CN1830254A - 油菜田除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种油菜田除草组合物，由下述重量百分比的组分组成：氨氯吡啶酸0.1－99％，草除灵0.1－99％，助剂余量。本发明具有增效作用，除草效果佳、安全。

Description

油菜田除草组合物

技术领域：

本发明涉及一种农用除草组合物，特别与是由氨氯吡啶酸和草除灵复配的油菜田除草组合物有关。

背景技术：

我国是世界上最大的油菜生产国，目前油菜种植面积和总产量约占世界1/3。油菜是我国的重要油料经济作物，按栽培制度可分为冬油菜和春油菜。油菜田杂草危害是影响油菜产量和品质的重要因素。长江流域冬油菜杂草危害面积达三千万亩，西北春油菜产区草害面积也高达三百多万亩。

油菜田杂草主要分为单子叶杂草和双子叶杂草。冬油菜田单子叶杂草主要为看麦娘、日本看麦娘、闵草、棒头草、早熟禾等，双子叶杂草主要为繁缕、牛繁缕、雀舌草、碎米荠、猪殃殃等。春油菜田主要禾本科杂草为野燕麦等，双子叶杂草在青海主要为苣荬菜、薄蒴草、密花香薷、遏蓝菜、藜、野胡萝卜等，在新疆、内蒙、黑龙江主要为藜、小藜、灰绿藜、地肤、刺儿菜、苣荬菜、卷茎蓼等。

油菜田除草剂根据施用方法可以分为苗前土壤处理除草剂和苗后茎叶处理除草剂。其中苗前土壤处理除草剂如乙草胺、敌草胺、杀草丹等，由于受天气、土壤墒情等环境因素影响较大，使用技术不易掌握，易产生药害，且在杂草出苗前使用，具有盲目施药，增加农民不必要的用药支出等方面的缺陷，在油菜生产中一直没有得到规模应用。

在油菜田茎叶处理除草剂中，根据对防除对象的不同选择性，可以分为单子叶除草剂和双子叶除草剂两类。由于防除双子叶作物油菜田中的单子叶杂草这种选择性比较容易获得，因此很多单子叶除草剂均可在油菜田使用，如拿捕净、精喹禾灵、高效氟吡氯禾灵、野麦畏等。随着这些除草剂的多年使用，在油菜田中单子叶杂草的发生密度和频度已经大大降低，除了个别抗性单子叶杂草，绝大多数单子叶杂草均比较容易防除。

在多年连续单一使用防除单子叶杂草的除草剂后，双子叶杂草密度迅速上升。冬油菜产区拿捕净、精喹禾灵、高效氟吡氯禾灵等防除看麦娘、日本看麦娘后，繁缕、牛繁缕、雀舌草、碎米荠、猪殃殃等双子叶杂草的密度迅速上升。在春油菜产区，使用野麦畏、精喹禾灵、高效氟吡氯禾灵等防除野燕麦后，苣荬菜、薄蒴草、密花香薷、遏蓝菜、藜、小藜、灰绿藜、地肤、刺儿菜、苣荬菜等双子叶杂草种群也迅速上升。

由于防除对象和保护对象都是双子叶植物，油菜田双子叶苗后茎叶处理除草剂的开发难度较大，因此一直品种很少，成熟的品种主要胺苯磺隆、草除灵和近年才开始在我国应用的二氯吡啶酸三种。胺苯磺隆和草除灵于90年代引进用于防除双子叶杂草，使用到现在也出现了不少问题。首先是安全性问题，如胺苯磺隆由于残留期长，容易对后茬作物造成药害，在我国很多省份被禁止或限制使用，并于2005年被禁止新企业登记。另外，由于长期使用草除灵防除田间双子叶杂草，使田间草相发生变化，一些次要双子叶杂草逐渐演化为主要杂草，难以防除。如长江流域冬油菜田的稻槎菜、大巢菜、鼬瓣花、通泉草、毛莨、野胡萝卜等，新疆和内蒙春油菜田刺儿菜、苣荬菜、卷茎蓼、薄蒴草、密花香薷、遏蓝菜、藜、小藜、灰绿藜等。

专利申请号为200410081431.1所述的除草组合物能有效防除目前油菜田中的常规双子叶杂草，并对菊科、豆科和部分蓼科恶性双子叶杂草防效较好，如冬油菜田的稻槎菜、大巢菜、鼬瓣花、通泉草等，春油菜田的刺儿菜、苣荬菜、卷茎蓼等。但可以预见，随着对这些现有优势双子叶杂草的逐年有效防除，油菜田双子叶杂草的草相势必再次发生变化。随着对二氯吡啶酸敏感的菊科、豆科和部分蓼科杂草密度和频度的逐年下降，成为油菜田次要双子叶杂草，草除灵和二氯吡啶酸防效较差的藜科、伞形花科等杂草的密度必然上升并逐渐成为油菜田优势双子叶杂草，难以防除。另外，二氯吡啶酸价格较高，农民亩成本较高不能大面积推广。

发明内容.

本发明的目的是为了克服以上不足，提供一种具有增效作用，除草效果佳、安全的油菜田除草组合物。

本发明的目的是这样来实现的：

本发明油菜田除草组合物，由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                0.1-99％，

草除灵                    0.1-99％，

助剂                      余量。

优选为：

氨氯吡啶酸                0.5-80％，

草除灵                    1-90％，

助剂                      余量。

进一步优选为：

氨氯吡啶酸                0.5-50％，

草除灵                    2.0-80％，

助剂                      余量。

氨氯吡啶酸、草除灵是本发明组合物中的活性成分，助剂采用常规的农药配方助剂，氨氯吡啶酸(picloram)和除草化合物草除灵(benazolin-ethyl)，其结构式如下：

氨氯吡啶酸picloram(毒莠定)  草除灵benazolin-ethyl(高特克)

4-氨基-3.5.6-三氯吡啶-2-羧酸    4-氯-2-氧代-3(2H)苯并噻唑乙酯

助剂包括除除草剂外的其它成分，包括作为惰性成分的填料或溶剂，包括作为表面活性剂的乳化剂、润湿剂、分散剂等，以及其它添加剂如抗结块剂、防冻剂、消泡剂、渗透剂、助溶剂、稳定剂、增粘剂、防腐剂等。

上述的除草组合物可为：可湿性粉剂，或乳油，或悬乳剂，或水分散粒剂，或悬浮剂。

本发明的除草组合物的制备方法没有特殊的限制，采用本领域内技术人员公知的农药制备的一般方法混合配制成多种剂型：

A.可湿性粉剂(WP)，是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质外，还有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，润湿剂例如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚，十二烷基苯磺酸钠(DBS-Na)，十二烷基硫酸钠，木质素磺酸钠，拉开粉A等之中的一种或多种物质，含量0.1-30％；分散剂如NO、NNO、MF、SPOA、PVP、CMC含量在0.1-20％；还含有渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质，含量0.3-30％；还可以含有稳定剂、抑泡剂、防结块剂等其它助剂。

B.乳油(EC)是通过将有效成分溶在有机溶剂中，并添加其它助剂加工制成的加水能形成相对稳定的乳状液的均相透明油状液体。用于本发明的溶剂可以是混和二甲苯、甲苯、C9芳烃溶剂、轻柴油芳烃、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲醇、乙醇、正戊烷、甲醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙晴、等之中的一种或多种，含量0.1-85％；用于本发明的乳化剂可以为阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂及其组合物，如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠(DBS-Na)等之中的一种或多种物质，或商品化的混和型乳化剂如农乳2201等含量0.1-30％；还可以添加如JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质作为渗透剂，含量0.1-10％。

C.悬乳剂(SE)是由不溶于水的固体原药和油状液体原药及各种助剂在水性介质中分散而成的高悬浮乳状体系。助剂包括乳化剂、分散剂、增效剂、增粘剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂和防腐剂等。乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐等之中的一种或多种物质，含量1-20％；分散剂为NNO、BX、CS、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等之中的一种或多种物质，含量0.1-10％；增粘剂为亲水性高分子聚合物或无机矿物质，含量0.1-10％；消泡剂为高级醇、脂肪酸类和酯醚类等之中的一种或多种物质，含量0.1-6％；稳定剂为有机酸碱等之中的一种或多种物质，含量0.2-10％；防腐剂为水扬酸钠和苯甲酸钠等常用工业防腐剂中的一种或多种物质，含量0.1-2％；防冻剂为乙二醇、聚乙二醇400、丙三醇和尿素等中的一种或多种物质，含量1-20％。

D.悬浮剂(SC)，是不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。由活性成分、助剂(润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂)经湿法超微粉碎制得。润湿分散剂可以为SOPA、M9、NNO、CMC、PVP、MF、POLYFON、TAMOLN等中的一种或几种，含量0.1-8％；增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种，含量0.05-0.5％；pH调节剂和消泡剂可视情况适量添加。

E.水分散粒剂(WDG)，是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。由活性成分，润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等要素组成。其助剂与载体，以及前体(造粒前的预制物)的配制方法基本类同于湿性粉剂和悬浮剂。

本发明描述的产物可以呈成品制剂的形式，即组合物中各物质已经混和。然而组合物的成分也可以单独提供制剂，使用前在桶(罐)中直接混和。本发明的浓缩物通常与水混和得到所需活性物质的浓度。

本发明油菜田除草组合物的优点和有益效果如下：

1、扩大杀草谱，更适合油菜田的草相变化

本发明综合了两种有效成分的活性特点及其杀草谱，针对我国目前油菜田草相现状特点和发展趋势，进行科学合理的组合，并成为复配制剂，有效成分混配后表现出对油菜田杂草防效较理想，与单剂相比，提高了单剂除草活性、扩大了杀草谱，达到一次性防除包括常规和恶性油菜田双子叶杂草危害的目的，更适合油菜田的草相变化。

2、在满足草相变化的油菜田杂草防除要求的同时，大幅度降低成本

由于将组分中成本较高的有效成分二氯吡啶酸替换为成本相对较低的氨氯吡啶酸，则不仅能有效防除草除灵和二氯吡啶酸防效较差的藜科、伞形花科等杂草，还会大幅度降低亩成本。

3、增效明显，无拮抗作用

大量室内生测数据表明：氨氯吡啶酸与草除灵混用对常规和恶性双子叶杂草的防效同样有明显的增效作用，且也可以扩大杀草谱和防治范围。在总草防效上完全能满足草相变化的油菜田的杂草防除要求。

4、对油菜安全性高

本发明选择的有效成分都是高效、低毒、对环境友好的除草剂，复配后的产品经室内生测试验，结果表明对所有当前主要类型油菜(白菜型油菜和甘蓝型油菜)同样安全无药害。

5、降低单位面积有效成分用量，降低了实际使用成本，残留量低，延缓抗性通过混配增效作用，降低了单位面积有效成分用量，从而降低了实际使用成本，减轻农民负担。同时也减少了残留量，减轻了环境污染，并能延缓杂草抗性产生。

具体实施方式

实施例1：

本实施例1除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                  7

草除灵                      23

木质素磺酸钠                6

NNO                        3

氮酮                          1

白炭黑                        15

高岭土                        45

本实施例1是采用公知的常规方法，将各组分中应粉碎的组分粉碎后按比例混合而制成可湿性粉剂。

实施例2：

本实施例2除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                    49.5

草除灵                        0.5

拉开粉                        10

NO                           5

SPOA                          4

噻酮                          1

凹凸棒土                      30

本实施例2是采用公知的常规方法，将各组分中应粉碎的组分粉碎后按比例混合而制成可湿性粉剂。

实施例3：

本实施例3除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                    2.5

草除灵                        37.5

DBS-Na                        8

MF                            2

PVP                           2

JFC                           2

硅藻土                        46

本实施例3是采用公知的常规方法，将各组分中应粉碎的组分粉碎后按比例混合而制成可湿性粉剂。

实施例4：

本实施例4除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氯氨吡啶酸                    0.5

草除灵                        5

农乳2201                      12

DBS-Na                    5

JFC                       3

环己酮                    10

C9芳烃溶剂                64.5

本实施例4是采用公知的常规方法，将有效成分溶解于溶剂中，再加入乳化剂等其它助剂，在搅拌下混和溶解而制成乳油。

实施例5：

本实施例5除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氯氨吡啶酸                5

草除灵                    8

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠    10

DBS-Na                    4

噻酮                      0.5

吡咯烷酮                  5

二甲苯                    67.5

本实施例5是采用公知的常规方法，将有效成分溶解于溶剂中，再加入乳化剂等其它助剂，在搅拌下混和溶解而制成乳油。

实施例6：

本实施例6除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氯氨吡啶酸                20

草除灵                    10

脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠    12

氮酮                      1.5

丙酮                      8

轻柴油芳烃                48.5

本实施例6是采用公知的常规方法，将有效成分溶解于溶剂中，再加入乳化剂等其它助剂，在搅拌下混和溶解而制成乳油。

实施例7：

本实施例7除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                80

草除灵                    5

拉开粉                    3

十二烷基苯磺酸钙            2

明胶                        2

磷酸二氢钠                  1

凹凸棒土                    7

本实施例7是采用公知的常规方法，制成水分散粒剂。

实施例8：

本实施例8除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                  2

草除灵                      90

TAMOLN                      4

明胶                        2

白炭黑                      2

本实施例8是采用公知的常规方法，制成水分散粒剂。

实施例9：

本实施例9除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                  15

草除灵                      60

TAMOLN                      6

NNO                        2

轻质碳酸钙                  17

本实施例9是采用公知的常规方法，制成水分散粒剂。

实施例10：

本实施例10除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                  50

草除灵                      20

SOPA                        6

NNO                        2

XG                          0.07

硅酸铝镁                    0.3

水                          21.63

本实施例10是采用公知的常规方法，制成悬浮剂。

实施例11：

本实施例11除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                5

草除灵                    18

POLYFON                   2

M9                        3

PVA                       0.2

硅酸铝镁                  0.2

水                        71.6

本实施例11是采用公知的常规方法，制成悬浮剂。

实施例12：

本实施例12除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                26

草除灵                    24

TAMOLN                    5

XG                        0.1

水                        44.9

本实施例12是采用公知的常规方法，制成悬浮剂剂。

实施例13：

本实施例13除草组合物由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸                8

草除灵                    30

烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠    8

BX                        2

聚乙二醇                  4004

硅酸铝镁                  0.2

苯甲酸钠                  0.5

水                        47.3

本实施例13是采用公知的常规方法，制成悬乳剂。

对以上除草组合物进行温室盆栽活性测定试验，比较组合物之间，以及组合物与单剂之间的除草活性、相互作用、安全性以及配方配比筛选。试验根据下列方法进行：

采用大小适中的小杯，加无草籽轻壤土200g/杯，每种相应杂草或油菜种子播种20-100粒，播深0.5-1cm，表面覆土。放入温室培养，光照时间16小时/天，日间温度20-30℃，夜间温度15-20℃。在杂草3-4叶期用精量喷雾塔进行叶面喷雾处理。处理后继续培养30天后，调查记录每个处理盆钵内杂草的地上部分鲜重，计算防效。

杂草防效(％)计算如下：

杂草防效(％)＝(X-Y)/Y×100

X：未处理对照的杂草鲜重

Y：药剂处理后的杂草鲜重

联合作用的判别采用快速而实用的Colby法。设E为有效成分间混用的预期杂草防效(％)，X、Y分别为有效成分单用时的杂草防效(％)。则：

两种化合物混用时：E＝X+Y-XY/100

当实测防效大于预期防效E时，说明产生了增效作用。(“除草组合剂的增效和拮抗作用的计算”，Weed 15，1967，20-22页)

表1.几种混配实施例对油菜田主要杂草的防治效果(施药后30天，校正鲜重防效，％)

处理	牛繁缕	雀舌草	卷茎蓼	稻槎菜	苣荬菜	密花香薷	小藜	毛莨	野胡萝卜
										A	72.2	83.8	80.2	88.0	78.0	86.4	89.2	90.4	82.7
B	88.4	82.5	38.4	45.6	34.4	46.2	86.4	54.8	77.6
										C	92.4	97.1	86.8	88.2	82.0	90.2	95.6	94.8	98.0
D	-	-	-	-	-	-	-	-	-

地点：四川绵阳；施药：杂草3-4叶期；试验方法：室内盆栽

A：氨氯吡啶酸24％水剂  25ml/mu

B：草除灵30％水剂  45ml/mu

C：30％可湿性粉剂(氨氯吡啶酸∶草除灵＝7∶23)即实施例1，40g/mu

D：空白对照CK

结论：有效成分混配后表现出对油菜田杂草防效较理想，与单剂相比，提高了单剂除草活性、扩大了杀草谱、降低用药量。

表2.几种组合物之间以及组合物与单剂之间的除草活性及相互作用

药剂	施用量	常规双子叶杂草1		恶性双子叶杂草2
						a.i.g/mu	实际平均防效％	预期防效％(Colby法)	实际平均防效％	预期防效(Colby法)％
	氨氯吡啶酸	2.4	78.5		83.5
氨氯吡啶酸						3.6	84.2		89.1
	草除灵	9	88.4		43.2
草除灵						12	90.8		56.4
	氨氯吡啶酸+草除灵	2.4+9	99.2	97.5	98.4						97.5
氨氯吡啶酸+草除灵						2.4+12	100	98.0	100	98.0
	氨氯吡啶酸+草除灵	3.6+9	100	98.2	99.0						98.2
氨氯吡啶酸+草除灵						3.6+12	100	98.5	100	98.5

地点：四川绵阳；施药：杂草3-4叶期；

调查：药后30天(鲜重法)；试验方法：室内盆栽

常规双子叶杂草1：繁缕、牛繁缕、雀舌草；

恶性双子叶杂草2：稻槎菜、苣荬菜、藜、密花香薷；

结论：氨氯吡啶酸与草除灵混用对常规和恶性双子叶杂草的防效有明显的增效作用。

表3.几种单剂与组合物对不同类型油菜的生长抑制率(％)

作物/处理	用量	甘蓝型	白菜型
				氨氯吡啶酸30％水剂	15ml/mu	0	0
30ml/mu	0	0
			草除灵50％悬浮剂		40ml/mu	0	0
80ml/mu	0	0
				胺苯磺隆5％可湿性粉剂	40g/mu	0	35
60g/mu	0	64
			30％可湿性粉剂(氨氯吡啶酸∶草除灵＝7∶23)即实施例1		80g/mu	0	0
空白对照CK	-	0		0

地点：四川绵阳；施药：油菜4-5叶期；

调查：药后30天(鲜重法)；试验方法：室内盆栽

结论：本发明的混配实施例对主要类型油菜安全无药害

上述各实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。凡基于上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

Claims (4)

1、油菜田除草组合物，其特征在于由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸         0.1-99％，

草除灵             0.1-99％，

助剂               余量。

2、如权利要求1所述的油菜田除草组合物，其特征在于由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸         0.5-80％，

草除灵             1-90％，

助剂               余量。

3、如权利要求2所述的油菜田除草组合物，其特征在于由下述重量百分比的组分组成：

氨氯吡啶酸         0.5-50％，

草除灵             2.0-80％，

助剂               余量。

4、如权利要求1-3之一所述的油菜田除草组合物，其特征在于除草组合物可为：可湿性粉剂，或乳油，或悬乳剂，或水分散粒剂，或悬浮剂。