CN1844260A - 拼混黑、蓝系列组合分散染料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种拼混黑、蓝系列组合分散染料，包含如式(1)所示的任意一种或一种以上的染料单体和如式(2)所示的任意一种或一种以上的染料单体以及如式(3)所示的任意一种或一种以上染料单体。式中取代基如说明书部分所定义，特别适用于印染疏水性合成材料。

Description

拼混黑、蓝系列组合分散染料
技术领域
本发明涉及一种分散染料，是适用于印染疏水性合成材料的一种拼混黑、蓝系列组合分散染料。
背景技术
在疏水性合成材料的印染中，由C.I.DISP.BLUE 291∶1、C.I.DISP.VIOLET 93#、C.I.DISP.ORANGE 76#拼混的黑、蓝系列染料应用最为广泛，但由于其复合的染料在某些特定条件下会裂解而产生对人体有害的芳胺，使人体产生过敏，已被德国等欧盟国家列为禁用染料，故无法满足印染纺织品的出口需要。寻找替代该染料的替代品，且必须满足环保要求，与其它染料有较好的配伍性是目前印染厂所需解决的难题。
发明内容
本发明提供了一种拼混黑、蓝系列组合分散染料，解决由C.I.DISP.BLUE 291∶1、C.I.DISP.VIOLET 93#、C.I.DISP.ORANGE 76#复合而成的黑、蓝系列染料的环保问题，并且能够保持原有的配伍性、水洗牢度、摩擦牢度。
一种拼混黑、蓝系列组合分散染料，包含如式(1)所示的任意一种或一种以上的染料单体：
其中X为H或卤素或-CN；
R9为C1～C4的烷氧基；
R10为-NHCOH或-NHCOCH3或-NHCOCH2CH3或-NHCOCH2CH2CH3；
R11和R12相互独立地为H、C2～C4链烯基、未被取代的C1～C4烷基或者是被-OCOR、-CN或-COOR取代的C1～C4烷基；
和：
如式(2)所示的任意一种或一种以上的染料单体：
Figure A20061005060900072
其中Y为H或卤素或-CN
R13为-NHCOH或-NHCOCH3或-NHCOCH2CH3或-NHCOCH2CH2CH3；
R14和R15相互独立地为H、C2～C4链烯基、未被取代的C1～C4烷基或者是被-OCOR、-CN或-COOR取代的C1～C4烷基；
以及：
如式(3)所示的任意一种或一种以上染料单体：
Figure A20061005060900073
R1和R2和R5和R7和R8可以相互独立地为H或卤素或-NO2或-CN；
R6为H或C1～C4的烷基；
R3为H或C1～C4的烷基；
R4为-C6H5或OCOC6H5，n＝1或2
如式(1)结构通式所示的染料A可优选为如式(4)～(8)的任意一种或一种以上的染料单体：
Figure A20061005060900081
如式(2)结构通式所示的染料B可优选为如式(9)～(13)的任意一种或一种以上的染料单体：
Figure A20061005060900082
Figure A20061005060900091
如式(3)结构通式所示的染料C可优选为如式(14)～(17)的任意一种或一种以上的染料单体：
Figure A20061005060900092
一种拼混黑、蓝系列组合分散染料，按重量百分比包含以下组分：
4.1～36.35％的如式(1)所示的染料A、0.8～23.65％的如式(2)所示的染料
B、1.05～32.45％的如式(3)所示的染料C，余量为助剂。
本发明中所述的助剂为分散染料复配时的常用分散剂、扩散剂及其表面活性剂等，优选包括下列之一或其混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物。如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF)、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠等。
所述的染料单体A的重量百分数优选为8.4～27.5％；染料单体B的重量百分数优选为2.7～18.5％；染料单体C的重量百分数优选为3.0～25.5％。
本发明所述的拼混黑、蓝系列组合分散染料可以用以下方法制备：
将上述重量比的染料与助剂、水混合后用砂磨机进行研磨分散，然后喷雾干燥。上述的染料A、染料B、染料C均可以采用市售产品。
本发明中所述的染料单体A、B、C、均符合欧共体Oeko-Tex Standard100的环保和生态要求，有效地替代了C.I.DISP.ORANGE 76#拼混的黑、蓝系列染料的不足，本发明染料单体A、B、C配伍性良好，能够生产出更高浓度的产品，减少染色污水，成为符合Oeko-Tex Standard 100环保和生态要求的绿色染料，具有提升力好、匀染性好、染色重演性和上染率高等优良性能。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1～15
根据表1所示数据，将染料A、染料B、染料C与分散剂甲基萘磺酸甲醛缩合物(MF)、扩散剂苄基萘磺酸甲醛缩合物(CNF)、扩散剂萘磺酸甲醛缩合物(NNO)、木质素磺酸钠加水拼混后，用砂磨进行研磨分散，然后进行喷雾干燥。
其中染料A可选用浙江闰土股份有限公司生产的C.I.DISP.BLUE291∶1(主要成分为染料A和助剂)、染料B可选用浙江闰土股份有限公司、江苏无锡染料厂生产的C.I.DISP.VIOLET 93#(主要成分为染料B和助剂)，染料C可选用浙江闰土有限公司生产的DISP.ORANGE 278#(主要成分为染料C和助剂)。
表1
  实施例 染料A(克) 染料B(克) 染料C(克)   分散剂MF(克)  扩散剂NNO(克)   木质素磺酸钠(克)   水(克)
1 式(4) 4.1   式(9)+式(10) 0.5+0.7  式(14)+式(15) 3+2 30 20 39.7 150
2   式(5)+式(6) 15+20 式(10) 22.0  式(15)+式(16) 0.2+0.6 28 0 18 145
3   式(5)+式(7) 10+12   式(9)+式(12) 11+13.4  式(17)+式(19) 0.5+0.6 25 15 16 155
4   式(6)+式(8) 8+12   式(10)+式(13) 4+4.1  式(15)+式(18) 23+10.1 10 20 21 153
5   式(5)+式(8) 1+3.8   式(11)+式(12) 1+0.6  式(16)+式(19) 1.5+4 40 10 37 148
6   式(5)+式(6)+式(7) 2+9+10   式(9)+式(11)+式(13) 5+6+10  式(15)+式(16)+式(19) 1+0.5+1.5 0 22 30 146
7   式(5)+式(6)+式(8) 8+5+12 式(9)+式(13) 8+14   式(15)+式(17)+式(19) 0.2+0.8+0.3 34 20 0 154
8   式(4)+式(6)+式(7) 15+7+10 式(11)+式(12)+(13) 9+2+10   式(16)+式(17)+式(18)+式(19) 0.1+0.3+0.2+0.4 11 33 7 158
9   式(4)+式(5)+式(7)+式(8) 1+2+0.5+0.8   式(9)+式(10)+式(11)+式(13) 0.2+0.4+0.5+0.5   式(15)+式(16)+式(17)+式(19) 1+0.5+2.5+2 50 10 31 155
10   式(4)+式(6)+式(7)+式(8) 14+5+8+7 式(10)+式(12)+式(13) 7+9+5 式(17)+式(19) 1+0.6 12 9 20 147
11   式(4)+式(5)+式(6)+式(8) 20+5+2+3   式(9)+式(11)+式(12)+式(13) 8+2+4+2 式(19) 1.0 37 0 20 156
12   式(4)+式(5)+式(6)+式(7)+式(8) 1+4+2+3+2 式(12)+ 4.2 式(15)+式(16)+式(19) 5+8+2 22 30 20 155
13   式(4)+式(7) 5+6 式(13)+ 13   式(17)+式(18)+式(19) 0.2+0.4+0.2 45 10 17 145
14   式(4)+式(8) 10+4   式(11)+式(13) 3+3 式(16) 25 15 9 30 148
15   式(4)+式(5)+式(8) 1+5+2 式(12)+式(13) 2+0.8 式(18) 11 55 20 15 160
将上述实施例制得的分散染料进行性能测试，测试方法如下：
各取0.5克实施例1～15制得的分散染料，用水分别配制成浓度为0.5g/500ml的分散悬浮液，吸取20ml与80ml的水混合，用醋酸调节染浴PH到5，然后升温到60℃，同时分别放入2g聚酯纤维进行高温高压染色，在35分钟内升温到130℃，保温30分钟，冷却到80℃时取样。观察布样色光并采用GB/T3921-1997、GB/T3920-1997、GB/T5718-1997测定其染色牢度。测定结果见表2。
对比例1
取0.5克分散黑EX-SF(由C.I.DISP.BLUE 291∶1、C.I.DISP.VIOLET93#、C.I.DISP.ORANGE 76#组成)的染料重复实施例12。测试结果见表2。
对比例2
取0.5克分散蓝EX-SF(由C.I.DISP.BLUE 291∶1、C.I.DISP.VIOLET93#、C.I.DISP.ORANGE 76#组成)的染料重复实施例12。
测试结果见表2。
表2
  实施例名称   颜色   水洗牢度(60℃)   摩擦牢度   升华牢度(180℃)
  实施例1   黑   4～5级   5级   4～5级
  实施例2   蓝   5级   4～5级   4级
  实施例3   蓝   4～5级   4～5级   4～5级
  实施例4   黑   4～5级   4～5级   4～5级
  实施例5   黑   5级   4～5级   4～5级
  实施例6 蓝   4～5级   5级   4级
  实施例7 蓝   4～5级   4～5级   4～5级
  实施例8 蓝   4～5级   4～5级   4～5级
  实施例9   黑   5级   4～5级   4～5级
  实施例10   蓝   4～5级   5级   4级
  实施例11   蓝   4～5级   4～5级   4～5级
  实施例12   黑   4～5级   4～5级   4～5级
  实施例13 蓝   4～5级   4～5级   4～5级
  实施例14   黑   4～5级   5级   4～5级
  实施例15   黑   4～5级   4～5级   4级
  对比例1   灰色   4级   4～5级   4级
  对比例2   藏青   4级   4～5级   4级

Claims (6)

1.一种拼混黑、蓝系列组合分散染料，包含如式(1)所示的任意一种或一种以上的染料单体A：
Figure A2006100506090002C1
其中X为H或卤素或-CN；
R9为C1～C4的烷氧基；
R10为-NHCOH或-NHCOCH3或-NHCOCH2CH3或-NHCOCH2CH2CH3；
R11和R12相互独立地为H、C2～C4链烯基、未被取代的C1～C4烷基或者是被-OCOR、-CN或-COOR取代的C1～C4烷基；
和：
如式(2)所示的任意一种或一种以上的染料单体B：
其中Y为H或卤素或-CN
R13为-NHCOH或-NHCOCH3或-NHCOCH2CH3或-NHCOCH2CH2CH3；
R14和R15相互独立地为H、C2～C4链烯基、未被取代的C1～C4烷基或者是被-OCOR、-CN或-COOR取代的C1～C4烷基；
以及：
如式(3)所示的任意一种或一种以上染料单体C：
Figure A2006100506090003C1
R1和R2和R5和R7和R8可以相互独立地为H或卤素或-NO2或-CN；
R6为H或C1～C4的烷基；
R3为H或C1～C4的烷基；
R4为-C6H5或OCOC6H5，n＝1或2
2.根据权利要求1所述的拼混黑、蓝系列组合分散染料，其特征在于：如式(1)结构通式所示的染料单体A可选自如式(4)～(8)的任意一种或一种以上的染料单体：
3.根据权利要求1所述的拼混黑、蓝系列组合分散染料，其特征在于：如式(2)结构通式所示的染料单体B可选自如式(9)～(13)的任意一种或一种以上的染料单体：
Figure A2006100506090004C1
4.根据权利要求1所述的拼混黑、蓝系列组合分散染料，其特征在于：如式(3)结构通式所示的染料单体C可选自为如式(14)～(17)的任意一种或一种以上的染料单体：
Figure A2006100506090004C2
5.根据权利要求1-4任一所述的拼混黑、蓝系列组合分散染料，其特征在于：该组合分散染料按重量百分比包含以下组分：
4.1～36.35％的如式(1)所示的染料单体A、0.8～23.65％的如式(2)所示的染料单体B、1.05～32.45％的如式(3)所示的染料单体C，余量为助剂。
6.根据权利要求5所述的拼混黑、蓝系列组合分散染料，其特征在于：所述的染料单体A的重量百分数为8.4～27.5％；染料单体B的重量百分数为2.7～18.5％；染料单体C的重量百分数为3.0～25.5％，余量为助剂。
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