CN1813016A - 粘弹性聚氨酯泡沫 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种密度大于2.5磅/立方英尺的阻燃性粘弹性聚氨酯泡沫，该泡沫含有异氰酸酯组分、异氰酸酯－反应性混合物和扩链剂的反应产物。该异氰酸酯－反应性混合物包括第一异氰酸酯－反应性组份和第二异氰酸酯－反应性组份。该第一异氰酸酯－反应性组份包含基于100重量份第一异氰酸酯－反应性组份计至少60重量份的氧亚乙基(EO)；该第二异氰酸酯－反应性组份包含基于100重量份第二异氰酸酯－反应性组份计至多30重量份的EO。该扩链剂对异氰酸酯组分具有反应性且具有具有2－8个碳原子的主链，并且以基于100重量份泡沫计5－50重量份的量存在。本发明还公开了一种用于制备该粘弹性聚氨酯泡沫的组合物。

Description

粘弹性聚氨酯泡沫
发明背景
1.发明领域
本发明涉及一种密度大于2.5磅/立方英尺的粘弹性聚氨酯泡沫。具体而言，该粘弹性聚氨酯泡沫是阻燃的，并且由基本上不含阻燃剂的组合物形成。
2.相关技术的描述
各种相关技术的粘弹性泡沫是异氰酸酯组分和异氰酸酯-反应性混合物的反应产物。所述混合物通常含有第一异氰酸酯-反应性组分和第二异氰酸酯-反应性组分。这些相关技术泡沫的例子在美国专利US6,204,300、欧洲专利申请EP1,178,061以及编号为WO01/32736的PCT公开中有所说明。
粘弹性聚氨酯泡沫目前在美国是一种市场不大但利润丰厚的应用。尽管在汽车用途方面已经做了大量工作，但是它主要用于家庭和办公室家具中。在美国，家庭家具用途方面的粘弹性泡沫的市场目前据估计为大约25000 000 lbs/年。虽然市场规模现在相对较小，但是估计它正在以每年大约20％-30％的速率增长。
粘弹性泡沫在压缩循环过程中表现出慢回复性，并由此具有高滞后性。它们通常还具有低的球回弹值。这些性能或者是由于回复性受到空气重新进入泡沫的速率的限制而导致低空气流通所造成的，或者是由发泡的聚合物的本身性能所造成的。聚合物粘弹性通常对温度敏感，当聚合物进行玻璃化转变时，聚合物粘弹性最大。对于目前所研究的粘弹性泡沫，这种玻璃化转变起因于聚醚软链段相的玻璃化作用。通过调整该软链段相的结构和组成以使得玻璃化转变温度大致与材料的使用温度一致，从而使材料的粘弹性最大化。当这种材料用于床垫或用作坐垫时，使用者的体热使材料的一部分变暖，由此使其变软。结果是垫子根据与其接触的身体部分的形状成型，创造出更为均匀的压力分布，这增加了舒适性。此外，其余的材料部分仍保持硬度，以提供支撑。由此，温度敏感性增强了材料的有效支撑因数，允许床垫构造没有金属弹簧。
异氰酸酯的类型以及异氰酸酯-反应性组分的官能度和羟值可以选择和调配，以便在泡沫使用的温度发生玻璃化转变。粘弹性泡沫还可以由低空气流通或者多孔性引起。虽然粘弹性泡沫的大多数物理性能与常规泡沫的物理性能类似，但是粘弹性泡沫的回弹性低很多，通常小于约15％。粘弹性泡沫的合适用途利用了其形状依顺性、能量衰减性和隔音性的优点。实现这些特性的一种方式是如美国专利US4,367,259中改变异氰酸酯-反应性组分、异氰酸酯组分、表面活性剂、催化剂、填料的用量和类型，或者改变其它成分的用量和类型，以实现具有低回弹性、良好柔软性及恰当处理特性的泡沫。然而，通常，处理这些配方的余地不理想地很窄。
这些相关专利的另一个方面是制备阻燃的柔性泡沫。通常，如美国专利US5,420,170中所示，这已经通过向组合物中添加阻燃剂得以实现了。该’170专利公开了一种由异氰酸酯-反应性混合物形成的粘弹性泡沫。然而，该’170专利公开了添加阻燃剂以使所得的泡沫耐火。阻燃剂可能损害粘弹性、燃烧时产生有毒化学物质以及增加额外的生产成本。不过，其他人已经试图在组合物中不用任何阻燃剂来制备阻燃性泡沫。这些尝试如美国专利US6,495,611中所示，改变了异氰酸酯-反应性混合物的量。该’611专利公开了一种由亲水性化合物和疏水性化合物形成的异氰酸酯-反应性混合物。该’611专利还公开了使用阻燃剂以增强耐火性，但是它没有公开由作为具有任何粘弹性能的异氰酸酯-反应性混合物形成的泡沫。其它相关技术的泡沫在美国专利US4,334,031、4,374,935和4,568,702、PCT公开WO01/25305、欧洲专利EP0934962以及欧洲专利申请EP1125958和0778301中示出。然而这些相关技术专利中没有一篇公开或暗示了本发明的独特、新型粘弹性聚氨酯泡沫。
其它制备粘弹性泡沫的尝试依赖于发现聚醚多羟基化合物和其它组分的恰当混合。例如，美国专利US4,987,156用高和低分子量多羟基化合物和凝固点小于-20℃的增塑剂的混合物得到了一种柔软、低回弹性泡沫，所述高和低分子量多羟基化合物各自具有至少为2的羟基官能度。然而该’156专利没有公开粘弹性泡沫。美国专利US5,420,170教导了使用包含羟基官能度为2.3-2.8的一种多羟基化合物和官能度为2-3的另一种多羟基化合物的混合物。美国专利US5,919,395使用多羟基化合物混合物进行了类似的尝试，所述多羟基化合物混合物含有分子量为2500-6500、官能度为2.5-6的多羟基化合物和分子量为300-1000、官能度为2.5-6的刚性多羟基化合物。’170专利和’395专利均没有公开向组合物中添加扩链剂以改变泡沫的玻璃化转变温度。
另一种相关技术组合物在Lutter和Mente的名为“Novel MDI-BasedSlabstock Foam Technology”的文章中公开。该组合物公开了由异氰酸酯预聚物、柔性多羟基化合物以及富氧亚乙基多羟基化合物制备粘弹性泡沫。然而，该文章没有公开以有意义的量存在的扩链剂以制备具有改进性能的粘弹性泡沫。
单醇，例如单官能醇，由于各种原因也包括在柔性聚氨酯泡沫中，但是它们很少如美国专利US6,391,935用于粘弹性泡沫中。该’935专利公开了一种基于TDI的粘弹性泡沫，但它没有公开基本不含TDI的泡沫。该’935专利也没有公开使用扩链剂以改变泡沫的玻璃化转变温度。大多数包含单醇的参考文献教导了形成具有高回弹性泡沫的组合物，例如美国专利US4,981,880、3,875,086和3,405,077。然而，这些参考文献中没有一篇公开了使用基本不含阻燃剂并包括扩链剂的组合物以制备粘弹性泡沫。其它文献教导了使用低分子量单官能材料。例如，美国专利US5,631,319教导了在非粘弹性泡沫中与羟基酮结合使用C1-C25单醇。美国专利US4,209,593公开了萘酚或其它“大”单羟基化合物以制备吸收能量的泡沫。’319专利和’593专利二者均没有公开本发明的粘弹性泡沫。在粘弹性泡沫中包含低分子量(＜1000)、高羟基数(＞60mg KOH/g)的单醇对重要的泡沫性能、特别是对泡沫的压缩变定有不利影响。另外，任何单醇会保持大致不反应，特别在低指数配方中，得到触感油状并提供拙劣“手感”的泡沫。
欧洲专利申请EP0913414教导了可以含有聚醚单醇的粘弹性聚氨酯泡沫。该分子量小于1500的单醇与分子量大于1800的多羟基化合物一起使用。所有的实施例均制备了一种以小于90的低异氰酸酯指数形成的泡沫。美国专利US4,950,695教导了使用单官能醇或聚醚以软化柔性聚氨酯泡沫。该配方还包括一种2000-6500分子量的三醇。该’695专利没有公开在无需添加额外阻燃剂的情况下本身即阻燃的粘弹性泡沫。
这些泡沫都存在一种或多种缺陷。因此，有利的是提供一种克服了这些缺陷的粘弹性聚氨酯泡沫。而且，有利的是提供一种粘弹性泡沫，它具有大于2.5磅/立方英尺的密度，由基本不含阻燃剂并且是异氰酸酯组分和异氰酸酯-反应性混合物的反应产物的组合物形成，从而该泡沫是阻燃性的。
本发明及优点的简述
本发明提供了一种密度大于2.5磅/立方英尺的粘弹性聚氨酯泡沫。该泡沫基本上不含阻燃剂，含有基本上不含甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯组分、异氰酸酯-反应性物质和扩链剂的反应产物。该异氰酸酯-反应性混合物包括第一异氰酸酯-反应性组份和第二异氰酸酯-反应性组份；所述第一异氰酸酯-反应性组份的重均分子量为2500-4500，羟基数为30-50，并包含基于100重量份第一异氰酸酯-反应性组份计至少60重量份的氧亚乙基；所述第二异氰酸酯-反应性组份的重均分子量为1000-6000，羟基数为20-500，并包含基于100重量份第二异氰酸酯-反应性组份计最多30重量份的氧亚乙基。以100重量份异氰酸酯-反应性混合物计，第一异氰酸酯-反应性组份的存在量为40-75重量份，第二异氰酸酯-反应性组份的存在量为25-60重量份。扩链剂具有具有2-8个碳原子的主链，并且重均分子量小于1,000。以100重量份泡沫计，该扩链剂的存在量为5-50重量份。本发明还包括一种形成该泡沫的组合物。该组合物是基本上不含甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯组分、异氰酸酯-反应性混合物和扩链剂的反应产物。
尽管根据本发明形成的粘弹性聚氨酯泡沫基本不含阻燃剂成分，但是该泡沫是阻燃性的。本发明还制备了泡沫以具有粘弹性能、同时具有降低的副作用。因此，本发明克服了相关技术所特有的缺陷。
发明详述
本发明提供了一种密度大于2.5磅/立方英尺的粘弹性聚氨酯泡沫。本发明的泡沫由基本上不含阻燃剂的组合物形成。应当理解，基本不含阻燃剂的含义是指以100重量份组合物计，小于8重量份，并优选以100重量份组合物计，小于5重量份。更优选地，该组合物完全不含阻燃剂，即：以100重量份组合物计，0重量份阻燃剂。
可以测定各种性能以确定泡沫是否是粘弹性的。一个性能是泡沫的玻璃化转变温度。通过动态力学热分析(DMTA)来确定玻璃化转变温度。玻璃化转变温度通常为大约5-50℃，优选10-40℃，更优选15-35℃。DMTA还产生一个tanδ峰，所述tanδ峰显示了在压缩循环过程中泡沫消耗能量的能力并与泡沫的回复时间相关。该tanδ峰为大约0.3-1.8，优选为0.4-1.75，更优选为0.9-1.5。玻璃化转变温度和tanδ峰起因于泡沫软链段相的玻璃化作用。玻璃化作用改变了软链段相的结构和组成，从而使玻璃化转变温度与材料的使用温度基本一致，由此使泡沫的粘弹性最大化。
其它有利但是与粘弹性并非特别相关的性能包括，密度、硬度以及回复性能。回复性能差的泡沫会在触摸后留下指痕，即：指痕在泡沫中保留很长时间，例如大于一分钟。而且，由本发明形成的泡沫应当具有不粘并且触摸时无任何油状残留的表面。
本发明的泡沫是基本上不含甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯组分与异氰酸酯-反应性混合物和扩链剂的反应产物。本领域技术人员可以意识到，该泡沫由包含异氰酸酯组分、异氰酸酯-反应性混合物和扩链剂的组合物形成。下文提及这些组分的量时，既可以是指泡沫也可以是指组合物，因为本领域技术人员应当理解，反应自始至终的质量应当是守恒的。
应当理解，基本无甲苯二异氰酸酯的含义是指以100重量份异氰酸酯组分计，小于8重量份，并优选以100重量份异氰酸酯组分计，小于5重量份。更优选地，该异氰酸酯组分完全不含甲苯二异氰酸酯，即：以100重量份异氰酸酯组分计，0重量份甲苯二异氰酸酯。但是，应当理解，泡沫可能含有少量甲苯二异氰酸酯，而不会影响聚氨酯泡沫的粘弹性性能。异氰酸酯指数，如本领域技术人员所知，是异氰酸酯组分中的NCO基团与异氰酸酯-反应性组分中的OH基团的比例。优选地，异氰酸酯指数为75-110，更优选为80-105。本领域技术人员可以理解，异氰酸酯组分的量可以通过异氰酸酯指数结合存在的异氰酸酯-反应性组分的量来确定。
异氰酸酯组分优选选自纯二苯基甲烷二异氰酸酯和聚二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。本领域技术人员应当理解，纯二苯基甲烷二异氰酸酯包括二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯和二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯。本领域技术人员应当理解，聚二苯基甲烷二异氰酸酯包括具有3-环化合物、4-环化合物、5-环化合物及更高同系物的多环聚异氰酸酯。在一个具体实施方式中，纯二苯基甲烷二异氰酸酯以基于100重量份异氰酸酯组分计50-99重量份的量存在，聚二苯基甲烷二异氰酸酯以基于100重量份异氰酸酯组分计1-50重量份的量存在。纯二苯基甲烷二异氰酸酯包括以基于100重量份纯二苯基甲烷二异氰酸酯计1-45重量份的量存在的二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯和以基于100重量份纯二苯基甲烷二异氰酸酯计55-99重量份的量存在的二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯。合适的异氰酸酯的例子包括，可由BASF Corporation购得的LUPRANATEMS、LUPRANATEM20S、LUPRANATEMI和LUPRANATEM10 LUPRANATEM70和LUPRANATEM200异氰酸酯，以及No.236异氰酸酯、No.233异氰酸酯和No.278异氰酸酯，但是不限于此。
在另一个具体实施方式中，异氰酸酯组分可以包含一种异氰酸酯封端的预聚物，所述预聚物是异氰酸酯和多羟基化合物的反应产物。多羟基化合物的分子量大于1,000并以基于100重量份异氰酸酯组分计1-20重量份的量存在量。多羟基化合物可由选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇和山梨醇中至少一种的引发剂形成。多羟基化合物也可以选自多胺，包括，乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷和聚亚甲基聚亚苯基聚胺以及氨基醇，但是不限于此。氨基醇的例子包括乙醇胺和二乙醇胺、三乙醇胺、及其混合物。合适的多羟基化合物的例子包括购自BASF Corporation的PLURACOL2100、PLURACOL2115、PLURACOL2120和PLURACOL2130、PLURACOL2145、PLURACOL593、PLURACOL945、PLURACOL1509、PLURACOL1051、PLURACOL1385、PLURACOL1538、PLURACOL381、PLURACOL726、PLURACOL220、PLURACOL718、PLURACOL1718、PLURACOL1441、PLURACOL1442、PLURACOL973、PLURACOL1117、PLURACOL1543、PLURACOL1365多羟基化合物，但是不限于此。
异氰酸酯-反应性混合物包括第一异氰酸酯-反应性组分和第二异氰酸酯-反应性组分。异氰酸酯-反应性混合物对异氰酸酯组分具有反应性。第一异氰酸酯组分的重均分子量为2500-4500，优选为2500-4000。第一异氰酸酯-反应性组分还具有30-50的羟基数。第一异氰酸酯-反应性组分包含基于100重量份第一异氰酸酯-反应性组分计至少60重量份的氧亚乙基(EO)，优选基于100重量份第一异氰酸酯-反应性组分计至少68重量份的EO，更优选基于100重量份第一异氰酸酯-反应性组分75重量份的EO。换句话说，本领域技术人员将考虑富含EO的第一异氰酸酯-反应性组分。在确定异氰酸酯-反应性组分中的EO基团的量时，本领域技术人员应当理解，这是指由引发剂分子而来的基团，不包括存在的引发剂。已知引发剂分子是必需的，并且必须存在以形成异氰酸酯-反应性组分。
第二异氰酸酯-反应性组分的重均分子量为1000-6000，羟基数为20-500。第二异氰酸酯-反应性组分包含基于100重量份第二异氰酸酯-反应性组分计最多30重量份的EO。换句话说，第二异氰酸酯-反应性组分是否具有任何EO基团是可选择的。在一个具体实施方式中，第二异氰酸酯-反应性组分基本不含氧亚乙基，即：基于100重量份第二异氰酸酯-反应性组分计小于0.5重量份的EO。更优选地，第二异氰酸酯-反应性组分具有基于100重量份第二异氰酸酯-反应性组分计100重量份氧亚丙基(PO)，即：不含EO基团。当确定异氰酸酯-反应性组分中的PO基团的量时，本领域技术人员应当理解，如同上述对于EO基团一样，这是指由引发剂衍生而来的基团。因此，柔性异氰酸酯-反应性组分可能具有100重量份PO，但是可能还包含允许形成柔性异氰酸酯-反应性组分的引发剂分子。柔性异氰酸酯-反应性组分可以具有至少三个异氰酸酯-反应性基团。
组合物还可以包含第三异氰酸酯-反应性组分，特别是当第二异氰酸酯-反应性组分基本不含EO基团时。该第三异氰酸酯-反应性组分的重均分子量为300-3000，羟基数为40-500。第三异氰酸酯-反应性组分包含基于100重量份第三异氰酸酯-反应性组分计至多30重量份氧亚乙基。换句话说，第三异氰酸酯-反应性组分是否具有任何EO基团是可选择的。在一个具体实施方式中，第三异氰酸酯-反应性组分含有基于100重量份第三异氰酸酯-反应性组分计100重量份的氧亚丙基。在另一个具体实施方式中，第三异氰酸酯-反应性组分包含基于100重量份第三异氰酸酯-反应性组分计至少75重量份的氧亚丙基和少于25重量份的氧亚乙基。在一个具体实施方式中，该第三异氰酸酯-反应性组分具有至少三个异氰酸酯-反应性基团。
该第一、第二和第三异氰酸酯-反应性组分可以选自多羟基化合物、聚胺和聚酯中的至少一种。更具体而言，多羟基化合物可以选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇和山梨醇中的至少一种。某些聚胺包括乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷和聚亚甲基聚亚苯基聚胺以及氨基醇，但是不限于此。氨基醇的例子包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、及其混合物。
聚酯可以通过适当比例的二醇和更高官能度的多羟基化合物与多元羧酸的缩合反应获得。其它合适的多羟基化合物包括羟基封端的聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚烯烃和聚硅氧烷。优选的多羟基化合物是含有氧亚乙基和/或氧亚丙基单元的聚醚多元醇。其它可以使用的多羟基化合物包括上述类型多羟基化合物中的加成或缩合聚合物的分散体或溶液。这些通常称为“聚合物”多羟基化合物的这类改性多羟基化合物，在相关技术中已有详述，并且包括通过一种或多种诸如苯乙烯和丙烯腈的乙烯类单体在诸如聚醚多元醇的聚合物多羟基化合物中的原位聚合反应获得的，或者通过在聚合物多羟基化合物中聚异氰酸酯和诸如三乙醇胺的氨基-或羟基-官能化合物之间的原位反应获得的产物。合适的多羟基化合物的例子包括购自BASF Corporation的PLURACOL2100、PLURACOL380、PLURACOL2115、PLURACOL2120和PLURACOL2130、PLURACOL2145、PLURACOL593、PLURACOL945、PLURACOL1509、PLURACOL1051、PLURACOL1385、PLURACOL1538、PLURACOL381、PLURACOL726、PLURACOL220、PLURACOL718、PLURACOL1718、PLURACOL1441、PLURACOL1442、PLURACOL973、PLURACOL1117、PLURACOL1543、PLURACOL1135、PLURACOL1365多羟基化合物，但是不限于此。
第一异氰酸酯-反应性组分可以以基于100重量份异氰酸酯-反应性混合物计40-75重量份、优选45-70重量份、更优选50-70重量份的量存在。第二异氰酸酯-反应性组分以基于100重量份异氰酸酯-反应性混合物计25-60重量份的量存在，优选25-55重量份、更优选25-50重量份。
在一个包括第三异氰酸酯-反应性组分的具体实施方式中，第二异氰酸酯-反应性组分以基于100重量份异氰酸酯-反应性混合物计20-45重量份的量存在，第三异氰酸酯-反应性组分以基于100重量份异氰酸酯-反应性混合物计5-30重量份的量存在。更优选地，第一异氰酸酯-反应性组分以基于100重量份异氰酸酯-反应性混合物计50-70重量份的量存在，第二异氰酸酯-反应性组分以基于100重量份异氰酸酯-反应性混合物计15-30重量份的量存在，第三异氰酸酯-反应性组分以基于100重量份异氰酸酯-反应性混合物计15-30重量份的量存在。在一个兼具第二异氰酸酯-反应性组分和第三异氰酸酯-反应性组分的具体实施方式中，它们应当以至少25重量份的总量存在。
通过改变第一、第二和第三异氰酸酯-反应性组分的量，所得的泡沫可以是阻燃的，无需加入任何阻燃剂。阻燃意味着泡沫通过了CaliforniaTechnical Bulletin 117测试(Cal-117)。Cal-117适应性是加利福尼亚的要求之一或者是作为用于居所家具的泡沫的具体条件。第一异氰酸酯-反应性组分是亲水的，而第二和第三异氰酸酯-反应性组分较之第一异氰酸酯-反应性组分而言较为不亲水。实际上，第二和第三异氰酸酯-反应性组分可以被认为是疏水的。亲水性通过异氰酸酯-反应性组分中存在的EO基团的量来确定。EO基团比PO基团极性更大，并且EO基团较之PO基团反应性高。因此，本发明确定了EO和PO的量，所述EO和PO的量使得泡沫呈阻燃性，无需包含无论任何阻燃剂。
本发明还包含具有2-8个碳原子主链的扩链剂。主链优选为2-6个碳原子。扩链剂还具有小于1,000的重均分子量。优选地，扩链剂的重均分子量为25-250，更优选小于100。扩链剂可以以基于100重量份组合物计5-50重量份的量存在，优选基于100重量份组合物计为5-30重量份，更优选为5-15重量份。
优选地，扩链剂具有两个异氰酸酯-反应性基团，并且是具有作为异氰酸酯-反应性基团的羟基的二醇。更优选地，扩链剂选自1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，3-丙二醇和1，5-戊二醇中的至少一种。扩链剂还可以选自乙二醇、二甘醇和重均分子量最多为200的聚乙二醇。一种合适的市售扩链剂的例子是购自Crompton OSI的NIAXDP-1022。
扩链剂增加了泡沫的玻璃化转变温度(Tg)。扩链剂和异氰酸酯组分反应以形成泡沫中的聚氨酯硬链段，所述聚氨酯硬链段混入软链段相中并提高了软链段的Tg。这允许在很宽的温度范围调节Tg，与泡沫密度无关，这是以前不可能的。
本发明提供了通过调节扩链剂水平来制备宽范围Tg泡沫的灵活性。应当提及的是，除了调节扩链剂水平，提高异氰酸酯指数也可以提高Tg。通过同时调节异氰酸酯指数，Tg和硬度均可独立地得以改变。
组合物还可以包括交联剂。如果包括交联剂，则它以基于100重量份计2-18重量份、优选4-16重量份、更优选4-15重量份的量存在。优选地，交联剂是基于胺的交联剂，并且更优选该基于胺的交联剂选自三乙醇胺、二乙醇胺和乙二胺中的至少一种。本领域技术人员可以理解，诸如第三异氰酸酯-反应性组分的多羟基化合物可以被用作交联剂。合适交联剂的一个例子是购自BASF Corporation的PLURACOLGP730多羟基化合物。
组合物中还可以包含单醇，如果包含单醇，则它以基于100重量份组合物计1-15重量份的量存在。优选地，该单醇选自苄基醇、2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇和醇乙氧基化物中的至少一种。增加单醇会增强泡沫的tanδ峰，同时还软化泡沫并减慢回复。由于单醇具有高羟基含量，因此Tg还随着单醇量的增加而增加。正如本领域技术人员所知的，高羟基含量形成与其它树脂侧链组分相比较多的氨基甲酸乙酯。合适的单醇的例子包括，购自Chemische Werke Hommel GmbH的Solketal、均购自BASFCorporation的ICONOLTMDA-4、ICONOLTMDA-6、MACOLLA4、PLURAFACRA-40、PLURAFACLF4030和INDUSTROLTFA-8，但是不限于此。
组合物可以包括泡沫扩张剂，它具有链烷烃、环状和芳香族烃链中的至少一种，并且，如果包含泡沫扩张剂，则它以基于100重量份组合物计1-15重量份、优选1-12重量份、更优选1-10重量份的量存在。优选地，泡沫扩张剂是矿物油。然而，也可以使用其它泡沫扩张剂，包括硅油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、豆油和基于诸如二氧化硅的颗粒物质的消泡剂，但是不限于此。用泡沫扩张剂形成的泡沫比没有泡沫扩张剂形成的泡沫的显著不粘，并且这些泡沫不含油类残留。调节泡沫扩张剂的量会影响泡沫保留指痕的倾向。已经确认，含有基于100重量份组合物计小于2.5重量份泡沫扩张剂的泡沫，触摸后具有较低的保留指痕的倾向。然而可以理解，改变组合物的其它组分也会影响指痕性能。泡沫扩张剂增加了泡沫的空气流通，并降低了泡沫的回复时间。它还降低了压缩变定。合适泡沫扩张剂的一个例子是购自Mallinckrodt Chemicals的白色、轻质矿物油，但不限于此。
组合物还可以包含本领域技术人员已知的诸如稳定剂的其它添加剂。稳定剂的例子包括TEGOSTABB-8409和TEGOSTABB-8418，二者均购自Goldschmidt Chemical Corporation。此外，还可以使用催化剂。合适的催化剂的例子包括购自Air Products and Chemicals，Inc.的DABCO33LV和DABCOBL-11，但不限于此。诸如水的发泡剂也可以用于本发明中以改变和控制泡沫的密度。
由根据本发明的组合物形成的泡沫具有5-65℃的玻璃化转变温度和0.75-1.75的tanδ峰。如上所述，组合物中存在的扩链剂的量会影响发生玻璃化转变的温度，还会影响泡沫的tanδ峰。当扩链剂以上述优选的量存在时，泡沫的玻璃化转变温度为15-35℃，tanδ峰为0.9-1.5。优选选择、调配和改变扩链剂和单醇的用量，以便泡沫具有该泡沫被使用时温度的玻璃化转变温度。当考虑泡沫可能被用于具有温度变化的区域时，这可能是特别重要的，并且，改变组成以便泡沫更适于特定温度可能会很有利。该“使用温度”可以基于体温、一年中的时间、地理位置或者上述全部。
实施例
根据本发明形成一种粘弹性聚氨酯泡沫。形成该组合物的各组分以重量份列出，除非另有指示。如上所述，异氰酸酯指数是异氰酸酯组分中-NCO基团与异氰酸酯-反应性混合物中-OH基团的比率。
参照表1，第一异氰酸酯-反应性组份是购自BASF Corporation的PLURACOL593多羟基化合物，其官能度为2.96，重均分子量为3606，羟基数为460，并具有75％EO-25％PO混嵌。第二异氰酸酯-反应性组份A是购自BASF Corporation的PLURACOL726多羟基化合物，其官能度为2.71，重均分子量为2637，羟基数为57.6，并具有100％PO。第二异氰酸酯-反应性组份B是购自BASF Corporation的PLURACOL1538多羟基化合物，其官能度为2.8，重均分子量为大约3000，羟基数为56，并具有6％EO-94％PO混嵌。第二异氰酸酯-反应性组份C是购自BASFCorporation的PLURACOL355多羟基化合物，其官能度为3.96，重均分子量为491，羟基数为453，并具有10％EO-77.9％PO。第三异氰酸酯-反应性组份A是购自BASF Corporation的PLURACOLGP730多羟基化合物，其官能度为2.99，重均分子量为730，羟基数为230，并具有100％PO。第三异氰酸酯-反应性组份B是一种多羟基化合物，其羟基数为56.3，官能度为大约2.8，重均分子量为大约3,000，并具有大约12％EO封端。多羟基化合物由甘油引发剂形成。第三异氰酸酯-反应性组分C为购自BASF Corporation的PLURACOL220多羟基化合物，其官能度为3，重均分子量为6000，羟基数为25，并且具有5％EO-95％PO混嵌。扩链剂为购自Crompton OSI的NIAXDP-1022。添加剂是购自GoldschmidtChemical Corporation的TEGOSTABB-8409。催化剂A是购自AirProducts and Chemicals，Inc.的DABCO33LV，催化剂B是购自AirProducts and Chemicals，Inc.的DABCOBL-11，催化剂C是购自Crompton OSI的NIAXA-1。单醇A是购自BASF Corporation的ICONOLTM DA-4，单醇B是INDUSTROLTFA-8，单醇C是PLURAFLACRA40，单醇D是购自BASF Corporation的SOLKETAL，单醇E是购自BASF Corporation的MACOLLA-4，单醇F是苄基醇。异氰酸酯组分A是购自BASF Corporation的No.278异氰酸酯。异氰酸酯组分B是48.7重量份的No.233异氰酸酯、1.6重量份的LUPRANATEMI和19.7重量份LUPRANATEM20S异氰酸酯，分别购自BASFCorporation。
用本领域技术人员已知的用于泡沫的标准手工混合技术在手动混合器中制备泡沫。在手动混合器中，将除了异氰酸酯的所有的组分加入一个64-oz.纸杯中并用一个转速为2200rpm的3英寸直径的圆搅拌桨预混合48秒。然后加入异氰酸酯组分，然后将混合物混合8秒。然后将混合物倒入一个5加仑的桶中并使其在室温下固化至少30分钟。然后将该泡沫置于250°F的烘箱中16小时。根据下面列出的ASTM参考进行物理性能的测试。
测定了根据本发明制备的泡沫的各种物理性能。根据ASTM D1622测定了密度。根据ASTM D3574在25％、50％、65％以及25％回复下测定凹陷力变形(IFD)。根据ASTM D1938测定了整体撕裂强度(block tear)。根据ASTM D3574测定了拉伸强度。根据ASTM D3574测定球回弹性。根据ASTM D737测定了Frazier气流。根据ASTM D395测定了压缩变定，根据D3574测定了热老化。根据D4065测定了DMTA。采用RheometricsRSA II进行DMTA。模制出2cm宽、英寸厚的碟形样品用于测定。采用了0.5％的应变、1Hz的频率以及5℃/分钟的加热速率。
表2给出了表1中实施例1-6和对比例的物理性能。此外，测定了压陷因数，所述压陷因数是65％时的凹陷力变形除以25％时的凹陷力变形。泡沫的回复率通过经受25％IFD后的泡沫高度除以经过25％IFD时的泡沫高度乘以100来确定。还测定了湿老化后的压缩力变形(CFD)保留，它是[100-((50％下的50％湿老化初始CFD)/50％时的初始CFD)×100]。
参照表2，本发明实施例1-6所有的泡沫都通过了California TechnicalBulletin 117-可燃性测试，而无需任何额外的阻燃剂。对比例1没有通过California Technical Bulletin 117-可燃性测试。实施例1-6具有至少30重量份的第二和第三异氰酸酯-反应性组份，而对比例1只包含不足以使泡沫阻燃的22重量份第二和第三异氰酸酯-反应性组份。对比例1没有通过Cal-117是另一个可能的原因是它包含PLURACOL355和PLURACOL220，而实施例1-6仅使用PLURACOL355作为第三异氰酸酯-反应性组份及不同的第二异氰酸酯-反应性组份。
表3说明了作为了对比例2的市售粘弹性泡沫的性能。
将表2中实施例1-6的结果与对比例2的结果进行比较，它们分别通过了California Technical Bulletin 117-可燃性测试。然而，对比例2含有额外的阻燃剂，而实施例1-6不含有额外的阻燃剂。本发明的泡沫在没有额外阻燃剂的情况下也通过了可燃性测试，而对比例2要求额外的阻燃剂以通过该可燃性测试。实施例1-6和对比例2相同的玻璃化转变温度证明了它们也具有类似的粘弹性。另一方面，实施例1-6相比于对比例2具有改善的拉伸强度、撕裂强度和压缩变定性能。因此，根据本发明形成的粘弹性聚氨酯泡沫相比于对比例2具有类似的粘弹性和改善的物理性能。
显然，根据上述教导，可以对本发明进行很多改进和变形。本发明可以在所附权利要求的范围内以除具体描述的方式以外的方式进行。
                                表1：粘弹性聚氨酯泡沫的配方
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   对比例1
  第一异氰酸酯-反应性组分   70.00   70.00   60.00   70.00   60.00   60.00   90.00
  第二异氰酸酯-反应性组分A   15.00   15.00   40.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  第二异氰酸酯-反应性组分B   0.00   0.00   0.00   30.00   40.00   20.00   0.00
  第二异氰酸酯-反应性组分C   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   12.00
  第三异氰酸酯-反应性组分A   15.00   15.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  第三异氰酸酯-反应性组分B   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   20.00   0.00
  第三异氰酸酯-反应性组分C   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   10.00
  水   1.33   1.33   1.33   1.43   1.43   1.23   1.40
  扩链剂   12.00   12.00   12.00   12.00   11.00   12.00   12.00
  添加剂   0.50   0.50   1.50   0.40   0.40   0.50   3.00
  催化剂A   0.60   0.60   1.00   0.60   0.60   0.60   0.20
  催化剂B   0.10   0.10   0.05   0.10   0.10   0.10   0.00
  催化剂C   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.25
  单醇A   0.00   3.00   0.00   1.00   1.00   0.00   0.00
  单醇B   0.00   0.00   4.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  单醇C   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  单醇D   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  单醇E   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   2.00   0.00
  单醇F   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   8.00
  异氰酸酯组分A   63.01   64.02   59.07   59.30   57.02   57.28   0.00
  异氰酸酯组分B   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   0.00   88.5
  异氰酸酯指数   90.00   90.00   90.00   90.00   90.00   90.00   95.00
                                    表2：由表1配方形成的泡沫的性能
  物理性能   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   对比例1
  回复时间，秒   6.00   8.00   40.00   8.00   21.00   8.00   16.00
  玻璃化转变温度，℃   28.00   26.00   34.00   22.00   29.00   27.00   22.50
  正切δ峰   1.17   1.20   1.20   0.97   0.90   1.07   1.22
  核心密度，pcf   (5.57)89g/l   (5.61)90g/l   (5.92)95g/l   (5.51)88g/l   (5.53)89g/l   (6.45)103g/l   (6.20)99g/l
  初始25％IFD，lb   37.35   28.79   27.52   35.41   34.00   28.92   N/A
  初始65％IFD，lb   73.90   58.78   55.84   76.42   76.74   65.77   N/A
  初始25％RT IFD，lb   33.83   25.10   22.54   31.40   28.94   24.18   N/A
  压陷因数   1.98   2.04   2.03   2.16   2.26   2.27   N/A
  回复率，％   90.57   87.17   81.93   88.70   85.11   83.62   N/A
  65％时的滞后损失，％   32.60   36.90   45.90   34.00   47.00   53.84   N/A
  回弹率，％   1.00   1.00   2.00   2.00   3.00   1.00   2.00
  Frazier气流，cfm/ft2(压碎的)   1.41   1.42   2.54   2.09   1.17   1.06   5.40
  Dow气流，cfm   ＜0.05   ＜0.05   0.05   0.06   ＜0.05   ＜0.05   0.09
  初始峰张力，psi   (17.13)0,12N/mm2   (15.10)0,11N/mm2   (22.52)0,16N/mm2   (15.58)0,11N/mm2   (18.51)0,13N/mm2   (20.46)0,14N/mm2   (11.90)0,08N/mm2
  初始断裂伸长率，％   150.28   166.63   188.00   167.00   182.00   198.00   160.50
  初始整体撕裂强度，ppi   2.43   2.34   2.80   2.00   2.40   2.70   1.40
  50％时的压缩力变形(CFD)，psi   0.71   0.55   0.55   0.71   0.71   0.61   0.41
  (284°F)140℃热老化，22小时
  热老化峰张力，psi   (27.04)0.19N/mm3   (18.23)0.15N/mm3   (23.52)0.17N/mm3   (14.96)0.11N/mm3   (19.58)0.14N/mm3   (16.82)0.12N/mm3   (11.30)0.08N/mm3
  热老化断裂伸长率，％   176.71   179.47   192.00   157.00   188.00   186.85   N/A
  (158°F)70℃压缩变定22小时
  50％变形   0.44   0.38   0.37   0.00   0.45   0.97   2.00
  90％变形   0.29   0.46   0.74   0.65   1.37   4.85   2.00
  (220°F)104℃压缩变定湿老化3小时
  50％变形   0.37   1.35   0.93   0.55   1.11   0.36   5.00
  90％变形   0.20   1.44   1.08   2.17   1.88   2.57   6.00
  在220°F CFD湿老化3小时
  湿老化的50％CFD，psiN/mm2   (0.59)0,004   (0.46)0,003   (0.55)0,004   (0.60)0,004   (0.60)0,004   (0.53)0,004   (N/A)
  湿老化后的％CFD保留   83.10   83.64   87.00   85.00   85.00   87.00   46.00
  可燃性能
  Cal.T.B.117垂直开口燃烧   通过   通过   通过   通过   通过   通过   未通过
  后火焰，秒(平均)   3.00   2.40   5.00   3.90   1.80   2.40   5.00
  炭长度，In.(平均)   0.30   0.40   0.80   0.50   0.40   0.40   46.00
  后火焰，秒(平均)热老化   4.20   3.60   2.80   2.60   2.60   1.80   5.00
  炭长度，In.(平均)热老化   0.30   0.30   0.80   0.40   0.50   0.50   46.00
  Cal.T.B.117香烟闷烧   通过   通过   通过   通过   通过   通过   通过
  ％重量保留(最少80.0％)   99.65   99.60   99.4   99.40   99.40   99.40   N/A
      表3：市售粘弹性泡沫的比较性能
  物理性能   对比例2
  回复时间，秒   9.00
  玻璃化转变温度，℃   28.00
  正切δ峰   1.53
  核心密度，pcf   5.50
  初始25％IFD，lb   14.30
  初始65％IFD，lb   35.40
  初始25％RT IFD，lb   12.90
  流挂因数   2.51
  回复率，％   91.20
  65％时的滞后损失，％   71.90
  回弹率，％   1.00
  Frazier气流，cfm/ft2(压碎的)   1.00
  Dow气流，cfm   0.10
  初始峰拉伸强度，psi   9.00
  初始断裂伸长率，％   175.00
  初始整体撕裂强度，ppi   1.00
  50％时的压缩变形，psi   0.28
  (284°F)140℃热老化，22小时
  热老化峰拉伸强度，psi   10.00
  热老化断裂伸长率，％   156.00
  (158°F)70℃压缩变定22小时
  50％变形   20.00
  90％变形   65.00
  (220°F)104℃压缩变定湿老化3小时
  50％变形   14.00
  90％变形   51.00
  (220°F)104℃压缩力变形湿老化3小时
  湿老化50％CFD，psi   0.18
  湿老化后的％CFD保持率   64.29
  可燃性能
  Cal.T.B.117垂直开口燃烧   通过
  后火焰，秒(平均)   7.20
  Char长度，In.(平均)   0.90
  后火焰，秒(平均)热老化的   0.90
  炭长度，In.(平均)热老化的   0.50
  Cal.T.B.117香烟闷烧   通过
  ％重量保留(最少80.0％)   99.60

Claims (32)

1、一种密度大于40g/l(2.5磅/立方英尺)的粘弹性聚氨酯泡沫，所述泡沫基本上不含阻燃剂，并且含有下列物质的反应产物：
基本上不含甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯组分、
异氰酸酯-反应性混合物以及
扩链剂；
所述异氰酸酯-反应性混合物包括第一异氰酸酯-反应性组份和第二异氰酸酯-反应性组份；
所述第一异氰酸酯-反应性组份的重均分子量为2500-4500，羟基数为30-50，并包含基于100重量份所述第一异氰酸酯-反应性组份计至少60重量份的氧亚乙基；
所述第二异氰酸酯-反应性组份的重均分子量为1000-6000，羟基数为20-500，并包含基于100重量份第二异氰酸酯-反应性组份计至多30重量份的氧亚乙基；
其中，以100重量份异氰酸酯-反应性混合物计，所述第一异氰酸酯-反应性组份以40-75重量份的量使用，所述第二异氰酸酯-反应性组份的以25-60重量份的量使用；
所述扩链剂的重均分子量小于1,000，并具有具有2-8个碳原子的主链，其中所述扩链剂以100重量份所述泡沫计5-50重量份的量使用。
2.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述第二异氰酸酯-反应性组分包含至少三个异氰酸酯-反应性基团。
3.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，进一步包含第三异氰酸酯-反应性组分，所述第三异氰酸酯-反应性组分的重均分子量为300-3000，羟基数为40-500，并且包含基于100重量份第三异氰酸酯-反应性组分计0.5-20重量份氧亚乙基，其中所述第二异氰酸酯-反应性组分基本不含氧亚乙基。
4.权利要求3的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述第二异氰酸酯-反应性组分以基于100重量份所述异氰酸酯-反应性混合物计20-45重量份的量使用，所述第三异氰酸酯-反应性组分以基于100重量份所述异氰酸酯-反应性混合物计5-30重量份的量使用。
5.权利要求4的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述第三异氰酸酯-反应性组分包含至少三个异氰酸酯-反应性基团。
6.权利要求5的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述异氰酸酯-反应性混合物进一步被限定为包含基于100重量份所述异氰酸酯-反应性混合物计50-70重量份的所述第一异氰酸酯-反应性组分、15-30重量份的所述第二异氰酸酯-反应性组分以及15-30重量份的所述第三异氰酸酯-反应性组分。
7.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述第一异氰酸酯-反应性组分的重均分子量为2500-4000，并且具有基于100重量份所述第一异氰酸酯-反应性组分计至少75重量份的氧亚乙基。
8.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述第二异氰酸酯-反应性组分具有基于100重量份所述第二异氰酸酯-反应性组分计100重量份的氧亚丙基。
9.权利要求3的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述第三异氰酸酯-反应性含有基于100重量份的所述第三异氰酸酯-反应性组分计至少75重量份的氧亚丙基和少于25重量份的氧亚乙基。
10.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述异氰酸酯-反应性混合物含有基于100重量份所述异氰酸酯-反应性混合物计50-70重量份的所述第一异氰酸酯-反应性组分和25-50重量份的所述第二异氰酸酯-反应性组分。
11.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述泡沫具有5-65℃的玻璃化转变温度和0.75-1.75的tanδ峰。
12.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述扩链剂以基于100重量份所述泡沫计5-30重量份的量存在。
13.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述扩链剂的重均分子量为25-250。
14.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述扩链剂的重均分子量小于100。
15.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述扩链剂具有两个异氰酸酯-反应性基团。
16.权利要求15的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述扩链剂是具有羟基作为所述异氰酸酯-反应性基团的二醇。
17.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述扩链剂进一步被限定为具有2-6个碳原子。
18.权利要求17的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述扩链剂选自1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，3-丙二醇和1，5-戊二醇中的至少一种。
19.权利要求17的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述扩链剂选自乙二醇、二甘醇和重均分子量最多为200的聚乙二醇中的至少一种。
20.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述泡沫的玻璃化转变温度为15-35℃，tanδ峰为0.9-1.5。
21.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述异氰酸酯组分进一步被限定为：
基于100重量份所述异氰酸酯组分计50-99重量份的量的纯二苯基甲烷二异氰酸酯；和
基于100重量份所述异氰酸酯组分计1-50重量份的量的聚二苯基甲烷二异氰酸酯。
22.权利要求21的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述纯二苯基甲烷二异氰酸酯进一步被限定为：
基于100重量份所述纯二苯基甲烷二异氰酸酯计1-45重量份的量的二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯；和
基于100重量份所述纯二苯基甲烷二异氰酸酯计55-99重量份的量的二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯。
23.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述异氰酸酯组分进一步被限定为异氰酸酯-封端的预聚物。
24.权利要求23的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述预聚物含有异氰酸酯与重均分子量大于1,000的多羟基化合物的反应产物，所述多羟基化合物以基于100重量份所述异氰酸酯组分计1-20重量份的量使用。
25.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述反应产物进一步含有基于100重量份所述泡沫计2-18重量份的量的交联剂。
26.权利要求25的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述交联剂进一步限定为基于胺的交联剂。
27.权利要求26的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述基于胺的交联剂选自三乙醇胺、二乙醇胺和乙二胺中的至少一种。
28.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述反应产物进一步含有基于100重量份所述泡沫计1-15重量份的量的单醇。
29.权利要求28的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述单醇选自苄基醇、2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇和醇乙氧基化物中的至少一种。
30.权利要求1的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述反应产物进一步含有基于100重量份所述泡沫计1-15重量份的量的泡沫扩张剂，所述泡沫扩张剂具有链烷烃、环状和芳香族烃链中的至少一种。
31.权利要求30的粘弹性聚氨酯泡沫，其中所述泡沫扩张剂是矿物油。
32.一种组合物，用于制备密度大于2.5磅/立方英尺并基本上不含阻燃剂的粘弹性聚氨酯泡沫，所述组合物含有
基本上不含甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯组分，异氰酸酯-反应性混合物，以及扩链剂的反应产物；
所述异氰酸酯-反应性混合物包括第一异氰酸酯-反应性组份和第二异氰酸酯-反应性组份；
所述第一异氰酸酯-反应性组份的重均分子量为2500-4500，羟基数为30-50，并包含基于100重量份所述第一异氰酸酯-反应性组份计至少60重量份的氧亚乙基；
所述第二异氰酸酯-反应性组份的重均分子量为1000-6000，羟基数为20-500，并包含基于100重量份所述柔性异氰酸酯-反应性组份计至多30重量份的氧亚乙基；
其中，以100重量份所述异氰酸酯-反应性混合物计，所述第一异氰酸酯-反应性组份以40-75重量份的量存在，所述第二异氰酸酯-反应性组份以25-60重量份的量存在；
扩链剂的重均分子量小于1,000，并具有具有2-8个碳原子的主链，其中所述扩链剂基于100重量份所述组合物计5-50重量份的量存在。
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