CN1791812A - 橙红色荧光反光片 - Google Patents
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Abstract
一种橙红色荧光反光物品,包括:聚合物基体和至少一种其加入量足以使该物品在日间照明的条件下呈现橙红色。该物品还包括放置在聚合物基体背侧的立方角元件。该物品可呈现至少为350cd/(lux· m2)或500cd/(lux· m2)的平均反光度和至少为20,30或35的亮度Y。该物品呈现由CIE色度坐标(0.560,0.380),(0.580,0.355),(0.633,0.366)和(0.610,0.390)所划界的优选橙红色空间内的色彩。如此增强性能相关联的染料条件倾向于与位于全部橙红色荧光空间右上部的特别优选色彩空间相对应。
Description
技术领域
本发明涉及反光片,尤其是涉及显示橙红色的荧光反光片。
背景技术
众所周知,荧光色可提供增强的亮度,特别是在微弱的自然照明条件下。由于荧光色所生成的相对于环境的可视对比度要高于非荧光物质,所以荧光色可以提供增强的亮度。现已制造出使用荧光黄色和红色的高可视度产品,例如交通信号灯以及类似物。
高可视度也是安全服装所要求的,例如雨衣,工作服,外衣,极地衬衫,和高可视度的背心,以及其它的高可视度应用如临时的路标及类似物等。这些产品需要一块适应高光泽的反光片,具有橙红色。根据美国国家标准研究所(ANSI)的高可视度安全服装标准和欧洲高可视度标准EN471,CIE1931标准色度测定体系将橙红色荧光定义落入由(0.610,0.390),(0.535,0.375),(0.570,0.340)和(0.655,0.344)所限定的色度坐标(x,y)范围内。
尽管橙红色荧光的服装和标志很适合增强可视度和安全性,但是具有合格亮度和反光度的真正橙红色荧光产品难以按标准制造出。当前落入橙红色荧光范围内的安全服装产品是由明尼苏达州圣保罗市的3M公司销售的产品3MTM ScotchliteTM反光材料高光泽标志带(ReflectiveMaterial High Gloss Trim)(和高光泽膜),和由康涅狄格州埃文市的Reflexite公司制造的火焰橙色产品,以及由加利福尼亚州帕萨迪纳市的Avery-Dennison公司制造的W-7514荧光橙色反光片。当这些产品落入橙红色坐标内时,它们易于遇到由于不引人注意的反光度级别、日间亮度、或者这些的结合而引起问题。根据现有技术的情况,提供更高亮度和反光度的橙红色反光器件有着显著的进步。
发明内容
本申请中论述的是橙红色荧光反光物品,由聚合物基体和至少一种加入聚合物基体中的荧光染料组成,以使得该物品的色彩处于标准橙红色区域的优选部分内。所述优选部分位于橙红色区域的右上部,更优选地是由CIE色度角点(0.580,0.384),(0.6023,0.360),(0.633,0.366)和(0.610,0.390)所限定。所述物品可实现高亮度和高反光度的合适均衡。尤其是,所述物品可获得至少20的亮度因数(亮度,或大写Y)和至少350cd/(lux·m2)的平均反光度。最优选地,所述物品可获得至少30的亮度因数和至少500cd/(lux·m2)的平均反光度。
上述的简要内容为方便理解而提供,但无论如何也不应当被解释为限制由本文后附的权利要求陈述的本发明的范围,权利要求在申请过程中可进行修改。
附图说明
图1是CIE1931x,y色度图,在该图中表示出通常代表不同色彩空间的区域。
图2是CIE1931x,y色度图,在该图中表示出标准橙红色空间,标准橙红色空间的优选部分,以及代表本文测量和描述样本的点。
图3是橙红色反光片的一个实施例的部分横截面图示。
图4是橙红色反光片的另一个实施例的部分横截面图示。
在这些图中,由相同的标号标识的元件代表同样或类似的元件。
具体实施方式
在本发明所描述内容中,某些术语具有此处定义的含意。
“CIE”指Commission International de l’Eclairage(国际照明委员会),是负责推荐国际光度学标准和色度学标准的团体。
“CIE色度图”或“x,y图”指一张二维图,图中的点用色度坐标(x,y)确定,代表CIE色彩匹配系统中色刺激的色度,正如在现有技术中已知的。图1表示标识出标准色彩区域的1931CIE x,y色度图。这样,利用CIE1931标准色度测定系统,物品的“色彩”(或“色度”或“色度坐标”)可以由CIE色度图上的点或区域(由一个或多个色度坐标(x,y)表示)来精确测量或表示。这个系统采用CIE标准光源D65和0度/45度几何形状(光源沿着与表面法向轴相一致的方向(0度)以及检测沿着与表面法向轴成45度的方向),因此可模拟出正常日间光源和观察条件。除非另外提示,本文中遵守这种用于表示色彩的规则。
“亮度因数”是在正常日间光源和观察条件下物品可见亮度的量度。本文中对于该物品,这个因数表示为众所周知的CIE三色刺激值“Y”。这个亮度因数Y是代表规定一种色刺激的三种基本色彩数量的CIE三色刺激值(X,Y,Z)中的第二个。利用上述的CIE标准光源和0度/45度几何形状,可从样本发出的光的光谱能量密度中计算出三色刺激值。
“荧光”是指由吸收某个波长的辐射后立即发生不同波长的再次辐射而引发的发光。
“反光”指在宽的入射角度范围内将入射光的实质部分向着光亮源的方向返回的表面或物品。于是,表面反光的程度是指它的反光系数(“RA”)或是简单指它的反光度。反光度的表示单位为堪德拉每勒克斯每平方米(cd/(lux·m2)),除非是另外提出,均采用-4°的进入角和0.2°观察角来测量。对于许多反光表面,特别是那些由棱形立方角元件制成的表面,反光度的变化可以是所述表面围绕垂直该表面的轴线的旋转的函数(在水平表面的情况下,这种旋转将该表面保持在固定几何平面)。因此,本文中报告的“平均反光度”(或“平均RA”)是两种反光度测量的平均:利用样本围绕表面的垂直轴旋转量至可产生RA最大值,来进行第一次测量;利用样本围绕表面的垂直轴相对于第一次测量的样本方向旋转90度,来进行第二次测量。当然,第一次和第二次测量都计算或检验样本上同样界限的物理区域。
图1是标识有不同色彩区域的CIE1931x,y色度图。如现有技术所知的,“橙红色”色彩空间区域由CIE色度坐标(0.610,0.390),(0.535,0.375),(0.570,0.340)和(0.655,0.344)所限定。图中,星号代表D65光源的白色。
图2是图1中限定于上面所记录坐标范围内色彩空间的橙红色区域部分的放大示图。但是,图2同样显示现有技术中由明尼苏达州圣保罗市的3M公司销售的产品3MTM ScotchliteTM Refective Material HighGloss Trim(6186系列)(表示为A),和由康涅狄格州埃文市的Reflexite公司销售的“火焰橙色”薄片产品(表示为B),以及由加利福尼亚州帕萨迪纳市的Avery-Dennison公司制造的W-7514荧光橙色反光片(表示为C)。另外,通过实例号的指示,表示出每个实例(下面详细描述)的色度坐标,连同下面描述的优选色彩空间子集的边界。
本申请公开了具有分散在聚合物基体中的选择的染料成分的橙红色荧光反光物品。物品的制作是通过挤压具有有效色彩构成数量的染料混合物和聚合物的混合体,使之成形为薄板。诸如立方角元件的反光部件可应用于或形成于薄板上,以使该结构具有反光性。合适染料成分、等级和组成的公开能提供一种橙红色荧光反光片,该板可显示出优良等级的平均反光度(至少350cd/(lux·m2),更优选地是至少500cd/(lux·m2))和优良等级的日间亮度(亮度因数Y至少20,最优选地是至少30甚至是35)。与如此增强性能相关的染料条件倾向于与特定的优选色彩空间相一致,该优选色彩空间是全部橙红色荧光色彩空间的子集。具体地,该优选色彩空间由CIE色度坐标(0.580,0.384),(0.610,0.390),(0.633,0.366)和(0.6023,0.360)所限定。
在优选的染料,聚合物和膜片的条件下,该染料的浓度范围通常为从0.08至5重量百分比(wt%),更优选地是从0.08至3wt%,最优选地是从0.08至1wt%,上述重量百分比是基于聚合物的重量。然而,对于给定的膜片厚度和染料组成,更高的染料装载百分比倾向于降低荧光物品的亮度因数,因此,优选的做法是尽可能以低的染料重量百分比来获得期望的色彩特性。合适的染料装载百分比同样依赖于装载染料的膜片厚度和染料组成。
许多适当的染料组合物都能够实现具有上述特定光学性能的橙红色荧光物品。作为例证的可使用的市场上可获得的染料包括噻吨染料,硫靛染料,噻吨染料,以及二萘嵌苯染料。其中噻吨染料,例如HOSTASOL7Red GG和HOSTASOL7 Yellow 3G,硫靛染料,例如HOSTASOL7 Red5B,二萘嵌苯染料,例如LUMOGEN7 Red F300。HOSTASOL7 Red GG(也称为C.I.Solvent Orange 63)是一种化学描述为14H-anthra92,1,9-mna]thioxanthene-14-one的橙色荧光染料,市场上可从瑞士穆藤兹的Clariant公司获得。HOSTASOL7 Yellow 3G(也称为C.I.Solvent Yellow98)是一种化学描述为N-octadecyl-benzo[k,l]thioxanthene-3,4-dicarboximide的黄色荧光染料,市场上可从瑞士穆藤兹的Clariant公司获得。HOSTASOL7 Red 5B(也称为C.I.Vat Red 41)是一种化学描述为3-(dimethylamino)-propyl bromide的红色荧光染料,市场上可从瑞士穆藤兹的Clariant公司获得。LUMOGEN7 Red F300是一种红色荧光染料,市场上可从德国路得维希港的巴斯夫(BASF)股份公司获得。随后将给出特别配制和检验的染料混合物的实例。
聚合物基体包括有热塑性或热固性树脂。合适的树脂包括可形成物品的聚合物或共聚体。适当的聚合物包括可塑或不可塑的聚氯乙烯(PVC),聚酯,不饱合聚酯,聚碳酸酯,聚烯烃,聚亚安酯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸甲酯聚合物和共聚物。聚合物的形状为染料能适当均匀分散开的粉状,丸状或珠形。
合适的聚甲基丙烯酸甲酯聚合物包括有市场上可依据商品名称“ACP 923”从田纳西州科尔多瓦的ICI Acrylics公司获得的冲击改性级别聚合物,市场上可依据商品名称“PLEXIGLAS MI-7”获得的中级冲击改性聚甲基丙烯酸甲酯,以及市场上可依据商品名称“PLEXIGLASV825”获得的聚甲基丙烯酸甲酯,两者都来自宾夕法尼亚州费城的Atofina Chemicals公司。
合适的聚碳酸酯包括苯酚,市场上可依据商品名称“FCR-2407”从宾夕法尼亚州匹兹堡市的拜耳公司(Bayer Corp.)获得的,依据商品名称“LEXAN 123R”从纽约州斯卡奈塔第市的通用电气公司获得的,或依据商品名称“CALIBRE 300EP”从密歇根州米德兰市的道化学(DowChemical)公司获得的聚碳酸酯。
合适的聚烯烃聚合物包括市场上可依据商品名称为“BYNEL 3100”的系列树脂从特拉华州威尔明顿市的杜邦公司获得的树脂。
特定用途的树脂的选择依赖于如此变量,例如树脂作用于挤压片色彩性能的效应,加工物品的简易性,以及物品的物理特性,如柔性,冲击阻抗,伸长率和类似特性。这样的树脂对物品的色彩,亮度或反光度没有反作用。本技术领域内的普通人员能够容易地通过本文中描述的方法,或者通过例如由美国检验材料协会(ASTM)和美国国家标准研究所(ANSI)出版的方法汇编所描述的方法,来测量这些特性,
本文中预期的荧光物品可为任意形状,优选地为薄片状或薄膜状。通过压模,铸造,延压,挤压以及现有技术中同样已知的类似方法,可以从聚合物和染料混合体中制备出物品。在该物品为薄片或薄膜的实施例中,薄片的厚度通常为0.02mm至1.0mm,或更优为0.02mm至0.2mm。典型的薄片实施例具有放置在橙红色荧光染色片后侧的立方角反光元件,以便逆向反射光线能通过有色膜片的厚度两次。在这个实施例中,立方角元件优选地具有暴露于空气中的刻面(而没有金属蒸气涂层),以及在立方角元件的背面设置白色密封膜。
典型的反光材料包括单层的小棱镜立方角元件,该元件能有效地改变入向光的方向,使之朝着光源返回。对于本领域的熟练技术人员,这个材料的许多种具体设计已为众所周知。这种立方角元件可形成在单一染色片的一个侧面,或是由单独的材料制成后附着、粘结或其它方式固定于染色片。具有代表性的反光物品被描述在,例如,美国专利号为2,407,680;4,511,210;4,950,525;3,190,178;4,025,159;4,896,943;5,064,272;5,066,098;3,684,348;4,801,193;4,895,428;4,938,563和5,691,846.的专利文献中。
典型的立方角反光片产品线在市场上可依据商品名称3MTMScotchliteTM High Gloss Reflective Material从明尼苏达州圣保罗市的3M公司获得。
同时将一个保护层或覆层应用于荧光片以形成该层压薄片的外侧面(前侧面)。该覆层可由与荧光片相同的聚合树脂制成,或由其它树脂制成。该覆层可透过可见光,并且包含紫外光线吸收材料以保护层压薄片避免受到日光照射的不利影响。紫外光线吸收材料包括例如可依据商品名称“TINUVIN 327”从汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals)获得的苯并三唑(benzotriazoles),例如依据商品名称“CYASORB 531”获得的苯甲酮(benzophenones),或者例如依据商品名称“CYASORB UV1164”在市场上从新泽西州西帕特森市的氰特工业公司(Cytec Industries)获得的三嗪(triazines)。该覆层还可保护层压薄片避免受到天气、臭氧,研磨剂和其它环境因素的有害作用。在荧光片成型过程中,通过粘合剂或共同挤压将该覆层附着至荧光物品的剩余部分。
在典型实施例中,橙红色荧光片或膜是反光片或材料的组成部分。例如,物品可替代传统的层片或膜。聚合物基体和染料可作为反光片光学元件的一部分包含在其内,或包含在经层压至反光片的光学元件的覆层膜内。反光片包括光学元件,例如,诸如立方角元件的微复制元件;以及至少一个附加层,例如,在美国专利号为2,407,680;4,511,210;4,950,525;3,190,178;4,025,159;4,896,943;5,064,272;5,066,098;3,684,348;4,801,193;4,895,428和4,938,563的任一个专利文献中所描述,其中附加层包括聚合物基体和染料。这种附加层包括用于粘合元件的粘合层,覆层或顶层膜,以及密封膜。密封膜以链式连接的方式或其它封闭多边形的方式,通常借助射频,超声,图型化环氧(patternedepoxy),热罐装或其它已知的密封技术,应用于立方角元件阵列以生成一个多重密封单元,可保护立方角元件的刻面避免受到水、尘埃及其类似物的污染。按照上面参照的专利文献中已知的以及根据本文中关于制备荧光物品所描述的方法,能制备出反光片或材料。
图3中,反光片20包括荧光层22,以及具有其上形成的立方角反光元件26的反光层24。荧光层22具有施加于前表面30的保护覆层28,该前表面30与具有立方角反光元件26的后表面相对。密封膜34放置在立方角反光元件26的凸角36上,并且以封闭单元图型(图中未显示)连接至反光层24,以使立方角反光元件26密封在空气或其它气体的环境中。密封膜34有助于维护立方角反光元件26的刻面处的空气分界面,从而保护在这个刻面处的全部内反射以获得有效的反光。密封膜34可被热封、胶着粘合、射频(RF)焊接或超声焊接至反光层24,形成如上所述的气密式封闭单元的间断式图型。如果适当采用诸如TiO2的微粒来染色,密封膜34可得到均匀的白色敷层以进一步增强结构的亮度。反光片20可借助缝纫或其它已知的连接技术固定在诸如高可视度服装的物品上。
图4表示另一种反光片实施例21,其中使用图3中的反光片20以形成具有粘合支持层的层压薄片。密封膜34的表面37设置成与支持层40上的粘合层38相接触。支持层40可能是,例如,纸,聚酯或聚烯烃,更可取地是具有在表面42上与粘合层38相接触的诸如硅树脂释放剂的释放涂层(图中未显示)。支持层40也可以在将反光片21附着到支撑物(未示出)之前从反光片21中剥离,留下位于反光片薄膜34表面36上的粘合层38。
实例
下述例子表示现有技术橙红色反光产品和本文中公开的其他反光片实施例的色彩、亮度和反光度。例子1-11的物品是使用可从新泽西州哈肯萨克市的C.W.Brabender仪器公司获得的搅拌头以100转/分钟的转速将染料混合到塑化聚氯乙烯(PVC)而形成的。除非另外指明,在每个例子的混合物中的染料总量为0.1wt%。然后使用具有可加热至180℃的压板的水压机,将混合物压成大约0.25mm厚的膜片。经压制的膜片立刻放置于第二个压力机的水冷压板之间,在压力作用下对膜片进行快冷。然后通过铸造和固化处理,在已制成膜片的一个主要表面上形成一组立方角元件阵列,立方角元件具有与美国明尼苏达州圣保罗市的3M公司提供的3MTMScotchliteTM High Gloss Reflective Material中得到的立方角元件相同的尺寸、几何形状和组成成分。如美国专利号为5,691,864(Benson,Jr等人)的专利文献所描述的,立方角元件是由多功能的丙烯酸脂无色混合物制成的棱锥结构。立方角元件的各个刻面暴露在空气中,也就是说,在立方角元件上没有敷设铝蒸气涂层。
每个样品的颜色(在CIE色度坐标中)和亮度(亮度因数,Y)可采用双光谱荧光色度计Labsphere BFC-450进行测量,该色度计具有配备0/45标准测量几何形状的D65标准光源的两个单色仪。每一个现有技术样品,以及编号为实例12的样品,均具有放置在立方角元件背部的支持薄膜(例如密封膜)。对于编号为实例1-11的样品,将厚度为0.25mm(0.010英寸)的白色塑化聚氯乙烯薄片——与3MTM ScotchliteTM反光材料高亮度标志带(6186系列)产品中使用的白色密封膜相同——在测量色彩和亮度的过程中放置于立方角元件(但没有粘合到那里)的背部以模仿白色密封膜。反光度(RA,堪德拉每勒克斯每平方米,cd/lux/m2)可利用分光计RM-2进行测量。测量颜色和亮度的检验装置,以及测量反光度的检验装置,使用直径为1英寸(25.4mm)的光斑尺寸作为每个样品的测试区域。
现有技术
获取由明尼苏达州圣保罗市的3M公司出售的3MTM ScotchliteTM反光材料高亮度标志带(6186系列)。这种产品包括厚度为0.25mm(0.010英寸)厚的塑化PVC层,该PVC层包含有0.6wt%的单一荧光染料,若丹明B(Rhodamine B)。这种产品还包括有上面所描述的放置在立方角元件背部并且使用几何图型的密封线连接到立方角元件层的白色密封膜。该几何图型大到足以留有1英寸的用于定位光学测量的采样区域,以避免与这些密封线重叠。经发现,该样品具有下列性能:
3MTM ScotchliteTM反光材料高光泽标志带(6186)
平均Ra(cd/lux/m2) | 亮度因数(Y) | CIE色度坐标 |
163 | 34.8 | 0.6367,0.3494 |
获取由康涅狄格州埃文市的Reflexite公司出售的火焰橙色产品。这种产品具有包括反光立方角元件的前面或顶上为基本透明(无色)的部分,以及放置在立方角元件背部并且使用密封线的几何图型连接立方角元件的橙色密封膜。因此,即使由于橙色密封膜的缘故,产品呈现橙红色的日间外观,但反射光线本质上是白色的,不同于其余两个经测试的现有技术样品,也不同于已编号的样品。密封线的几何图型的大到不足以留下1英寸的用于定位光学测量的采样区域,以避免与这些密封线重叠。经发现,该样品具有下例性能:
REFLEXITE公司的火焰橙色产品
平均Ra(cd/lux/m2) | 亮度因数(Y) | CIE色度坐标 |
483 | 15.9 | 0.5963,0.3565 |
相当高的反光度数值在很大程度上归因于其独特的结构,在这种结构中,染色膜放置于实质上为无色的反光立方角层的背部,结果产生了白色的逆向反射光线。
获取由加利福尼亚州帕萨迪纳市的Avery-Dennison公司出售的W-7514荧光橙色反光片。这种产品具有包含染料的前面或顶上的反光部分,以及放置在立方角元件背部并且用几何图型的密封线连接到立方角元件的白色密封膜。密封线的几何图型大到不足以留下1英寸的用于定位光学测量的采样区域,以避免与这些密封线重叠。经发现,该样品具有下例性能:
W-7514荧光橙色反光片
平均Ra(cd/lux/m2) | 亮度因数(Y) | CIE色度坐标 |
290 | 22.5 | 0.6247,0.3616 |
实例1-4
实例1-4使用混合有HOSTASOL GG(2G)(红色)荧光染料的HOSTASOL 3G(黄色)荧光染料(除了实例4,其仅使用HOSTASOL GG(2G)(红色)荧光染料)。所列出的染料百分比是相对量;记住这些实例中染料的总量为0.1wt%。表1总结出测量得到的实例1-4的光学性能:
表1
实例编号 | %Hostasol 3G | %Hostasol GG(2G) | 平均Ra(cd/lux/m2) | 亮度因数(Y) | CIE色度坐标 |
1 | 30 | 70 | 646 | 33.0 | 0.6105,0.3824 |
2 | 20 | 80 | 613 | 38.0 | 0.6175,0.3741 |
3 | 10 | 90 | 580 | 34.8 | 0.6183,0.3721 |
4 | 0 | 100 | 546 | 35.0 | 0.6168,0.3654 |
实例5-6
实例5-6使用混合有HOSTASOL 5B(红色)荧光染料的HOSTASOL 3G(黄色)荧光染料。所列出的染料百分比是相对量;记住这些实例中染料的总量为0.1wt%。表2总结出测量得到这些实例的光学性能:
表2
实例号 | %Hostasol 3G | %Hostasol 5B | 平均Ra(cd/lux/m2) | 亮度因数(Y) | CIE笆度坐标 |
5 | 30 | 70 | 549 | 23.6 | 0.6100,0.3639 |
6 | 20 | 80 | 524 | 22.2 | 0.6139,0.352 |
实例7
实例7使用HOSTASOL 3G(黄色)和LUMOGEN F300(红色)的荧光染料混合物。所列出的染料百分比是相对量;记住这个实例中染料的总量为0.1wt%。表3总结出测量得到这个实例的光学性能:
表3
实例号 | %Hostasol 3G | %Lumogen F300 | 平均Ra(cd/lux/m2) | 亮度因数(Y) | CIE色度坐标 |
7 | 70 | 30 | 358 | 27.0 | 0.6188,0.3692 |
实例8-11
实例8-11使用HOSTASOL 3G(黄色)和HOSTASOL GG(2G)(红色)的荧光染料混合物,并且包括0.2重量百分比的受阻胺光稳定剂(HALS)TINUVIN 770,以及0.2重量百分比的紫外光吸收剂TINUVIN328,使用这些以使得在风化条件下着色稳定并且不褪色。所列出的染料百分比是相对量;记住这些实例中染料的总量为0.1wt%。表4总结出测量得到这些实例的光学性能:
表4
实例号 | Hostasol3G(%) | Hostasol2G(%) | 平均Ra(cd/lux/m2) | 亮度因数(Y) | CIE色度坐标 |
8 | 40 | 60 | 578 | 37.2 | 0.5988,0.3854 |
9 | 30 | 70 | 571 | 37.5 | 0.6082,0.3819 |
10 | 20 | 80 | 610 | 34.9 | 0.6197,0.3720 |
11 | 15 | 85 | 536 | 34.9 | 0.6203,0.3701 |
实例12
对于实例12,两种染料合成至前面实例中使用的塑化PVC中,然后将染料,塑化PVC延压为0.19mm(0.0075英寸)厚度的薄膜。两种染料合在一起的浓度为0.14重量百分比,染料中荧光黄色HOSTASOL3G的相对比率为40%,荧光红色HOSTASOL GG(2G)的相对比率为60%。将保护性的0.025mm(0.001英寸)厚度的聚氨酯膜,其装有0.88重量百分比的紫外光吸收剂TINUVIN 928和0.88重量百分比的受阻胺光稳定剂(HALS)TINUVIN 292,层压至染色PVC膜的前侧。与实例1-11中相同尺寸、几何形状和组成成分的立方角元件经铸造和固化处理至染色PVC膜的后侧。最后,将一块白色密封膜以几何图型的密封线施加于立方角元件层。该几何图型的大到足以留有1英寸的用于定位光学测量的采样区域,以避免与这些密封线重叠。经发现,该样品具有下列光学性能:
表5(实例12)
平均Ra(cd/lux/m2) | 亮度因数(Y) | CIE色度坐标 |
513 | 43.1 | 0.6064,0.379 |
从上述实例可以得知,可以多种产品组成配制出多种荧光染料组合,以提供一种具有橙红色荧光色彩的反光物品,该反光物品还具有优良等级的平均反光度(至少为350cd/(lux·m2)),在许多情况下至少为500cd/(lux·m2),以及优良等级的日间亮度(亮度因数至少为20,在许多情况下至少为30或甚至35)。如此增强性能相关联的染料条件倾向于与位于全部橙红色荧光空间右上部的特别优选色彩空间相对应。具体地,此特别优选色彩空间由CIE色度角点(0.580,0.384),(0.610,0.390),(0.633,0.366)和(0.6023,0.360)所限定。本技术领域中的熟练人员应当知道,对上面所描述的具体实例中的染料组成成分和浓度,薄膜组成和其它性能,产品结构细节进行变换,仍然能获得增强的亮度,反光特性和优选的色彩坐标。
尽管本发明参照优选实施例进行描述,但本领域中的熟练技术人员应当认识到不脱离本发明范围和实质的形式和细节上的变换。
Claims (15)
1.一种橙红色荧光反光物品,包括:
聚合物基体;
加入聚合物基体中的至少一种荧光染料,其加入量足以使该物品在日间照明的条件下呈现橙红色;以及
反光元件,其设置成可接收经过聚合物基体的光线;
其中该物品的平均反光度至少为350cd/(lux·m2),亮度因数Y至少为20。
2、如权利要求1的物品,其中该物品的平均反光度至少为500cd/(lux·m2),亮度因数Y至少为30。
3、如权利要求2的物品,其中该物品的亮度因数Y至少为35。
4、如权利要求1的物品,其中所述橙红色具有在由CIE色度坐标(0.560,0.380),(0.580,0.355),(0.633,0.366)和(0.610,0.390)所划界的色彩空间内的CIE色度坐标(x,y)。
5、一种橙红色荧光反光物品,包括:
聚合物基体;
加入聚合物基体中的至少一种荧光染料,其加入量足以使该物品在日间照明的条件下呈现橙红色;以及
反光元件,其设置成可接收经过聚合物基体的光线;
其中所述橙红色具有在由CIE色度坐标(0.560,0.380),(0.580,0.355),(0.633,0.366)和(0.610,0.390)所划界的色彩空间内的CIE色度坐标(x,y)。
6、如权利要求5的物品,其中该物品的平均反光度至少为500cd/(lux·m2),亮度因数Y至少为30。
7、如权利要求1或5的物品,其中所述的至少一种荧光染料包括噻吨荧光染料。
8、如权利要求1或5的物品,其中所述的至少一种荧光染料包括添加至聚合物基体的混合染料,该混合染料选自于由噻吨化合物,硫靛化合物和二萘嵌苯化合物组成的群组。
9、如权利要求8的物品,其中所述混合荧光染料包括大约0-40%的噻吨黄色荧光染料和大约60-100%的噻吨红色荧光染料。
10、如权利要求1或5的物品,其中所述聚合物基体的形状为具有厚度为0.02mm至1mm的层。
11、如权利要求10的物品,其中所述反光元件包括立方角元件。
12、如权利要求11的物品,其中所述立方角元件具有暴露在空气中的刻面。
13、如权利要求12的物品,进一步包括邻近立方角元件放置的白色密封膜。
14、如权利要求1或5的物品,其中聚合物基体包括聚碳酸酯,聚酯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚亚安酯,聚烯烃,可塑或不可塑的聚氯乙烯(PVC)中的至少一种。
15、如权利要求14的物品,其中聚合物基体包括聚氯乙烯。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102576104A (zh) * | 2009-08-25 | 2012-07-11 | 艾利丹尼森公司 | 包括后向反射棱镜元件和蚀刻的反射金属涂层的后向反射制品 |
CN108589339A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-28 | 新乡市新科防护科技有限公司 | 一种棉织物荧光橙染色方法 |
CN114502990A (zh) * | 2019-08-05 | 2022-05-13 | 艾利丹尼森公司 | 包含荧光染料的逆反射膜 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9248470B2 (en) | 2006-07-31 | 2016-02-02 | Safe Reflections, Inc. | Colorized retroreflective material and method |
US20110170193A1 (en) * | 2007-12-21 | 2011-07-14 | Budd Kenton D | Retroreflective articles in the form of garments, fibers and filaments |
CN101946192B (zh) * | 2007-12-21 | 2012-09-05 | 3M创新有限公司 | 回射制品以及包括球芯和两个同心光学干涉层的回射元件 |
CN102665916B (zh) | 2009-11-23 | 2014-09-24 | 3M创新有限公司 | 微孔阵列制品及使用方法 |
GB201004692D0 (en) * | 2010-03-19 | 2010-05-05 | Toray Textiles Europ Ltd | Fabric for personal protection garments |
US20120180185A1 (en) * | 2011-01-18 | 2012-07-19 | Saucony, Inc. | Highly Visible Clothing |
PL2668527T3 (pl) * | 2011-01-25 | 2019-04-30 | Avery Dennison Corp | Sposób kontrolowania odblaskowości przez nałożenie drukowanego wzoru na warstewkę odblaskową oraz folia wytworzona w ten sposób |
US8205994B1 (en) * | 2011-05-02 | 2012-06-26 | Avery Dennison Corporation | Minimum retroreflectivity compliance system, method and assembly |
US11925219B2 (en) * | 2015-06-18 | 2024-03-12 | Jeffrey Garre Barkshire | Fashionable high-visibility safety apparel |
CN113795980A (zh) * | 2019-05-24 | 2021-12-14 | 3M创新有限公司 | 具有介电常数梯度的雷达反射制品 |
CN113785226A (zh) * | 2019-05-24 | 2021-12-10 | 3M创新有限公司 | 雷达回射制品 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2407680A (en) | 1945-03-02 | 1946-09-17 | Minnesota Mining & Mfg | Reflex light reflector |
US3190178A (en) | 1961-06-29 | 1965-06-22 | Minnesota Mining & Mfg | Reflex-reflecting sheeting |
US3684348A (en) | 1970-09-29 | 1972-08-15 | Rowland Dev Corp | Retroreflective material |
US4025159A (en) | 1976-02-17 | 1977-05-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cellular retroreflective sheeting |
US4511210A (en) | 1979-10-01 | 1985-04-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective sheeting |
DE2939918A1 (de) | 1979-10-02 | 1981-04-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum faerben von textilen flaechengebilden aus polyesterfasern fuer die anwendung als warnschutzbekleidung |
US4950525A (en) | 1983-04-11 | 1990-08-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Elastomeric retroreflective sheeting |
US5064272A (en) | 1985-11-18 | 1991-11-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Encapsulated-lens retroreflective sheeting and method of making |
US4938563A (en) | 1986-11-21 | 1990-07-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High efficiency cube corner retroflective material |
US4896943A (en) | 1987-05-13 | 1990-01-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Encapsulated-lens retroreflective sheeting having improved cover film |
US5066098A (en) | 1987-05-15 | 1991-11-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cellular encapsulated-lens high whiteness retroreflective sheeting with flexible cover sheet |
US4801193A (en) | 1988-03-04 | 1989-01-31 | Reflexite Corporation | Retroreflective sheet material and method of making same |
US4895428A (en) | 1988-07-26 | 1990-01-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High efficiency retroreflective material |
US4896428A (en) | 1989-01-13 | 1990-01-30 | Mint Finder Inc. | Card gage |
US5272562A (en) * | 1993-02-05 | 1993-12-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cube-corner retroreflective articles |
US5691846A (en) | 1993-10-20 | 1997-11-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ultra-flexible retroreflective cube corner composite sheetings and methods of manufacture |
US5672643A (en) * | 1995-09-29 | 1997-09-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorescent dye blends |
US5920429A (en) | 1995-09-29 | 1999-07-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorescent dye blends |
WO1997037252A1 (en) | 1996-04-01 | 1997-10-09 | Reflexite Corporation | A color-fast retroreflective structure |
US6110566A (en) | 1997-10-23 | 2000-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Stabilization of fluorescent dyes in vinyl articles using hindered amine light stabilizers |
US6533961B2 (en) | 2000-02-22 | 2003-03-18 | 3M Innovative Properties Company | Durable fluorescent organic pigments and methods of making |
US6572977B1 (en) | 2000-09-12 | 2003-06-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluorescent red composition and articles made therefrom |
US6312132B1 (en) | 2000-09-12 | 2001-11-06 | 3M Innovative Properties Company | Fluorescent red article and retroreflective article made therefrom |
US20020102389A1 (en) | 2000-12-01 | 2002-08-01 | Nielsen Steven M. | Retroreflective laminate comprising a tear resistant film |
US6531205B1 (en) * | 2001-02-14 | 2003-03-11 | Avery Dennison Corporation | Fluorescent yellow retroreflective sheeting |
US6841236B2 (en) | 2001-08-20 | 2005-01-11 | 3M Innovative Properties Co. | Articles containing thioxanthone dyes |
US6531613B1 (en) | 2001-08-20 | 2003-03-11 | 3M Innovative Properties Company | Thioxanthone dyes with improved solubility |
US6713636B2 (en) | 2001-08-20 | 2004-03-30 | 3M Innovative Properties Company | Thloxanthone dyes with improved solubility and a method of preparing 2-oxybenzanthrones as intermediate materials for making of these dyes |
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2003
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- 2004-04-23 TW TW093111497A patent/TW200506435A/zh unknown
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102576104A (zh) * | 2009-08-25 | 2012-07-11 | 艾利丹尼森公司 | 包括后向反射棱镜元件和蚀刻的反射金属涂层的后向反射制品 |
CN102576104B (zh) * | 2009-08-25 | 2014-10-29 | 艾利丹尼森公司 | 包括后向反射棱镜元件和蚀刻的反射金属涂层的后向反射制品 |
CN108589339A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-28 | 新乡市新科防护科技有限公司 | 一种棉织物荧光橙染色方法 |
CN114502990A (zh) * | 2019-08-05 | 2022-05-13 | 艾利丹尼森公司 | 包含荧光染料的逆反射膜 |
CN114502990B (zh) * | 2019-08-05 | 2024-03-29 | 艾利丹尼森公司 | 包含荧光染料的逆反射膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |