CN1865245A - 一种4,4’－双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法 - Google Patents
一种4,4’－双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1865245A CN1865245A CN 200610027820 CN200610027820A CN1865245A CN 1865245 A CN1865245 A CN 1865245A CN 200610027820 CN200610027820 CN 200610027820 CN 200610027820 A CN200610027820 A CN 200610027820A CN 1865245 A CN1865245 A CN 1865245A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- aprotic solvent
- polar aprotic
- acidic catalyst
- phenyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种4，4’－双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法，包括如下步骤：(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的4，4’－二氨基二苯醚和马来酸酐，在20℃～40℃条件下，在极性非质子溶剂中反应0.5～2小时，极性非质子溶剂与4，4’－二氨基二苯醚的配比为500～1000∶1毫升/摩尔；(2)在共沸脱水剂和酸性催化剂的共同作用下，升温至110～130℃，经过回流、脱水亚胺化反应2～5小时，极性非质子溶剂和共沸脱水剂的体积比为1∶2～10，酸性催化剂的加入重量是4，4’－二氨基二苯醚的5～25％；(3)经过冷却、结晶、过滤、洗涤、浸泡、烘干得到纯化的4，4’－双马来酰亚胺基二苯醚。本发明易于工业化、操作步骤简单、三废少，成本较低；产品质量好，得率和纯度较高。
Description
技术领域
本发明涉及一种马来酰亚胺基化合物的制备方法，特别是设计涉及一种4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚(44BMIDPE)的制备方法。
背景技术
双马来酰亚胺基化合物是制备加成型聚酰亚胺树脂、农用化学品以及合成药物的重要原材料。特别是在近年来，双马来酰亚胺基化合物被广泛用于苯乙烯基树脂、环氧树脂的耐热改性剂以及用作改性其它树脂用的共单体等。
4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚不仅具有双马来酰亚胺基化合物的基本性能，而且其分子结构还有醚键结构。这对其固化物在保持良好耐热性的同时，韧性也可大大提高。制备4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚的现有技术：EP0367599A1公开了一种利用4，4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液与马来酸酐的丙酮溶液在常温下反应后，以乙酸酐为脱水剂、以碳酸钠/醋酸钴为复合催化剂而制得4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚，该现有技术使用了大量的乙酸酐，成本较高，三废严重；另外，反应液成分复杂，溶剂回收利用难度大，这些无疑给工业化生产带来困难。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法，以弥补现有技术的不足或缺陷，满足生产和生活的需要。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法，包括如下步骤：
(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的4，4’-二氨基二苯醚(44DADPE)和马来酸酐(MA)，在20℃～40℃条件下，在极性非质子溶剂中反应0.5～2小时，其中，极性非质子溶剂与4，4’-二氨基二苯醚的配比为500～1000∶1毫升/摩尔；
(2)在共沸脱水剂和酸性催化剂的共同作用下，升温至110～130℃经过回流、脱水亚胺化反应2～5小时，其中，极性非质子溶剂和共沸脱水剂的体积比为1∶2～10，酸性催化剂的加入重量是4，4’-二氨基二苯醚的5～25％。
(3)经过冷却、结晶、过滤、洗涤、浸泡、烘干得到所述的4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚。
作为优选的技术方案：所述的极性非质子溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜中的一种或几种。
所述的极性非质子溶剂是N，N-二甲基乙酰胺。
所述的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、一氯苯或邻二氯苯中的一种或几种。
所述的共沸脱水剂为甲苯。
所述的酸性催化剂为对甲基苯磺酸、硫酸、磷酸、氢氟酸或盐酸中的一种或几种。
所述的酸性催化剂是对甲基苯磺酸。
步骤(3)中是用水、丙酮，洗涤、浸泡的方法精制纯化制得的4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚。
本发明的化学反应方程式如下：
本发明有益效果是：(1)本发明的制备方法是生产4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚的工业方法；(2)本发明操作步骤简单，中间过程不需要分离提纯，在同一反应釜内即可完成制备工艺过程；(3)反应溶剂回收容易，可循环利用，三废少，工作环境得到改善，成本较低；(4)产品质量好，得率较高，4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚的纯度达99％，得率94％，熔点175.7℃~176.2℃。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细阐述。
实施例1
将10.0克(0.05摩尔)4，4’-二氨基二苯醚(44DADPE)、25毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)盛入装有温度计、搅拌器、油水分离器、回流冷凝管的三口烧瓶中，于20℃搅拌，使之成均相溶液后，加入9.8克(0.1摩尔)马来酸酐(MA)，于40℃搅拌反应0.5小时后，加入0.5克对甲基苯磺酸和50毫升甲苯，加热搅拌，110℃开始回流、脱水亚胺化反应，最后升温到130℃，共历时2小时后，关闭加热，自然冷却至室温，析出黄色晶体，过滤。滤饼经水、丙酮洗涤、浸泡、过滤、干燥得到4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚，得率94％。
实施例2
将10.0克(0.05摩尔)4，4’-二氨基二苯醚(44DADPE)、50毫升N-甲基吡咯烷酮盛入装有温度计、搅拌器、油水分离器、回流冷凝管的三口烧瓶中，于30℃搅拌，使之成均相溶液后，加入0.11摩尔马来酸酐(MA)，于40℃搅拌反应2小时后，加入2.5克硫酸和250毫升二甲苯，加热搅拌，130℃回流、脱水亚胺化反应5小时后，关闭加热，自然冷却至室温，析出黄色晶体，过滤。结果获得4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚，得率81％。
实施例3
将10.0克(0.05摩尔)4，4’-二氨基二苯醚(44DADPE)、35毫升N，N-二甲基甲酰胺盛入装有温度计、搅拌器、油水分离器、回流冷凝管的三口烧瓶中，于30℃搅拌，使之成均相溶液后，加入0.12摩尔马来酸酐(MA)，于40℃搅拌反应1小时后，加入1.5克磷酸和350毫升二甲苯，加热搅拌，120℃回流、脱水亚胺化反应3小时后，关闭加热，自然冷却至室温，析出黄色晶体，过滤。结果获得4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚，得率90％。
实施例4
将实施例1中的母液进行减压蒸馏，回收甲苯和N，N-二甲基乙酰胺溶剂，以作循环利用。
除甲苯用回收甲苯外，其它工艺步骤、物料量及反应参数均同实施例1。结果获得4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚，得率94％，纯度99％，熔点175.7℃～176.2℃。
Claims (8)
1、一种4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的4，4’-二氨基二苯醚和马来酸酐，在20℃～40℃条件下，在极性非质子溶剂中反应0.5～2小时，其中，极性非质子溶剂与4，4’-二氨基二苯醚的配比为500～1000∶1毫升/摩尔；
(2)在共沸脱水剂和酸性催化剂的共同作用下，升温至110～130℃，经过回流、脱水亚胺化反应2～5小时，其中，极性非质子溶剂和共沸脱水剂的体积比为1∶2～10，酸性催化剂的加入重量是4，4’-二氨基二苯醚的5～25％；
(3)经过冷却、结晶、过滤、洗涤、浸泡、烘干得到纯化的4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的极性非质子溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜中的一种或几种。
3、根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的极性非质子溶剂是N，N-二甲基乙酰胺。
4、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、一氯苯或邻二氯苯中的一种或几种。
5、根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述的共沸脱水剂为甲苯。
6、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的酸性催化剂为对甲基苯磺酸、硫酸、磷酸、氢氟酸或盐酸中的一种或几种。
7、根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述的酸性催化剂是对甲基苯磺酸。
8、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中是用水、丙酮，洗涤、浸泡的方法精制纯化制得的4，4’-双马来酰亚胺基二苯醚。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610027820 CN1865245A (zh) | 2006-06-20 | 2006-06-20 | 一种4,4’－双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610027820 CN1865245A (zh) | 2006-06-20 | 2006-06-20 | 一种4,4’－双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1865245A true CN1865245A (zh) | 2006-11-22 |
Family
ID=37424412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610027820 Pending CN1865245A (zh) | 2006-06-20 | 2006-06-20 | 一种4,4’－双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1865245A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101670294B (zh) * | 2009-10-16 | 2014-08-20 | 河南省华鼎高分子合成树脂有限公司 | 一种负载型固体超强酸及其制备方法和应用 |
-
2006
- 2006-06-20 CN CN 200610027820 patent/CN1865245A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101670294B (zh) * | 2009-10-16 | 2014-08-20 | 河南省华鼎高分子合成树脂有限公司 | 一种负载型固体超强酸及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2832768B1 (en) | Preparation method of polyimide | |
| CN101462997A (zh) | N-苯基马来酰亚胺的制备方法 | |
| CN101514164A (zh) | 多烷基取代芳香二胺单体及其制备和应用 | |
| CN104892484A (zh) | 一种n-苯基马来酰亚胺的合成方法 | |
| CN101016284A (zh) | 一种3.4.3'.4'—联苯四酸二酐制备方法 | |
| CN112080930A (zh) | 一种常温常压下液相氧化快速制备聚苯砜亚砜纤维的方法 | |
| CN101050198A (zh) | 一种4,4'－双(4－羧基酞酰亚胺基)－3,3'－二甲基二苯甲烷的制备方法 | |
| CN1865245A (zh) | 一种4,4’－双马来酰亚胺基二苯醚的制备方法 | |
| CN101456954B (zh) | 含双杂萘酮结构和三氟甲基取代芳香二胺单体制备聚酰亚胺的方法 | |
| CN110483454B (zh) | 一种芳香族二醚二酐的制备方法 | |
| CN101550102B (zh) | 双-(n-甲基苯邻二甲酰亚胺)醚的制备方法 | |
| CN100351254C (zh) | 含有酰亚胺结构双酚单体的合成方法 | |
| CN1775775A (zh) | 一种双马来酰亚胺化合物的制备方法 | |
| CN102898323A (zh) | Ab型改性ppta单体及其制备与应用 | |
| CN107286345B (zh) | 高纯度聚砜、聚醚砜、聚芳砜树脂工业化生产方法 | |
| CN101235009A (zh) | 2，2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法 | |
| CN100368389C (zh) | 一种2，2－双[3－氨基－4－（4－氰基苯氧基）苯基]六氟丙烷的制备方法 | |
| Ma et al. | Synthesis of a new aromatic diacid containing pyridine ring and related polybenzimidazole | |
| CN1038676C (zh) | 合成二苯硫醚四甲酸的方法 | |
| CN108976135B (zh) | 一种柔性二胺单体及其制备方法和在制备聚酰亚胺中的应用 | |
| CN101538366B (zh) | 聚芳硫醚酰亚胺类聚合物及其制备方法 | |
| CN1850814A (zh) | 双醚型四酸二酐异构体的制备方法 | |
| CN102603533B (zh) | 一种4，4′-二硝基二苯醚的制备方法 | |
| CN112574148A (zh) | 一种4,4`-(4,4`-异亚丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)的制备方法 | |
| CN1298766C (zh) | 聚芳硫醚砜酰亚胺及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |