CN1823714B - 水性毛发清洗剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含成分(A)～(C)的水性毛发清洗剂。(A)5～30wt％的硫酸盐型表面活性剂，其是由通式R-O-(C2H4O)n-SO3M表示的硫酸盐，由30～45wt％的n＝0的硫酸盐、18～27wt％的n＝1的硫酸盐、10～20wt％的n＝2的硫酸盐与其余是n＝3以上的硫酸盐构成，且n＝0～2的硫酸盐合计量占总硫酸盐的70wt％以上；(B)选自(b1)及(b2)的成分，(b1)0.05～10wt％的具有同时含羟基与氮原子的基团作为与硅原子结合的侧链的氨基改性硅氧烷衍生物；(b2)0.01～3wt％的分子量是10万～190万、电荷密度是0.6～4meq/g的水溶性阳离子化的聚合物；(C)0.1～10wt％的作为平均粒径小于50μm的分散粒子存在的、以通式R’(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]m-Si(CH3)2R’表示的硅油。
Description
技术领域
本发明涉及含有硫酸盐型表面活性剂与氨基改性硅氧烷或阳离子化聚合物的水性毛发清洗剂。
背景技术
近年，作为洗发剂的性能，除了清洗能力、起泡的容易度、丰富的泡沫量等的基本性能之外，还希望具有起泡时的泡沫光滑感、洗涤时的光滑感、没有磨擦感等的调理效果。为了满足这样的要求，配合各种氨基改性硅氧烷，例如在洗发剂中配合平均分子量约3000～100000的以Amodimethicone的名称在CTFA中记载的改性硅氧烷。但是，使用这些氨基改性硅氧烷的洗发剂，起泡性、泡沫量不充分，另外不能赋予满意的光滑感。
但是，作为改善光滑感的手段之一，有关于在硅原子结合的侧链配合有具有同时含有羟基与氮原子的基团的氨基改性硅氧烷衍生物的毛发化妆材料的研究。例如WO2003/066007涉及含有氨基改性硅氧烷的毛发化妆材料，特别在实施例1中，记载有作为阴离子表面活性剂使用环氧乙烷平均加成摩尔数2的月桂基醚硫酸钠的洗发剂组合物。但是，配合有氨基改性硅氧烷衍生物的洗发剂组合物，有起泡性差、泡沫量减少的问题。
另一方面，作为清洗剂成分代表性的烷基硫酸盐，因为其清洗能力高、泡沫量多因此使用得最多。但是，单独使用烷基硫酸盐作为清洗剂的阴离子性成分时，由于摩擦感使得清洗时有强烈不满的触感，因此为了提高触感，在洗发剂中加入聚氧化烯加成型的烷基硫酸盐(烷基醚硫酸盐)，特别以平均2～3摩尔加成环氧乙烷的物质，形成清洗时感触良好的洗发剂。通过加成环氧乙烷可以消除摩擦感，但是使原来起泡迅速的特性显著劣化，用任一种方法都无法同时充分的兼顾快速起泡性和良好的泡沫触感，并降低摩擦感。
现有使用的代表性的烷基醚硫酸盐的环氧乙烷平均加成摩尔数2的物质，是加成摩尔数0的物质20重量％左右、加成摩尔数1～3的分别是十几重量％，其余的是加成摩尔数4以上的物质。因此，有通过调整环氧乙烷的加成摩尔数改善起泡的方法。例如，在JP-H11-507079A中，记载着含有5～50重量％的含有环氧乙烷加成摩尔数1～8的烷基醚硫酸盐与两性表面活性剂的表面活性剂成分、含有少于5重量％的加成摩尔数1摩尔以下的烷基醚硫酸盐的调理效果高的水性洗发剂组合物。但是，在起泡、泡的质量方面都不能获得满意的效果。
发明内容
本发明提供含有以下成分(A)、(B)与(C)的水性毛发清洗剂：
(A)5～30重量％的硫酸盐型表面活性剂，该硫酸盐型表面活性剂是由下述通式(1)
R-O-(C2H4O)n-SO3M (1)
表示的硫酸盐，由30～45重量％的n＝0的硫酸盐、18～27重量％的n＝1的硫酸盐、10～20重量％的n＝2的硫酸盐与其余是n＝3以上的硫酸盐构成，且n＝0～2的硫酸盐的合计量占全部硫酸盐的70重量％以上；
式中，R表示直链或支链的碳原子数8～18的烷基或链烯基、n表示0或正整数、M表示钠或铵；
(B)选自以下(b1)及(b2)的成分，
(b1)0.05～10重量％的具有同时含有羟基与氮原子的基团作为与硅原子结合的侧链的氨基改性硅氧烷衍生物；
(b2)0.01～3重量％的分子量是10万～190万、电荷密度是0.6～4meq/g的水溶性阳离子化的聚合物；
(C)0.1～10重量％的作为平均粒径小于50μm的分散粒子存在的、以下述通式(2)表示的硅油
R’(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]m-Si(CH3)2R’(2)
式中，R’表示甲基或羟基，m表示50～20000的数。
具体实施方式
本发明涉及洗发时具有良好的起泡性与丰富的泡沫量、光滑性良好的泡沫与洗涤时光滑的触感，而且赋予洗完的毛发光泽与整齐性，另外，低温稳定性良好、低刺激的水性毛发清洗剂。
本发明者发现，并用在环氧乙烷的加成摩尔数少的一侧的一定范围分布的聚氧乙烯加成型烷基硫酸盐、特定的氨基改性硅氧烷衍生物或特定的水溶性阳离子化聚合物和小粒径的硅油时，可以得到满足上述要求的毛发清洗剂。
本发明的成分(A)的硫酸盐型表面活性剂以通式(1)表示。
R-O-(C2H4O)n-SO3M (1)
本发明中，环氧乙烷加成摩尔数具有特定的分布，加成摩尔数少的硫酸盐含量高，即是由具有30～45重量％的n＝0的硫酸盐、18～27重量％的n＝1的硫酸盐、10～20重量％的n＝2的硫酸盐与其余为n＝3以上的硫酸盐组成的分布，且n＝0～2的硫酸盐的合计量是全部硫酸盐中70重量％以上的硫酸盐型表面活性剂而产生的良好的泡质量、泡沫量、触感的物质。这里，具有分布的硫酸盐型表面活性剂，优选是具有同样烷基链长、只是环氧乙烷的加成摩尔数不同的硫酸盐。
其中，从兼顾迅速起泡与良好的泡的触感的观点出发，环氧乙烷加成摩尔数n的分布，优选由33～43重量％的n＝0硫酸盐、20～25重量％的n＝1的硫酸盐、13～18重量％的n＝2的硫酸盐与其余是n＝3以上的硫酸盐构成，更优选由35～41重量％的n＝0的硫酸盐、21～23重量％的n＝1的硫酸盐、14～17重量％的n＝2的硫酸盐与其余是n＝3以上的硫酸盐构成。另外，出于同样的观点，该硫酸盐型表面活性剂成分中的n＝0～2的硫酸盐比例，是70重量％以上、优选是全部硫酸盐的70～85重量％。
这样的硫酸盐型表面活性剂，可以由如下方法制造：将相对高级醇ROH加成0.85～1.35倍摩尔的氧化乙烯得到的脂肪醇乙氧基化物，用0.95～1.0当量的SO3硫酸化后，以氢氧化钠或铵中和。此外，考虑到泡沫触感，通式(1)中的M更优选铵。
成分(A)的硫酸盐型表面活性剂的含量，在本发明的水性毛发清洗剂中为5～30重量％，但考虑到洗发时的良好起泡与丰富的泡沫量、光滑感良好的泡沫质量，优选7～23重量％、更优选10～20重量％。
成分(B)选自(b1)的氨基改性硅氧烷衍生物与(b2)的水溶性阳离子聚合物。
(b1)的硅氧烷衍生物，是具有同时含有羟基和氮原子的基团作为在硅原子上结合的侧链的物质，作为优选的具体例子，可以列举以如下的平均通式(3)表示的物质；
式中，R1分别独立、表示1价的烃基、羟基或烷氧基，R2分别独立、表示1价的烃基，R3分别独立、表示碳原子数1～10的2价烃基，R4分别独立、表示以式(4)或(5)表示的基团。a表示25～1000的数、b表示1～200的数；
式中，Y分别独立、表示氢原子或基团-CH2-CH(OH)-R3-OH，R5分别独立、表示氢原子或基团-R3NY2(Y及R3如上所述)，但不是全部的Y都是氢原子。
R1中，作为1价的烃基，可以列举烷基与芳基。作为R1，优选
碳原子数1～3的烷基(更优选甲基)与碳原子数1～15、更优选10～15的烷氧基。
作为R2的1价的烃基，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳原子数1～6的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等碳原子数6～10的芳基；苄基、苯乙基等碳原子数6～10的芳烷基。其中，优选碳原子数1～3的烷基、更优选甲基。
作为R3的碳原子数1～10的2价烃基，可以列举亚甲基、亚乙基、1，3-亚丙基(trimethylene)、1，2-亚丙基(propylene)、四亚甲基、甲基-1，3-亚丙基、乙基亚乙基、二甲基亚乙基等的亚烷基；以-(CH2)2-C6H4-表示的亚烷基-亚芳基。其中，优选碳原子数2～4的亚烷基。
作为R4，优选以式(4)表示的基团，作为R5，优选N-(2，3-二羟基丙基)氨基乙基与N，N-双(2，3-二羟基丙基)氨基乙基。Y中，作为-CH2-CH(OH)-R3-OH基团、优选2，3-二羟基丙基。
a优选75～400、b优选1～20。
(b1)的硅氧烷衍生物，例如，如EP0399706A2记载所述，可以由使缩水甘油等的环氧官能性化合物与氨基改性硅氧烷反应合成。作为(b1)的硅氧烷衍生物，可以列举如下式表示的化合物，作为市售品、可以列举Dow Coming社的“8500 Conditioning Agent”(CASNo.237753-63-8)。
式中，R是C13H27～C15H31的烃基；Z的75％为-CH2CH(OH)CH2OH基团，其余是氢原子；
(b1)可以并用2种以上，另外，其含量是本发明的清洗剂组合物的0.05～10重量％，但从洗发到洗涤的毛发光滑、柔软与干燥后的光滑方面出发，优选0.07～5重量％、更优选0.1～3重量％。
(b2)的阳离子化聚合物，分子量是10万～190万、电荷密度是0.6～4meq/g的水溶性的聚合物。从起泡时的光滑、洗涤时的光滑方面出发，(b2)的分子量优选是20万～180万、特别优选分子量是30万～170万，另外，电荷密度优选是0.6～3.8meq/g、特别优选是0.7～3.5meq/g。水溶性阳离子化聚合物的电荷密度，可以由使用例如聚乙烯硫酸钾为滴定液的胶态滴定法测定。
作为水溶性阳离子化聚合物的具体例子，可以列举阳离子化纤维素衍生物、阳离子性淀粉、阳离子化瓜儿胶衍生物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化聚乙烯吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺缩合物、乙烯基三氯化咪唑啉鎓(vinyl imidazolium trichloride)/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟基丙基亚乙基三胺共聚物(美国Sandoz社，Carlaretin)，日本特开昭53-139734号公报、日本特开昭60-36407号公报记载的阳离子性聚合物等，其中，优选阳离子化纤维素衍生物、阳离子化瓜儿胶衍生物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。
另外，可以使用例如，Merquat 550(ONDEO-NALCO社，丙烯酰胺与二烯丙基二甲基铵盐的共聚物；CTFA名称Polyquaternium-7)、Luviquat FC370(BASF社，1-乙烯基-2-吡咯烷酮与1-乙烯基-3-甲基咪唑啉鎓盐的共聚物；CTFA名称Polyquaternium-16)、Gafquat 755N(ISP社，1-乙烯基-2-吡咯烷酮与二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物；CTFA名称Polyquaternium-11)、Ucare聚合物JR与LR系列(Amerchol社，三甲基胺取代环氧化物与羟乙基纤维素的反应物的盐；CTFA名称Polyquaternium-10)、Poiz C-60H、Poiz C-80M、Poiz C-150L(花王社，三甲基胺取代环氧化物与羟乙基纤维素的反应物的盐；CTFA名称Polyquaternium-10)、Jaguar series(Rhodia社，羟丙基氯化三铵瓜儿胶)等的市售品。
(b2)可以单独使用、也可以并用2种以上，另外，其含量是本发明的清洗剂组合物的0.01～3重量％，但从洗发时到洗涤时的光滑出发，优选0.05～2重量％、更优选0.1～1重量％。
本发明的成分(C)，作为平均粒径小于50μm的分散粒子存在的，以通式(2)表示的硅油，实质上是水不溶性、非挥发性的。其中，优选提供以乳化聚合得到的水不溶性高聚合二甲基聚硅氧烷(dimethylpoly siloxane)乳剂。
成分(C)的硅氧烷分散粒子的平均粒径小于50μm，优选4μm以下、更优选是3μm以下、进一步优选是2μm以下。另外，考虑到使用感和调理效果，平均粒径优选0.1μm以上。
作为这样的硅油，可以使用例如含有60重量％的(2)式的m是 300～6500的聚二甲基硅氧烷油的、平均粒径是0.5μm的出自DowCorning Toray“硅氧烷CF2450”市售的硅氧烷乳液。
如成分(C)的小粒径硅油，从提高洗发时的泡沫触感、干燥后的触感与光泽方面出发，是本发明的水性毛发清洗剂的0.01～10重量％、优选0.05～6重量％，更优选0.5～3重量％，进一步优选1～2重量％。
为了进一步提高清洗性能，本发明的水性毛发清洗剂中，可以含有非离子表面活性剂或两性表面活性剂。
作为非离子表面活性剂，可以列举聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯双脱水山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯(固化)蓖麻油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷类、单烷基甘油醚类、单链烯基甘油醚类等。其中，优选烷基糖苷类、聚氧化烯(C8～C20)脂肪酸酯、聚氧乙烯基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯固化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺、单烷基甘油醚、单链烯基甘油醚。
作为脂肪酸烷醇酰胺，单烷醇酰胺、二烷醇酰胺都可以，优选具有碳原子数8～18、更优选具有碳原子数10～16的酰基。其中，优选具有碳原子数2～3的羟烷基的物质，例如，可以列举油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。
单烷基甘油醚与单链烯基甘油醚中，优选单烷基甘油醚，作为该烷基，优选碳原子数4～10、更优选碳原子数8～10的直链或支链烷基。具体的，可以列举正丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、异癸基等，更优选2-乙基己基、异癸基。
作为两性表面活性剂，可以列举甜菜碱类表面活性剂等。其中，更优选烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱等的甜菜碱类表面活性剂，其中，优选脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱，优选具有碳原子数8～18、更优选具有碳原子数10～16的酰基，作为具体例子，优选的可以列举月桂酸酰 胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。
这些非离子性或两性表面活性剂，在水性毛发清洗剂中也可以使用1种或并用2种以上，但在将本发明的水性毛发清洗剂制成为水性液状清洗剂的形态时，与成分(A)一起、作为成分(A)以外的表面活性剂，使用脂肪酸酰胺丙基甜菜碱或脂肪酸烷醇酰胺，因为不仅起泡能力变得更好、而且得到适度的液体性，所以优选。
为了得到良好的增加泡沫的效果，非离子性或两性表面活性剂在本发明的毛发清洗剂中的含量优选为0.1～15重量％、更优选是0.1～10重量％、进一步优选是0.5～8重量％、特别优选是1～6重量％。
本发明中，还可以含有1种或2种以上的硫酸盐型表面活性剂以外的阴离子表面活性剂。作为这样的阴离子表面活性剂，可以列举磺酸盐型表面活性剂与羧酸盐型活性剂，例如磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、高级脂肪酸盐、链烷磺酸盐、烷基醚羧酸或其盐等。
本发明的水性毛发清洗剂中，为了提高干燥后上妆效果，还可以配合阳离子表面活性剂及成分(b1)与(C)以外的硅氧烷类等的调理成分。
作为阳离子表面活性剂。可以列举例如烷基三甲基铵盐、烷氧基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基胺及其盐、烷氧基二甲基胺及其盐、烷基酰胺二甲基胺及其盐等。
(i)烷基三甲基铵盐
可以列举例如以下述通式表示的物质。
R11-N+(Me)3X-
式中，R11表示碳原子数12～22的烷基、Me表示甲基、X-表示卤素(氯或溴)离子或碳原子数1～2的烷基硫酸离子；
(ii)烷氧基三甲基铵盐
可以列举例如以下述通式表示的物质。
R12-O-R13-N+(Me)3X-
式中，R12表示碳原子数12～22的烷基、R13表示亚乙基或亚丙基、Me表示甲基、X-与上述相同；
(iii)二烷基二甲基铵盐
可以列举例如以下述通式表示的物质。
R14 2-N+(Me)2X-
式中，R14表示碳原子数12～22的烷基或苄基、Me表示甲基、X- 与上述相同；
(iv)烷基二甲基胺及其盐
可以列举例如以下述通式表示的物质。
R15-N(Me)2
式中，R15表示碳原子数12～22的烷基、Me表示甲基；
(v)烷氧基二甲基胺及其盐
可以列举例如以下述通式表示的物质。
R16-O-R17-N(Me)2
式中，R16表示碳原子数12～22的烷基、R17表示亚乙基或亚丙基、Me表示甲基；
(vi)烷基酰胺二甲基胺及其盐
可以列举例如以下述通式表示的物质。
R18-C(＝O)NH-R19-N(Me)2
式中，R18表示碳原子数11～2l的烷基，R19表示亚乙基或亚丙基、Me表示甲基.
作为上述(i)～(vi)以外的阳离子表面活性剂，可以列举乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵(烷酰基(alkanoyl)氨基丙基二甲基乙基铵的乙基硫酸盐、烷酰基来自含水羊毛脂)、乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基乙基三乙基铵、乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基丙基三乙基铵、甲基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基乙基三甲基铵、甲基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷羧酸(C14～C20)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷羧酸(C18～C22)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异硬脂酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异壬酸氨基丙基乙基二甲基铵与烷基三甲基铵糖精等。
阳离子表面活性剂可以并用2种以上，从由洗发时到清洗时的光滑性的方面出发，其含量优选是本发明的水性毛发清洗剂的0.01～10重量％、更优选0.05～6重量％、进一步优选0.3～3重量％、特别优选 0.5～2重量％。
作为成分(b1)与(C)以外的硅氧烷类，可以列举例如以下所示的物质。
(1)聚二甲基硅氧烷
作为成分(C)以外的聚二甲基硅氧烷，可以并用挥发性的聚二甲基硅氧烷、低分子量的液状非挥发性的聚二甲基硅氧烷。作为市售品，可以列举SH200(Dow Corning Toray社)、KF96(信越化学社)等。
(2)氨基改性硅氧烷
使用本发明的成分(b1)以外的各种氨基改性硅氧烷，但优选平均分子量约3000～100000的、以Amodimethicone的名称在CTFA词典(美国、Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中记载的物质。该氨基改性硅氧烷优选使用水性乳浊液，作为市售品，可以列举SM 8704C(Dow Corning Toray社)、DC 929(Dow Corning社)、KT 1989(GE东芝社)等。
(3)其它的硅氧烷
上述以外，可以列举聚醚改性硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅氧烷、醇改性硅氧烷、烷氧基改性硅氧烷、环氧基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、环状硅氧烷、烷基改性硅氧烷等。
成分(B)与(C)以外的硅氧烷类，可以并用2种以上，从由洗发时到洗涤时的光滑性的方面出发，其含量优选是本发明的水性毛发清洗剂的0.01～10重量％、更优选是0.05～6重量％、进一步优选是0.3～3重量％、更进一步优选是0.5～2重量％。
另外，作为其它的调理剂，可以含有油剂。作为油剂，可以列举角鲨烯、三十碳烷、液体石蜡、液体异链烷烃、环烷等的烃类；蓖麻油、可可油、貂油(mink oil)、鳄梨油、橄榄油等的甘油酯类；蜜蜡、鲸蜡、含水羊毛脂、巴西棕榈蜡等的蜡类；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等的酯类；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰子油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等的高级脂肪酸类；肉豆蔻醇、鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、 2-辛基十二烷醇、十六醇十八醇混合物(cetostearyl alcohol)等的高级醇类，其它的异硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中，优选高级醇类，可以列举例如肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇。这些油剂，可以单独使用、也可以并用2种以上，其含量优选是本发明的毛发清洗剂的0.2～2重量％、更优选是0.3～1.8重量％、进一步优选是0.5～1.5重量％。
从提高清洗剂的质量感觉、提高稳定性出发，可以含有含乙二醇单烷基酯或乙二醇二烷基酯的珠光化剂。作为乙二醇单烷基酯，可以列举乙二醇单硬脂基酯、乙二醇单山嵛基酯等。另外，作为乙二醇二烷基酯，可以列举乙二醇二硬脂基酯、乙二醇二山嵛基酯等。这些，可以并用2种以上，其含量，优选是本发明的水性毛发清洗剂中的0.5～8重量％、更优选0.7～5重量％、进一步优选1～3重量％。从提高清洗剂的稳定性出发，本发明的毛发清洗剂中的上述珠光化剂与硫酸盐型表面活性剂的含量重量比(珠光化剂/硫酸盐型表面活性剂)优选是1/10～2/5、更优选是1/7～3/10、进一步优选是1/6～1/4。
本发明的水性毛发清洗剂中可以含有粘度调整剂，作为粘度调整剂，可以列举羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、异戊二醇、乙醇、苯甲醇、苯甲氧基乙醇、苯氧基乙醇、粘土矿物、盐类(氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠等)等，其中，盐类优选氯化钠、柠檬酸钠。粘度调整剂也可以并用2种以上，从泡沫量、泡沫质量出发，其使用量优选是本发明的水性毛发清洗剂的0.01～5重量％、更优选是0.05～3重量％、进一步优选是0.1～1.5重量％。
本发明的水性毛发清洗剂中，除上述成分以外，可以根据目的适当配合在通常的毛发清洗剂中可以使用的成分。作为这样的成分，可以列举例如去头屑剂；维生素剂；杀菌剂；消炎剂；防腐剂；螯合剂；山梨糖醇、泛酰醇、甘油等的保湿剂；染料、颜料等的着色剂；桉叶的极性溶剂提取物、从具有真珠层的贝壳或真珠得到的蛋白质或其加水分解物、从丝得到的蛋白质或其加水分解物、从豆科植物的种子得到的含有蛋白的提取物、人参(Asian ginseng)提取物、米糠提取物、海藻(Fucus vesiculosus)提取物、芦荟提取物、月桃叶(Alpinia leaf)提取物、小球藻(chlorella)提取物等的提取物类；氧化钛等的珠光化 剂；香料；色素；紫外线吸收剂；抗氧化剂；其它在ENCYCLOPEDIAOF SHAMPOO INGREDIENTS(MICELLE PRESS)中记载的成分等。
本发明的水性毛发清洗剂，从提高毛发的光泽与整形性的观点出发，适用于毛发时的pH(以水稀释20倍重量，25℃)，优选是2～6、更优选pH3～5、进一步优选pH3.5～4.5。作为pH调整剂，优选使用有机酸、更优选使用α-羟基酸，具体的优选苹果酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸。这些有机酸可以并用2种以上，另外，从提高泡沫质量与洗发时的毛发柔软性出发，其用量优选是本发明的水性毛发清洗剂的0.01～5重量％、更优选是0.1～3重量％、更加优选是0.3～2重量％。另外，作为其它的pH调整剂，与这些有机酸相结合，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵等的碱。
本发明的水性毛发清洗剂的形态可以适当选择液状、凝胶状等，但作为溶剂，优选使用水或低级醇、更优选使用水的液状物。
实施例
制造例1：EO平均加成摩尔数1.0的月桂基醚硫酸铵的制造
在耐压密闭式反应装置中加入2000g Kalcol 2470(花王社，十二醇∶十四醇＝约3∶1)与1.45g氢氧化钠，以110℃、10mmHg脱水30分钟后，将系统内升温到165℃。升温后，压入456g氧化乙烯，保持原来的温度进行30分钟的加成反应。此后，冷却到80℃，以1.3g乙酸中和，得到上述原料醇的氧化乙烯加成物。
接着，使用1793g上述操作得到的混合物与607g硫酸气体，以40℃进行硫酸化反应。反应后，以150g的28重量％氨水和600g去离子水进行中和。再用28重量％氨水和去离子水进行浓度与pH的调整，得到10000g在表1中所述的硫酸盐1(25重量％水溶液)。
得到的硫酸盐，以化妆品原料基准为准，确认硫酸盐、阴离子与EO链，构成比例由气相色谱测定，如表1所示。
制造例2：EO平均加成摩尔数1.3的月桂基醚硫酸铵的制造
除了改变原料的反应比例以外、以制造例1为准，得到表1中所述的硫酸盐2(25重量％水溶液)。
得到的硫酸盐，以化妆品原料基准为准，确认硫酸盐、阴离子与 EO链，构成比例由气相色谱测定，示于表1。
制造例3：EO平均加成摩尔数1.0的月桂基醚硫酸钠的制造
使用1793g在制造例1得到的原料醇的氧化乙烯加成物与607g硫酸气体，以40℃进行硫酸化反应。反应后，以132g的23重量％氢氧化钠水溶液和556g去离子水进行中和。再用23重量％氢氧化钠水溶液、75重量％磷酸与去离子水进行浓度与pH的调整，得到10000g在表1中记载的硫酸盐3(25重量％水溶液)。
得到的硫酸盐，以化妆品原料基准为准，确认钠盐、硫酸盐、阴离子与EO链，构成比例由气相色谱测定，示于表1。
表1 (重量％)
| n＝0 | n＝1 | n＝2 | n＝3 | n≥4 | |
| 制造例1的硫酸盐1、EO平均加成摩尔数1.0 的月桂基醚硫酸铵 | 40.64 | 22.29 | 14.80 | 8.68 | 13.59 |
| 制造例2的硫酸盐2、EO平均加成摩尔数1.3 的月桂基醚硫酸铵 | 34.29 | 21.41 | 16.59 | 10.09 | 17.62 |
| 制造例3的硫酸盐3、EO平均加成摩尔数1.0 的月桂基醚硫酸钠 | 40.64 | 22.29 | 14.80 | 8.68 | 13.59 |
| 比较硫酸盐1*1、EO平均加成摩尔数2.0的月 桂基醚硫酸钠 | 19.97 | 15.99 | 16.03 | 13.20 | 34.82 |
| 比较硫酸盐2*2、EO平均加成摩尔数2.0的月 桂基醚硫酸钠(Emal 227-PH11)与月桂基硫 酸钠的混合物 | 46.43 | 10.70 | 10.73 | 8.83 | 23.31 |
*1：比较硫酸盐1
硫酸盐的27重量％水溶液的花王株式会社的Emal 227-PH11(EO平均加成摩尔数2.0的月桂基醚硫酸钠)
*2：比较硫酸盐2
EO平均加成摩尔数2.0的月桂基醚硫酸钠与月桂基硫酸钠的混合物。混合1000g花王株式会社的Emal 227-PH11与500g Emal 2F-HP，得到硫酸盐的27重量％水溶液。
实施例1～6及比较例1～3
使用表1所示的硫酸盐型表面活性剂、配制表2所示的毛发清洗剂，评价起泡的速度、洗发时的光滑感、干燥后的毛发光泽、整形性。另外，pH是以水稀释20重量倍时的25℃的值。
(起泡速度)
由在日本特开平10-73584号公报的“0053”与“0054”中记载的 装置与条件，测定以1.5mL评价样品、0.3mL试样(model)皮脂的起泡量，泡沫量是利用到25mL的时间进行评价。
评价基准
A：小于100秒
B：100秒以上、小于200秒
C：200秒以上、小于300秒
D：300秒以上
(洗发时、洗涤时的光滑感)
以40℃的温水轻轻地洗涤长25cm、宽5.5cm、重10g的人发发束后，除去多余的水分，使用0.5g的毛发清洗剂充分起泡约30秒钟。官能评价附有泡沫的发束的滑动感觉，继续边以40℃的温水流动洗涤发束边官能评价光滑感。评价由5人进行，以该评价的合计量表示。
评价基准
4：很光滑
3：稍光滑
2：不太光滑
1：不光滑
(干燥后的光泽与整形性)
以40℃的流水(2L/min)，用30秒钟洗涤与光滑评价同样地处理过的发束后，以毛巾充分擦去水分自然干燥。干燥后，由目测评价光泽、整形性。评价由5人进行，以该评价的合计量表示。
评价基准
4：好
3：稍好
2：不太好
1：不好
表2
*3：DC8500(Dow Corning社)
R：C13H27～C15H31的烃基
Z：75％是基-CH2CH(OH)CH2OH、25％是氢原子
*4：KT1989(GE东芝)
*5：在通式(2)中，m＝300～6500、平均粒径0.5μm的含有60重量％制品。
*6：分子量80万，阳离子电荷密度1.1meq/g。
实施例7～13与比较例4～6
使用表1所示的硫酸盐型表面活性剂，配制表3所示的毛发清洗剂，与上述同样操作，评价起泡的速度、洗发时的光滑感、干燥后的毛发光泽、整形性。其中，pH是以水稀释20重量倍时的25℃的值。
表3
*7：分子量90万、阳离子电荷密度1.2meq/g
*8：分子量150万、阳离子电荷密度3.1meq/g
*9：分子量200万、阳离子电荷密度0.8meq/g
*10：分子量5万、阳离子电荷密度6.2meq/g
实施例14珠光外观洗发剂
重量％
制造例3的硫酸盐(钠盐、25重量％水溶液) 48.0
椰油酰两性基乙酸钠(Sodium Cocoamphoacetate) 0.5
椰油单乙醇酰胺 0.3
聚氧乙烯(14)月桂基醚 1.0
乙二醇二硬脂酸盐 2.0
阳离子化羟乙基纤维素*11 0.4
氨基改性硅氧烷衍生物*3 1.0
高聚合甲基聚硅氧烷乳液
1.5
(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)
泛酰醇 0.05
丝提取物 0.05
氯化钠 1.0
使pH为
乳酸
6.0的量
去离子水 余量
*11：Polymer JR-400Amerchol社(分子量40万，阳离子电荷密度1.2meq/g)
实施例15调理洗发剂
重量(％)
制造例1的硫酸盐(铵盐，25重量％水溶液) 52.0
异癸基甘油醚 0.7
月桂基酰胺丙基甜菜碱 2.0
椰油单乙醇酰胺 0.5
肉豆蔻醇 1.5
聚氧乙烯(16)月桂基醚 1.0
乙二醇二硬脂酸盐 2.0
阳离子化羟乙基纤维素*6 0.5
二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物*8 0.2
氨基改性硅氧烷衍生物*3 0.4
高聚合甲基聚硅氧烷乳液
4.0
(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)
苯甲醇 0.4
聚丙二醇(Mw＝400) 0.2
氯化钠 1.0
壳基质(conchiolin)加水分解液(干燥成分3重量％) 0.05
人参提取物(干燥成分3重量％) 0.05
大豆提取物(干燥成分0.4重量％) 0.05
桉叶提取物(干燥成分0.2重量％) 0.05
米糠油 0.05
苹果酸 0.5
使得pH为
氢氧化钠
3.9的量
去离子水 余量
实施例16调理洗发剂
重量(％)
制造例1的硫酸盐1(铵盐、25重量％水溶液) 64.0
2-乙基己基甘油醚 0.3
椰油单乙醇酰胺 0.5
肉豆蔻醇 1.0
鲸蜡醇 0.5
乙二醇二硬脂酸盐 3.0
阳离子化羟乙基纤维素*7 0.2
阳离子化瓜儿胶*12 0.3
甘油 1.0
氨基改性硅氧烷衍生物*3 1.5
高聚合甲基聚硅氧烷乳液 1.0
(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)
氯化钠 0.2
苄氧基乙醇 0.5
苹果酸 0.7
调节pH为
乳酸
3.7的量
去离子 余量
*12：Jaguar C-13S Rhodia社(分子量30万，阳离子电荷密度1.4meq/g)
实施例17调理洗发剂
重量(％)
制造例2的硫酸盐2(铵盐、25重量％水溶液) 40.0
月桂酰胺丙基甜菜碱 3.0
聚氧乙烯(16)月桂基醚 2.0
硬脂氧基丙基二甲基胺·苹果酸盐 0.5
乙二醇二硬脂酸盐 2.0
阳离子化瓜儿胶*12 0.3
聚丙二醇(Mw＝400) 0.5
氨基改性硅氧烷衍生物*3 0.8
高聚合甲基聚硅氧烷乳液
4.0
(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)
氯化钠 1.0
苹果酸 0.8
乙醇酸 0.75
调节pH为
氢氧化钠
3.5的量
去离子水 余量
实施例18珠光外观去头屑洗发剂
重量(％)
制造例1的硫酸盐1(铵盐、25重量％水溶液) 52.0
异癸基甘油醚 1.5
椰油酰胺丙基甜菜碱 1.0
月桂基羟基磺基甜菜碱 1.0
月桂酸 0.5
油酸 0.7
二硬脂醚 2.0
椰油基苯扎氯胺(cocoyl benzalkonium chloride) 0.5
阳离子化羟乙基纤维素*11 0.4
乙醇 0.5
氨基改性硅氧烷衍生物*3 0.2
高聚合甲基聚硅氧烷乳液
2.0
(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)
海藻提取物(fucus vesiculosus extract) 0.05
苹果酸 0.7
调节pH为
氢氧化钠
5.5的量
去离子水 余量
实施例19珠光外观洗发剂
重量(％)
制造例3的硫酸盐3(钠盐、25重量％水溶液) 48.0
椰油酰两性基乙酸钠(Sodium Cocoamphoacetate) 0.5
椰油单乙醇酰胺 0.3
聚氧乙烯(14)月桂基醚 1.0
乙二醇二硬脂酸盐 2.0
阳离子化羟乙基纤维素*10 0.4
高聚合甲基聚硅氧烷乳液*5 1.5
泛酰醇 0.05
丝提取物 0.05
氯化钠 1.0
乳酸 调节pH为
6.0的量
去离子水 余量
实施例20调理洗发剂
重量(％)
制造例1的硫酸盐1(铵盐、25重量％水溶液) 52.0
异癸基甘油醚 0.7
月桂酰胺丙基甜菜碱 2.0
椰油单乙醇酰胺 0.5
肉豆蔻醇 1.5
聚氧乙烯(16)月桂基醚 1.0
乙二醇二硬脂酸盐 2.0
阳离子化羟乙基纤维素*6 0.5
二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物*8 0.2
氨基改性硅氧烷(SM8704C、Dow corning社) 0.8
高聚合甲基聚硅氧烷乳液*5 2.0
苯甲醇 0.4
聚丙二醇(Mw＝400) 0.2
氯化钠 1.0
壳基质(conchiolin)加水分解液(干燥成分3重量％) 0.05
人参提取物(干燥成分3重量％) 0.05
大豆提取物(干燥成分0.4重量％) 0.05
桉叶提取物(干燥成分0.2重量％) 0.05
米糠油 0.05
苹果酸 0.5
调节pH到
氢氧化钠
3.9的量
去离子水 余量
实施例21调理洗发剂
重量(％)
制造例1的硫酸盐1(铵盐、25重量％水溶液) 48.0
2-乙基己基甘油醚 0.3
椰油单乙醇酰胺 0.5
肉豆蔻醇 1.0
鲸蜡醇 0.5
乙二醇二硬脂酸盐 3.0
阳离子化羟乙基纤维素*7 0.2
阳离子化瓜儿胶*12 0.3
甘油 1.0
高聚合甲基聚硅氧烷乳液*5 1.0
氯化钠 0.2
苄氧基乙醇 0.5
苹果酸 0.7
调节pH为
乳酸
3.7的量
去离子水 余量
实施例22调理洗发剂
重量(％)
制造例2的硫酸盐2(铵盐、25重量％水溶液) 40.0
月桂酰胺丙基甜菜碱 3.0
聚氧乙烯(16)月桂基醚 2.0
硬脂氧基丙基二甲基胺·苹果酸盐 0.5
乙二醇二硬脂酸盐 2.0
阳离子化瓜儿胶*12 0.3
聚丙二醇(Mw＝400) 0.5
高聚合甲基聚硅氧烷乳液*5 1.0
氯化钠 1.0
苹果酸 0.8
乙醇酸 0.75
调节pH为
氢氧化钠
3.5的量
去离子水 余量
实施例23珠光外观抗头屑洗发剂
重量(％)
制造例1的硫酸盐1(铵盐、25重量％水溶液) 52.0
异癸基甘油醚 1.5
椰油酰胺丙基甜菜碱 1.0
月桂基羟基磺基甜菜碱 1.0
月桂酸 0.5
油酸 0.7
二硬脂醚 2.0
椰油基苯扎氯胺(cocoyl benzalkonium chloride) 0.5
阳离子化羟乙基纤维素*11 0.4
乙醇 0.5
高聚合甲基聚硅氧烷乳液*5 2.0
海藻提取物(fucus vesiculosus extract) 0.05
苹果酸 0.7
氢氧化钠 调节pH为
5.5的量
去离子水 余量
实施例7～23的洗发剂，都具有清洗时的迅速起泡与良好的泡的光滑感、洗涤时的良好的光滑感，而且洗完后毛发的光泽与整形性好。
Claims (7)
1.一种含有如下成分(A)、(B)及(C)的水性毛发清洗剂，其中：
(A)5～30重量％的硫酸盐型表面活性剂，该硫酸盐型表面活性剂是由下述通式(1)
R-O-(C2H4O)n-SO3M (1)
表示的硫酸盐，由30～45重量％的n＝0的硫酸盐、18～27重量％的n＝1的硫酸盐、10～20重量％的n＝2的硫酸盐与其余是n＝3以上的硫酸盐构成，且n＝0～2的硫酸盐的合计量占全部硫酸盐的70重量％以上；
式中，R表示直链或支链的碳原子数8～18的烷基或链烯基，n表示0或正整数，M表示钠或铵；
(B)0.05～10重量％的由下述通式(3)表示的氨基改性硅氧烷，
式中，R1分别独立，表示1价的烃基、羟基或烷氧基，R2分别独立，表示1价的烃基，R3分别独立，表示碳原子数1～10的2价烃基，R4分别独立，表示以式(4)或(5)表示的基团，a表示25～1000的数，b表示1～200的数；
式中，Y分别独立，表示氢原子或基团-CH2-CH(OH)-R3-OH，R5分别独立，表示氢原子或基团-R3NY2，其中，Y及R3与前述相同，但不是全部的Y均为氢原子；
(C)0.1～10重量％的作为平均粒径小于50μm的分散粒子存在的由下述通式(2)表示的硅油
R’(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]m-Si(CH3)2R’ (2)
式中，R’表示甲基或羟基，m表示50～20000的数。
2.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂，其特征在于：还含有非离子活性剂或两性表面活性剂。
3.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂，其特征在于：还含有阳离子性聚合物。
4.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂，其特征在于：还含有成分(B)和(C)以外的硅氧烷。
5.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂，其特征在于：还含有含乙二醇单烷基酯或乙二醇二烷基酯的珠光化剂。
6.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂，其特征在于：还含有选自肉豆蔻醇、鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、2-辛基十二烷醇或十六醇十八醇混合物的高级醇。
7.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂，其特征在于：还含有0.01～3重量％的分子量是10万～190万、电荷密度是0.6～4meq/g的水溶性阳离子化的聚合物。
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