如权利要求10所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的多孔难熔性无机氧化物是氧化硅、氧化铝或氧化硅—氧化铝。
14、如权利要求10所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的多孔难熔性无机氧化物是氧化铝。
15、如权利要求10-14任一项所述的一种用于费托合成油品加氢精制的工艺，其特征在于所述的催化剂中还加入Fe或Cu金属元素为助剂。
CN 200610012808 2006-06-09 2006-06-09 用于费托合成油品加氢精制的工艺 Pending CN1865405A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200610012808 CN1865405A (zh) 2006-06-09 2006-06-09 用于费托合成油品加氢精制的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200610012808 CN1865405A (zh) 2006-06-09 2006-06-09 用于费托合成油品加氢精制的工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1865405A true CN1865405A (zh) 2006-11-22

Family

ID=37424555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200610012808 Pending CN1865405A (zh) 2006-06-09 2006-06-09 用于费托合成油品加氢精制的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1865405A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101942326A (zh) * 2009-07-09 2011-01-12 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 一种加氢生产低芳溶剂油的方法
CN101210194B (zh) * 2006-12-28 2011-12-21 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃的催化加氢方法
CN102325859A (zh) * 2009-02-27 2012-01-18 日本石油天然气·金属矿物资源机构 烃化合物的精制方法及烃化合物蒸馏分离装置
CN103028408A (zh) * 2012-12-17 2013-04-10 常州大学 油品有机含氧化合物加氢脱氧催化剂、制备方法及其应用
CN109985620A (zh) * 2019-03-25 2019-07-09 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种费托合成油加氢精制催化剂及其制备方法和应用
CN110028987A (zh) * 2019-03-25 2019-07-19 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种费托合成油加氢精制的方法
CN112457878A (zh) * 2020-11-28 2021-03-09 浙江工业大学 一种基于废弃油脂加氢脱氧制备第二代生物柴油的装置及工艺
CN112552948A (zh) * 2020-11-11 2021-03-26 上海建元生物技术有限公司 一种高含氧烃类加氢催化剂的组合使用方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101210194B (zh) * 2006-12-28 2011-12-21 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃的催化加氢方法
CN102325859A (zh) * 2009-02-27 2012-01-18 日本石油天然气·金属矿物资源机构 烃化合物的精制方法及烃化合物蒸馏分离装置
CN101942326A (zh) * 2009-07-09 2011-01-12 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 一种加氢生产低芳溶剂油的方法
CN101942326B (zh) * 2009-07-09 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 一种加氢生产低芳溶剂油的方法
CN103028408A (zh) * 2012-12-17 2013-04-10 常州大学 油品有机含氧化合物加氢脱氧催化剂、制备方法及其应用
CN109985620A (zh) * 2019-03-25 2019-07-09 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种费托合成油加氢精制催化剂及其制备方法和应用
CN110028987A (zh) * 2019-03-25 2019-07-19 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种费托合成油加氢精制的方法
CN112552948A (zh) * 2020-11-11 2021-03-26 上海建元生物技术有限公司 一种高含氧烃类加氢催化剂的组合使用方法
CN112457878A (zh) * 2020-11-28 2021-03-09 浙江工业大学 一种基于废弃油脂加氢脱氧制备第二代生物柴油的装置及工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101081998B (zh) 一种c4馏分的加氢方法
CN1865405A (zh) 用于费托合成油品加氢精制的工艺
CN1938402B (zh) 制备合成燃料和润滑剂的方法
CN100590182C (zh) 一种煤焦油生产清洁油品的方法
CN100389181C (zh) 一种从费托合成油多产中间馏分油的方法
EP2931847B1 (en) Conversion of triacylglyceride-containing oils to hydrocarbons
CN100389180C (zh) 一种集成式费托合成油加氢提质方法
CN1896187A (zh) 一种生产高十六烷值、低凝柴油的加氢方法
CN101275084B (zh) 一种降低催化裂化汽油硫含量的方法
CN102746895A (zh) 一种费托合成产物的一反应器加氢工艺
CN101177625B (zh) 费-托合成油的加氢处理工艺
CN100395315C (zh) 一种费托合成物加氢提质组合工艺方法
CN100345944C (zh) 一种用于非硫化费托合成油品加氢转化的工艺
CN101434867B (zh) 一种悬浮床渣油加氢-催化裂化组合工艺方法
CN1896181A (zh) 一种从煤直接液化油生产高十六烷值柴油的方法
CN101376831B (zh) 一种含酸烃油的加氢方法
CN101148614B (zh) 一种一段串联加氢裂化方法
CN1204231C (zh) 一种汽油脱硫工艺
CN109988631A (zh) 一种催化剂级配技术生产汽油及基础油的方法
CN1188493C (zh) 多产低凝点柴油和制乙烯原料的加氢裂化工艺
CN1313573C (zh) 一种柴油馏分油深度脱硫的方法
CN107955640A (zh) 裂解c5馏份加氢的方法
CN110643390A (zh) 一种高反应活性油品的加氢方法
CN101177624A (zh) 费-托合成油的加氢裂化方法
CN1255514C (zh) 一种用于费托合成重质烃和/或釜底蜡加氢裂化的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication