CN1784208B - 棒状组合物 - Google Patents

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Abstract

具有需要的感观性质的棒状组合物可采用作为主要胶凝剂的酰氨基结构化剂的组合及化妆品载体油来制备，所述酰胺结构化剂的组合包含(i)类N-酰基氨基酰胺，其中N-酰基取代基为式-CO-RX，其中RX表示支链C6-C11烷基和(ii)类N-酰基氨基酰胺，其中N-酰基取代基含有直链烷基，所述化妆品载体油包含25-50％重量的水不混溶性一元醇，所述一元醇在20℃下为液体，其沸点高于100℃。

Description

棒状组合物
本发明涉及棒状(stick)组合物，尤其涉及含有悬浮的抑汗剂或祛臭剂和相应的载体材料的棒状组合物，所述载体材料包含化妆品可接受的水不混溶性油，所述油可通过酰氨基取代的氨基酸进行固化，本发明还涉及所述组合物的制备和应用。
技术领域背景和现有技术
已知化妆用抑汗剂配方存在多种不同的实物形态，可供人们用相应类型的施用器加以使用，所述施用器包括用于混合粉末、泡沫、胶凝或增稠液体、可喷射低粘度液体、气溶胶配方、膏霜、半固体和棒状物的分配器。实物形态的优选抉择通常取决于产品的历史和当地人们的偏爱，而随着时间的推移，人们的偏爱又会随时尚的改变而改变。有一种实物形态是棒状，其近二十年来特别是在北美流行用于抑汗剂和祛臭剂组合物。在本文中，术语“棒状”使用的是其普通的含义，即该术语指坚固可执、通常装在容器中的杆状或棒状材料，所述容器包括具有开口端和对置活塞的筒状容器(barrel)，活塞可在圆筒内滑动，用以顶出棒状物，棒状物在顶出过程中能保持其性质和完整性。
化妆用抑汗剂棒状物通常包含溶于或悬浮于化妆品可接受的载体材料的抑汗剂活性物质，所述载体材料中至少有一部分是化妆品可接受的水不混溶性油。在非常合乎需要的一类棒状物中，载体材料不包含极性液体，或包含的极性液体的比例不能与水不混溶性油或油混合物形成单独的液相。
有一类迄今被推荐用来固化水不混溶性油的材料，其中包含非高分子成纤结构化剂。有许多这种结构化剂包含某些糖类的烷基酯衍生物，如麦芽糖或者特别是纤维二糖的烷基酯衍生物，其他的则包含氨基酸、二羧酸或三羧酸或者环己烷的N-酰基酰胺衍生物。本发明特别涉及这样的组合物，其中包含水不混溶性油的连续相用氨基酸的N-酰基酰胺衍生物固化。
Ajinomoto有限公司在美国专利3969087中，已描述了许多适合用来在或多或少的程度上固化化妆品可接受的油的氨基酸的N-酰基酰胺衍生物，特别包括谷氨酸或天冬氨酸的衍生物。该专利中公开的N-月桂酰谷氨酸二正丁酰胺显然是Ajinomoto最优选的衍生物，由多年来他们只有这种市售材料(商品名为GP-1)也可以看出这一点。
已公开GP-1结构化剂在结构化化妆品棒状物中水不混溶性油中的应用，或者它在这方面已得到应用，但它通常不单独使用，而是与一种或多种结构化剂组合使用，例如它占结构化剂混合物较小的重量比例。因此，例如Hofrichter等(Procter&Gamble)在美国专利5650144、5591424和5429816中描述了这样的棒状物的制作，所述棒状物中的化妆品用油用占较大比例的12-羟基硬脂酸(12-HSA)或相关的化合物(主要胶凝剂)和占较小比例的N-酰基氨基酰胺(辅助胶凝剂)的混合物固化，并举例说明GP-1和相关的N-酰基谷氨酸二酰胺与12-HSA的重量比例是2∶6。以上Hofrichter的专利所描述的羟基硬脂酸和N-酰基氨基酰胺胶凝剂的组合可在可接受的工艺条件下进行固化，这是一个非常合乎需要的属性(attribute)。
在获致本发明的研究过程中发现，虽然棒状物可用N-酰基氨基酰胺如GP-1作为主要胶凝剂或唯一胶凝剂来制造，但制得的产品比较松软，当在皮肤上局部施用时会留下“湿滑”的油膜。这是一种消费者不喜欢的感觉。这种不利性质在产品的保藏过程中会变得更加恶劣。
Ajinomoto已认识到，用GP-1制得的这种产品比较松软。最近，Ajinomoto在USA-2002/0159961描述了从美国专利3969087描述的全部氨基酸的N-酰基酰胺衍生物当中进行的精选。在该精选中，N-酰基取代基-CO-R3中的烷基R3的特征是，其含有7-10个碳原子，且可以具有支链。’961的说明书公开说，新选的氨基酸衍生物可用来凝胶化非极性有机液体，以生产出硬度更高的凝胶。961的说明书还公开这样的抑汗剂组合物的制备，所述抑汗剂组合物可通过单独使用他们选择的胶凝剂的代表性成员或将其与GP-1混合使用来胶凝化，所述GP-1只作为少数胶凝剂，与作为主要胶凝剂的羟基硬脂酸组合使用(重量比为2∶7)。虽然采用这种胶凝剂组合的组合物可相对容易地被加工成棒状物，但所得产品显示出难以接受的感观性质，在被涂物(substrate)上会留下比较多的组合物。
无论是哪个研究者，他在考虑如何克服组合物感观性质不良和积留过多的问题时，还不得不考虑在采用某些酰胺胶凝剂生产时可能出现的困难。随着这种胶凝剂浓度的提高，要形成棒状组合物会变得愈加困难。将采用具有支链N-酰基取代基的N-酰基氨基酰胺胶凝剂时水不混溶性化妆品用油的凝胶化温度与采用相同量的具有直链N-酰基取代基的类似胶凝剂时的凝胶化温度比较。对于在其他方面相同的组合物，采用具有支链N-酰基取代基的胶凝剂时，会造成该组合物在高得多的温度下才能凝胶化，例如比不采用所述胶凝剂的组合物要高出20℃以上。胶凝剂(如N-酰基氨基酰胺)和载体油的混合物需要被加热到大大高过其凝胶化温度，胶凝剂才能溶解，而抑汗剂或祛臭剂组合物要被加热到酰胺的溶解温度通常是不切实际的，所以在实际上，组合物一旦发生凝胶化并因此保持在胶凝状态时，要通过加热该组合物来重新溶解胶凝剂是不切实际的。因此，采用在相当高的温度(如高于水的沸点)下使组合物发生凝胶化的胶凝剂本来就不适宜。高胶凝化温度会带来极大的风险，即组合物会在其冷却至可引入活性组分或温度敏感性组分的温度之前就发生凝胶化，或者恰是引入占总组合物很大比例的活性组分这一举措会使组合物的温度迅速降低到低于油的凝胶化温度，使得随后的大规模操作(如产品分配器的充填)即使不是不可能进行，也会变得非常困难。
不过，配方设计师同时会努力考虑制得的配方的感观性质。在设计本发明的过程中发现，可被包括在载体液体中的水不混溶性醇的比例对最终配方的感观性质具有重要影响。一般来说，这种性质随所述比例的升高而受到破坏。
发明概述
本发明的一个目标是避免或者至少改进在制备含化妆品活性成分的固化水不混溶性油当中存在的上述一种或多种困难或缺点。
本发明的第一方面提供了化妆用抑汗剂或祛臭剂组合物。具体地说，本发明提供了一种固体化妆品组合物，所述组合物包含水不混溶性液体和悬浮于其中的化妆品活性物质以及用于固化所述水不混溶性液体的量的胶凝剂，其特征在于所述用于所述水不混溶性液体的胶凝剂包含基于所述组合物重量计，至少3％重量的主要胶凝剂和任选的辅助胶凝剂，所述主要胶凝剂为有效相对重量比的胶凝剂(i)和胶凝剂(ii)的组合，所述胶凝剂(i)为式AX-CO-RX的N-酰基取代的氨基酰胺，其中AX表示氨基酰胺的残基，RX表示含4-12个碳原子的支链烷基，所述胶凝剂(ii)为式AY-CO-RY的N-酰基取代的氨基酰胺，其中AY表示氨基酰胺，RY表示含9-21个碳原子的直链烷基，所述的辅助胶凝剂是不同于胶凝剂(i)或胶凝剂(ii)的一种酰氨基胶凝剂(iii)，或者是羟基硬脂酸(iv)，条件是主要胶凝剂和辅助胶凝剂的总含量为基于所述组合物重量计，至少4％重量，并且所述水不混溶性液体包含熔点不高于20℃，沸点高于100℃的水不混溶性一元醇，所述醇占所述水不混溶性液体的25％-50％。。
通过采用本发明上述的作为主要胶凝剂的成纤结构化剂，以及采用在占水不混溶性载体液体的特定比例范围内的特定醇，有可能以上述一种或多种问题得以改进的方式制造化妆棒状物。希望可采用足量的水不混溶性醇，使制剂得以固化，但固化的程度又不会使制得的制剂的感观性质受到极大的损害。
在本发明中，所选的酰胺胶凝剂(i)和(ii)一起构成主要胶凝剂，也就是说它们可单独使用，或者如果存在辅助胶凝剂的话，它们一起占主要和辅助胶凝剂总重量的大部分。
本发明组合物是无水的，这在本文中的意思是，所述液体载体油不含极性相，如分散的水相。
本发明的第二方面提供了一种制备抑汗或祛臭棒状物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.通过以下步骤形成包含以下组分的流动性混合物：(i)含水不混溶性油的液相，(ii)用于所述液相的胶凝剂，和(iii)悬浮的颗粒状抑汗剂或祛臭剂：
a1.将所述液相与所述胶凝剂混合，
a2.将所述液相加热到所述胶凝剂溶解的温度，
a3.在所述胶凝剂溶解之前或之后将所述颗粒状抑汗剂或祛臭剂活性物质加入所述液相，
b.将所述流动性混合物引入分配容器中，和
d.将所述流动性混合物冷却或让所述流动性混合物冷却至其发生凝固的温度，
所述方法的特征在于所述胶凝剂包含上述的胶凝剂(i)和胶凝剂(ii)，且所述水不混溶性油重量的25％-50％为上述的水不混溶性一元醇。
本发明的第三方面提供通过在皮肤上局部施用有效量的本发明第一方面的组合物，抑制或者控制出汗和/或臭气的化妆方法。
本发明详述及其优选实施方案
本发明涉及含化妆用抑汗剂或祛臭剂活性成分的抑汗或祛臭棒状物，其中水不混溶性油相可用至少两类含酰胺键的成纤结构化剂的混合物进行固化，其中一类结构化剂是胶凝剂(i)，即N-酰基氨基酰胺，其中酰基含有含4-12个碳原子的支链烷基。所述组合物包括至少4％重量的酰胺成纤胶凝剂，其中至少3％是主要胶凝剂(即胶凝剂(i)和(ii))。在本文中，术语酰胺胶凝剂包括环二肽。
胶凝剂(i)
胶凝剂(i)是满足通式(1)AX-CO-RX的N-酰基氨基酰胺，其中AX表示氨基酰胺残基，RX表示含4-12个碳原子、有时7-10个碳原子的支链烷基。在许多情况下，氨基酰胺残基AX可用式(2)表示：
Figure G2004800123805D00061
其中n表示1或2的整数，RZ表示含1-10个碳原子、特别是3-5个碳原子的直链或支链烷基，各个RZ基团可相同或者不同。因此，酰胺残基AX可以从中衍生的氨基酸是谷氨酸或天冬氨酸。在一些特别优选的实施方案中，各个RZ表示丁基，尤其是正丁基，特别是谷氨酸衍生物中的丁基，尤其是正丁基，所述谷氨酸衍生物残基由式(3)表示：
Figure G2004800123805D00062
在式(1)中，RX优选表示含一个或两个或可能三个侧链的烷基，如特别是含一个侧链的烷基。希望RX中的任何侧链含1-4个碳原子，例如是甲基、乙基、丙基或丁基，通常含1-3个碳原子，其中乙基非常合适。烷基主链优选含4-8个碳原子，通常含4-7个碳原子，有时含7个或8个碳原子。烷基主链上侧链的位置由生产商决定，其中通常优选2位。尤其合乎需要的RX支链基团是1-乙基戊基，这样所得的酰基是2-乙基己酰基。其他RX支链基团包括1-甲基丁基、异丁基和1-丁基庚基。特别希望采用其中RX是一种或多种以上提到的支链烷基，且酰胺残基衍生于谷氨酸二丁酰胺的胶凝剂(i)。
组合物中胶凝剂(i)所占的重量比例通常在至少1.5％重量的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中高达8％，特别是至少2％重量。通常不需要在组合物中采用高于6％重量的胶凝剂(i)。组合物中胶凝剂的比例也可相对于其结构化的水不混溶性相进行确定，即不计悬浮于构成所述相的载体油中的任何物质的重量。胶凝剂(i)的重量比例通常在占水不混溶性相的3-15％重量的范围内选择，往往占所述相的至少4％重量的比例。在许多优选的实施方案中其占所述相的重量比例高达9％。各种胶凝剂占组合物或水不混溶性相的重量比例通常根据共胶凝剂(ii)的比例、任何辅助胶凝剂的选择和重量和所需的棒状物硬度加以选择。
胶凝剂(i)与另一种酰胺成纤结构化剂——胶凝剂(ii)一起使用，后者是除支链取代的N-酰基氨基酰胺胶凝剂(i)之外的N-酰基氨基酰胺。
美国专利3969087描述了胶凝剂(ii)所指的N-酰基氨基酰胺。该专利说明书的1栏63行至4栏47行列出了多种这样的酰胺及通用的制备方法，在6栏至8栏的实施例1中列举了具体的酰氨基衍生物，上述文献的相应段落通过引用结合到本文中。在本文中，胶凝剂(iia)通常满足式(4)Ay-CO-RY，其中AY表示氨基酰胺，RY表示含9-21个碳原子直链烷基。非常希望AY表示以下式(5)所示氨基酰胺残基：
Figure G2004800123805D00071
其中n表示1或2的整数，RZ表示含1-10个碳原子、特别是3-5个碳原子的直链或支链烷基，各个RZ基团可相同或者不同。因此，酰胺残基AY可以从中衍生的氨基酸是谷氨酸或天冬氨酸。在一些特别优选的实施方案中，各个RZ表示丁基，尤其是正丁基，特别是谷氨酸衍生物中的丁基，尤其是正丁基。这种特别优选的残基AY同样可用上述表示AX残基的式(3)来表示。
在式(5)中，RY通常含9-15个直链排列的碳原子，其中的一个优选基团是十一烷基。
‘087实施例14中采用的下式(6)(n-Un＝十一烷基)所示N-月桂酰-L-谷氨酸二正丁酰胺是尤其适合用于本发明组合物的酰胺结构化剂，其由Ajinomoto市售，商品名为GP-1
在本文中，组合物中胶凝剂(iia)所占的重量比例通常在至少1.5％重量的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中高达8％，特别是至少2％重量。通常不需要在组合物中采用高于6％重量的胶凝剂(ii)。组合物中胶凝剂(ii)的比例也可相对于其结构化的水不混溶性相进行确定。胶凝剂(ii)的重量比例通常在占水不混溶性相的3-12％重量的范围内选择，往往占所述相的至少3.5％重量的比例。在许多优选的实施方案中其占所述相的重量比例高达8％。该胶凝剂占组合物或水不混溶性相的重量比例通常根据所选的任何辅助胶凝剂(一种或多种)及其比例和所需的棒状物硬度加以选择。
胶凝剂(i)与胶凝剂(ii)的重量比通常在3∶1-1∶3的范围内选择。在许多情况下，所述重量比不大于2∶1，且在这些情况下或者其他情况下，所述重量比至少是1∶2。适宜的重量比可以在1.1∶1-1∶1.1的范围内。
胶凝剂(i)和胶凝剂(ii)一起占组合物的重量比例通常在4-10％的范围内选择，在一些十分合乎需要的实施方案中，为4.5-8％，特别是至少5％。当提及两种胶凝剂占水不混溶性相的重量比例时，通常为占所述相的6-15％重量，在许多合乎需要的实施方案中，为7.5-12％重量。
主要胶凝剂组合可单独使用，或者如果需要，可用辅助胶凝剂即除胶凝剂(i)和(ii)之外的一种或多种胶凝剂来辅助。“辅助”在本文中表示所述一种或多种胶凝剂占组合物中胶凝剂总重量的较小部分，优选不超过胶凝剂总重量的三分之一。主要胶凝剂，即胶凝剂(i)和(ii)的组合总是占组合物重量的至少3％，通常占至少3.5％。在许多合乎需要的实施方案中，辅助胶凝剂的比例占胶凝剂总重量的0-25％重量。组合物适宜不含或基本不含辅助胶凝剂，如含0-5％重量的辅助胶凝剂(以组合物的重量计)。
希望辅助胶凝剂可选自胶凝剂(iii)，即不同于氨基酰胺胶凝剂(i)和(ii)的羧酸成纤酰胺衍生物，或者选自胶凝剂(iv)，即羟基硬脂酸。胶凝剂(i)、(ii)和(iii)一起占组合物的重量比例至少是4％。
这种另外的酰胺衍生物(iii)可方便地选自：(iiia)二酰氨基或三酰氨基取代的环己烷；胶凝剂(iiib)，即二元和三元羧酸的酰胺衍生物；(iiic)羟基硬脂酸酰胺；和(iiid)环二肽。通常酰胺胶凝剂(iii)选自(iiia)-(iiic)小类比较方便。
辅助胶凝剂(iiia)为二酰氨基和三酰氨基取代的环己烷。这种化合物的具体小类包括1，2或1，3取代的环己烷化合物和1，3，5-三酰氨基取代的环己烷，其中酰氨基最好符合通式-(CH2)v-CO-NH-R111和-(CH2)v-NH-CO-R111)，其中R111表示含5-27个碳原子的烷基，v是选自0和1的整数。
当环己烷环被两个酰氨基取代基取代时，所述取代基优选满足-(CH2)v-NH-CO-R111，且最好取代于环己烷环上的1，2或1，3位。当它们处于1，3位时，v优选表示1。当这两个取代基处于1，2位时，v优选是0。
当环己烷环被三个酰氨基取代时，所述酰胺基各自优选满足-(CH2)v-CO-NH-R111。R111可为直链或支链。R111中的碳原子数优选在8-20的范围内选择。例如R111是十一烷基、十二烷基、十八烷基或二甲基辛基。
辅助胶凝剂(iiib)为二元和三元羧酸的酰胺衍生物。这种胶凝剂可符合美国专利5840288，具体是12栏37行至14栏20行的段落中的描述，或者符合美国专利6190673B1，具体是1栏47行至2栏38行和3栏47行至5栏23行的段落中的描述。它们的通用制备方法描述于美国专利5840288中12栏37至39行的段落，或者陈述于美国专利6190673B1中5栏28至43行的段落。用以制备酰胺衍生物的适宜的羧酸包括琥珀酸和含三个连位羧酸基团的脂族酸，如1-丙烯-三羧酸。每个酰胺取代基优选含有烷基，尤其是含3-12个碳的直链烷基。合适的具体胶凝剂(iiib)在美国专利5840288的13栏62行至14栏7行和在美国专利6190673B1的13栏的表1中列出。特别优选的胶凝剂(iiib)是2-十二烷基-N，N’-二丁基琥珀酰胺或1-丙烯-1，2，3-三辛酰胺或2-羟基-1，2，3-丙烷-三丁酰胺。上述段落通过引用结合到本文中。
属于胶凝剂(iii)酰胺胶凝剂的辅助胶凝剂(iiic)为羟基硬脂酰胺，特别是12-羟基硬脂酰胺。这种酰胺中的酰氨基取代优选含有烷基，特别是含3-13个碳原子的直链烷基，如丙基、丁基、庚基或十一烷基。
适合在本发明中采用的辅助胶凝剂(iiid)为满足以下通式的结构化剂：
Figure G2004800123805D00101
其中R1和R2中的一个表示烷基、烷基酯基，另一个表示烷基或烷芳基。这种酰胺的实例在Hanabusa等的两篇文章中有描述，所述文章的标题分别是Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents toharden Organic Fluids(发表于J.Chem Soc.Commun.，1994，第1401/2页)和Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids：Gelation using aFamily of Cyclo(dipeptide)s(发表于Journal of Colloid and InterfaceScience 224，231-244(2000))，所述文章对酰胺结构化剂的描述通过引用结合到本文中。
但是，在本文中尤其优选采用Hanabusa没有明确公开的一小类环二肽，该小类环二肽满足以下通式：
其中RA表示含不多于2个环的碳环或杂环基团。这种材料在本文中有时称为DOPA衍生物。
在DOPA衍生物中，RA可包含两个稠环，但优选包含单个六元环，可以是碳环或杂环或桥环。当A是碳环时，可以是饱和环或不饱和环，优选不饱和环或芳环。当RA是杂环时，优选是饱和环。
虽然RA中的环基可以是未取代的，但优选被至少一个优选含不多于16个碳原子的烷基取代基取代。在一些非常合乎需要的实施方案中，烷基取代基具有多至4个碳原子的最长链长，且在某些情况下总碳含量为多达5个碳原子。烷基取代基可以是直链基或支链基。优选的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基或异戊基。在许多非常合适的DOPA衍生物中，RA含两个或多个烷基取代基，尤其是选自上列优选实例的烷基取代基。烷基取代基可以相同，如两个或多个甲基取代基，或者是不同的取代基的组合，如甲基和异丙基取代基的组合。当RA是饱和基团时，取代基可连接于环中同一碳原子上，如两个甲基连接于同一碳原子上，或者连接于不同的碳原子上。在几个非常合乎需要的衍生物中，两个烷基取代基相互之间为间位或对位关系，例如间位的两个甲基或相对的甲基与异丙基。另外在其他衍生物中，所述环可包含亚甲桥，后者优选同样构成六元环。
在一些合适的DOPA衍生物中，烷基取代基相对于与DOPA残基连接的键可以是邻位或对位关系，例如在4-甲基-苯基-的情况中。在某些DOPA衍生物中，与DOPA残基连接的键相对于一个或优选两个甲基取代基是间位关系。
RA是杂环基时，杂环原子适宜为氮。杂环原子相对于与DOPA残基连接的键适宜是对位关系。此外，在许多合乎需要的衍生物中，杂原子相对于至少一个烷基是邻位关系，更好的是，所述杂原子在饱和环中，且尤其相对于多达4个甲基为邻位关系。
RA基团通常可很方便地称作可与DOPA反应形成酯键的相应醇的残基。因此，合乎需要的RA实例包括4-烷基苯酚(如4-壬基苯酚)的残基及2，6-二烷基-或2，2，6，6-四烷基-4-哌啶醇(如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇)的残基。
在一些优选的DOPA衍生物中，RA中的环是碳环，且被至少两个烷基取代，所述至少两个烷基中至少有一个是甲基，另一个烷基或其他烷基中的一个是异丙基。这种优选的RA残基的实例包括薄荷醇、异松蒎醇和3，5-二烷基环己醇如3，5-二甲基环己醇。尤其优选的RA残基包括百里酚。其他的残基包括衍生自香芹醇和香芹酚的DOPA衍生物。
用于本发明的DOPA衍生物可以是给定通式所涵盖的化合物的混合物，或者是单一的化合物。
可使各自的醇与酸形式的DOPA(DOPAA)、或可与含DOPA残基的酰氯或者酸酐或酯反应，制备DOPA衍生物。DOPAA可通过使天冬甜素环化获得。DOPAA可在助催化剂如碳酰二咪唑存在下与溶于二甲亚砜的式RAOH的相应醇反应，优选醇与DOPAA的摩尔比至少是2∶1，醇与二甲亚砜的比例为6∶1至12∶1，助催化剂的量优选为每摩尔DOPA酸0.5-2摩尔助催化剂。反应适宜在40-60℃的温度下进行。
辅助胶凝剂(iv)是羟基硬脂酸，最好是12-羟基硬脂酸。
辅助胶凝剂(iii)和(iv)可相互独立使用，或者一起使用，例如它们的重量比为3∶1-1∶3。
在本文中，组合物中辅助胶凝剂(iiia)-(iiid)和(iv)的总重量比例通常在0-5％的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中不高于3％重量，要认识到辅助胶凝剂的重量仍占胶凝剂总重量较小的比例。组合物中辅助胶凝剂(iiia)-(iiid)和(iv)的比例也可相对于其结构化的水不混溶性油进行确定。所述辅助胶凝剂的重量比例通常在占水不混溶性油的0-7.5％重量的范围内选择，往往占所述油的不高于4.5％重量的比例。如果胶凝剂(iii)和(iv)同时存在的话，它们的重量比适宜在3∶1-1∶5的范围内选择。
主要胶凝剂和辅助胶凝剂一起占组合物的重量比例通常在4-10％的范围内选择，在一些十分合乎需要的实施方案中，为5-8％。当提及两种胶凝剂占水不混溶性油的重量比例时，通常为占所述油的6-15％重量，在许多合乎需要的实施方案中，为7.5-12％重量。
水不混溶性载体油
在20℃下为液体的脂族醇可用于本文中，其占载体油的比例在25-50％重量之间。尤其希望这种物质是水不混溶性的。这些脂族醇包括含至少10个碳原子，在很多情况下含多达30个碳原子，特别是15-25个碳原子的支链醇，如异硬脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇和癸基十四烷醇。其他合适的水不混溶性醇包括中等链长的直链醇，通常含9-13个碳原子，如癸醇或十二烷醇。另一种合适的醇是苄醇。这些醇在制造结构化凝胶时能协助酰氨基取代的胶凝剂(i)、(ii)和(iii)(如果存在的话)在水不混溶性载体液体中形成溶液的过程。这些醇通常可占载体油重量的至少30％-45％。在许多组合物中，所述比例是占载体油重量的35％-40％。除控制存在于水不混溶性油中的一元醇的总比例外，还非常希望选择相对于酰胺胶凝剂(i)、(ii)和任选的(iii)的总重量的一元醇含量。所述一元醇相对于酰胺胶凝剂总重量的重量比优选为3.5∶1-5∶1。
在20℃下为固体的脂族醇，例如含至少12个碳原子的直链醇如硬脂醇，也可当作辅助结构化剂，但它们优选不存在，或如上所述存在时它们占全部组合物的重量比例不大于3％，因为将它们所结构化的组合物局部施用在皮肤上时，这种醇会导致出现或增加可见的白色沉积。
水不混溶性载体液体包含相对疏水的一种材料或几种材料的混合物，从而与水不混溶。连续相和分散相分开后，倘若载体液体混合物在总体上与水不混溶，可有少部分的亲水液体保留在连续相中。通常希望载体油混合物在15℃及以上的温度下是液体(在不存在结构化剂情况下)。载体油混合物可具有一定的挥发性，但其蒸汽压在25℃下通常小于4kPa(30mmHg)，所以这种材料可称为油或油的混合物。更具体的说，希望至少80％重量的疏水性载体液体应由在25℃下其蒸汽压不大于4kPa的材料组成。
优选疏水性载体材料包含挥发性液体聚硅氧烷，即液体聚有机硅氧烷。材料在20或25℃下应具有可测量的蒸汽压才能认为是“挥发性”材料。在25℃下，挥发性聚硅氧烷的蒸汽压通常在1或10Pa至2kPa之间。
之所以希望包含挥发性聚硅氧烷，是因为在将组合物施用在皮肤上后，它能给所搽上的涂膜赋予一种“更干”的感觉。
挥发性聚有机硅氧烷可以是直链或环状聚有机硅氧烷，或者两者的混合物。优选的环状聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，特别是含3-9个硅原子，优选不超过7个硅原子，最优选4-6个硅原子的聚二甲基硅氧烷，通常另称为环二甲基硅氧烷。优选的直链聚硅氧烷包括含3-9个硅原子的聚二甲基硅氧烷。挥发性聚硅氧烷本身的粘度通常低于10-5m2/sec(10厘沲)，特别是高于10-7m2/sec(0.1厘沲)，直链聚硅氧烷的粘度通常低于5x10-6m2/sec(5厘沲)。挥发性聚硅氧烷也可包括具有侧基的直链或环状聚硅氧烷，如被一个或多个-O-Si(CH3)3侧基取代的上述直链或环状聚硅氧烷。市售硅油的实例包括Dow Corning公司等级标号为344、345、244、245和246的硅油；Union Carbide公司的Silicone 7207TM和Silicone 7158TM；及General Electric的SF1202TM。
用于本文组合物的疏水性载体可或者包含或另外包含非挥发性硅油，包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。这些非挥发性硅油可从聚二甲基硅氧烷(dimethicone)和聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)当中适当选择。市售的非挥发性硅油包括商标为Dow Corning 556和Dow Corning 200系列的产品。其他非挥发性硅油包括商标为DC704的硅油。在硅油中掺入至少一些高折光指数(如高于1.5)的非挥发性硅油，例如至少占硅油的至少10％重量(优选至少25％-100％，特别是40-80％)，对某些组合物来说是会比较有利的。
液体硅油可构成水不混溶性液体载体油的剩余部分，即如果需要的话，占载体油的50-75％重量。但是，如果需要的话，硅油可用其他的油来补助，在这种情况下，优选有足够的液体聚硅氧烷构成全部组合物的重量的至少10％，至少15％更好。
可使用无硅疏水性液体，优选除液体聚硅氧烷外还使用无硅疏水性液体。可以掺入的无硅疏水性有机液体包括液体脂族烃如矿物油或氢化聚异丁烯，通常选择用来呈现低粘度性质。液体烃的实例还有聚癸烯及含至少10个碳原子的链烷烃和异链烷烃。烃液体优选占油的0-20％重量，尤其是0-5％重量。
其他合适的疏水性载体包含液体脂族或芳族酯。合适的脂族酯含至少一个长链烷基，如C1-C20链烷醇被C8-C22链烷酸或C6-C10链烷二酸酯化而衍生的酯。优选精心选择链烷醇和酸部分或它们的混合物，使得它们各自的熔点在20℃以下。所述的这些酯包括肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯和己二酸二异丙酯。
合适的液体芳族酯(优选其熔点在20℃以下)包括苯甲酸脂族烷基酯。这类酯的实例包括合适的苯甲酸C8-C18烷基酯或它们的混合物，特别包括苯甲酸C12-C15烷基酯，如商标为Finsolv的苯甲酸脂族烷基酯。酯类油(不管属于脂族还是芳族)最好占载体油的0-20％，优选0-10％。
合适的疏水性载体的例子还包括衍生自至少一种脂肪醇的液体脂族醚，如肉豆蔻基醚衍生物(例如PPG-3肉豆蔻基醚)，或聚乙二醇的低级烷基醚，如被CTFA命名为PPG-14丁基醚的醚。这种醚最好占载体油的0-20％，优选0-10％。
抑汗剂活性物质
组合物中优选含有抑汗剂活性物质。抑汗剂活性物质的掺入量占组合物的重量优选在0.5-60％，特别是5-30％或40％，尤其是5或10％-30％或35％。
用于本文的抑汗剂活性物质通常选自收敛性活性盐类，特别包括铝盐、锆盐和铝/锆混合盐，包括无机盐及有机阴离子的盐和络合物。优选的收敛性盐类包括卤化铝、卤化锆和卤化铝锆及水合卤化物(halohydrate salt)，如水合氯化物和活化水合氯化铝。
水合卤化铝通常由通式Al2(OH)xQy·wH2O定义，其中Q表示氯、溴或碘，x是2-5的变量，且x+y＝6，而wH2O表示可变的水合量。尤其有效的水合卤化铝盐是活化水合氯化铝，在EP-A-6739(UnileverNV等)中有描述，该专利说明书的内容通过引用结合到本文中。有一些活性盐在水存在时不能保持其增强活性，但可用于基本无水的配方(即不含明显的水相的配方)。
锆活性物质通常可用经验通式：ZrO(OH)2n-nzBz·wH2O表示，其中z是0.9-2.0之间的变量，这样2n-nz值为零或正数，n是B的化合价，而B选自氯、其他卤化物、氨基磺酸盐、硫酸盐和它们的混合物。可变程度的可能水合作用由wH2O表示。优选B表示氯，而变量z在1.5-1.87之间。在实际中，这种锆盐通常不单独使用，而是作为组合的铝和锆基抑汗剂的组分。
上述铝和锆盐可具有不同含量的配位水和/或结合水，和/或可作为聚合物种类、混合物或络合物而存在。特别是，羟基锆盐通常代表具有不同数目的羟基的一系列盐。特别优选水合氯化锆铝。
可使用基于上述收敛性铝和/或锆盐的抑汗剂络合物。所述络合物通常采用具有羧酸基团的化合物，采用氨基酸较有利。合适的氨基酸的实例包括dl-色氨酸、dl-β-苯丙氨酸、d1-缬氨酸、d1-蛋氨酸和β-丙氨酸，优选分子式为CH2(NH2)COOH的甘氨酸。
非常希望使用US-A-3792068(Luedders等)公开的水合卤化铝和水合氯化锆组合与氨基酸如甘氨酸的络合物。这些Al/Zr络合物中有些在文献中通常被称为ZAG。ZAG活性物质通常含有铝、锆和氯化物，Al/Zr比在2-10的范围内，尤其是2-6，Al/Cl比是2.1-0.9，还含有可变数量的甘氨酸。这种优选的活性物质类型可获自Westwood、Summit和Reheis。
可以利用的其他活性物质包括收敛性钛盐，例如GB 2299506A中描述的钛盐。
抑汗性盐类的颗粒大小通常在0.1-200μm的范围内，特别是在0.2-100μm的范围内，一些合乎需要的产品至少有95％重量的颗粒其大小低于50μm，产品的平均颗粒大小通常在3-30μm之间，在许多情况下在5-20μm之间。这里所说的颗粒状的活性抑汗剂盐的重量包括其水合的水。
祛臭剂活性物质
合适的祛臭剂活性物质可包含其浓度能有效除臭的抑汗性金属盐、除臭香料和/或杀微生物剂，特别包括杀菌剂，如氯化芳烃，包括双胍衍生物，其中Igasan DP300TM(三氯生)、TriclobanTM和洗必泰等材料值得一提。还有一类祛臭剂活性物质包含例如商标为CosmocilTM的双胍盐。祛臭剂活性物质的使用浓度通常是0.1-25％重量。
任选的成分
任选的成分包括洗去成分(wash-off agents)，用以帮助除去皮肤或衣服上的配方物质，通常用量至高达10％重量。这种洗去成分通常是非离子表面活性剂，如含C8-C22烷基部分和亲水性部分的酯或醚，所述亲水性部分可包含聚氧化烯基团(POE或POP)和/或多元醇。
本文组合物可掺入一种或多种通常可想到用于化妆品用固体或半固体的化妆品添加剂。这些化妆品添加剂可包括肤感改进剂，如滑石或微细聚乙烯，例如用量至高达约10％；保湿剂，如甘油，例如用量至高达约5％；皮肤有益成分，如尿囊素或类脂类，例如用量至高达5％；着色剂；除以上提到的醇类之外的皮肤清凉剂(cooling agent)，如薄荷醇和薄荷醇衍生物，通常用量至高达2％，以上百分比均为占组合物重量的百分比。经常使用的添加剂是香料，其浓度占组合物重量的比例通常为0-4％，在许多配方中为0.25-2％。
用胶凝剂(i)和(ii)的组合制得的悬浮液棒状物，例如与传统的蜡结构化无水组合物相比倾向于出现较少的可见沉积，且具有良好的肤感。
组合物的制备
制备本发明组合物的便利工艺顺序包括首先使结构化剂组合在水不混溶性液体或几种水不混溶性液体之一种中形成溶液。这通常通过在所有结构化剂都能溶解的足够高的温度(溶解温度)，例如70-140℃的温度下，搅拌混合物来进行。可在加入结构化剂之前或之后，将任何油溶性化妆品添加剂加入到油相中。一般让所得的结构化剂溶液冷却至结构化剂溶解温度和凝固温度之间的中间温度，通常为60-90℃。
在一些途径中，在引入胶凝剂和抑汗剂或祛臭剂活性物质之前，可将载体油混合在一起。在其他制备途径中，希望将所有或一部分的酰胺取代的结构化剂溶解于组合物的第一部分，如带支链的脂族醇，例如异硬脂醇或辛基十二烷醇，且任选还有具有一定的水混溶性且沸点高于醇流体中酰胺胶凝剂的溶解温度的醇。这可避免载体流体的余下部分被加热到结构化剂溶解或熔化的温度。用以溶解结构化剂的载体流体的比例通常占载体流体重量的25-50％。
在所述其他制备途径中，颗粒状物质优选被引入到载体油的第二部分，例如聚硅氧烷和/或酯和/或烃油，然后，将含溶解的结构化剂第一部分和含悬浮的颗粒状物质的第二部分在高于组合物发生凝胶化的温度下混合，所述温度通常高于组合物正常凝固温度5℃-30℃。充填分配容器，并使其或者让其冷却至环境温度。可只让容器及其内容物自行冷却，就能达到冷却目的。也可使周围的空气或甚至冷却的空气吹过容器及其内容物，以帮助冷却。
产品分配器
本发明悬浮液棒状物通常装在分配容器中，容器的形状和大小、制造材料以及其中采用的用以分配抑汗剂棒状物的机构与化妆品棒状物相称。抑汗剂或祛臭剂棒状物通常装在筒状容器中，所述筒状容器的横截面一般是圆形或椭圆形，有一个开口端，棒状物可从中通过，相对的一端是封闭端，通常包含可沿筒状容器轴向移动的平台(platform)或升降装置(elevator)。平台可通过插入手指来提升，更常用的是通过拧动外露的旋转轮来提升，所述旋转轮能转动轴向穿过转动平台中的联动螺纹膛孔的螺纹心轴。筒状容器通常还有一个可盖住开口端的活动盖子。筒状容器通常用可挤出热塑性塑料，如聚丙烯或聚乙烯塑料制造。
本发明还提供包含装在筒状分配容器的上述本发明化妆用棒状半透明抑汗剂或祛臭剂产品。
概述了本发明组合物和说明了优选的实施方案后，现只通过实施例的方式，更详细地描述本发明的具体实施方案。
以下组分用于下文所述的示例性和比较性悬浮液棒状物中。
  代码   CTFA或IUPAC名称   商品名和/或供应商
  C1   环二甲基硅氧烷   DC245，Dow Corning
  C2   2-己基癸醇   Eutanol G16，Cognis
  C3   辛基十二醇   Eutanol G，Cogmis
  C4   苯甲酸C<sub>12-15</sub>烷酯   Finsolv TN：Finetex
  C5   PPG-14丁醚   Fluid AP：Amercol
  C6   葵花籽油   Alembic
  G1   N-(2-乙基己酰)-L-谷氨酸二正丁酰胺   GA-01，Ajinomoto
  代码   CTFA或IUPAC名称   商品名和/或供应商
  G2   N-月桂酰-L-谷氨酸二正丁酰胺   GP-1，Ajinomoto
  G3   12-羟基硬脂酸   12-HSA，CasChem
  G4   N，N’-双(十二烷酰)-1，2-二氨基环己烷(非旋光活性顺/反混合物).   按US 6410003制备
  G5   N，N’-双(2-乙基己酰)-1，2-二氨基环己烷(非旋光活性顺/反混合物)   按US 6410003制备
  G6   2-十八烷基-N，N’-二丁基琥珀酰胺   按USP5840287制备
  G7   正丙基-12-羟基硬脂酰胺   按标准方法制备
  G8   2-乙基丁酰-L-谷氨酸二正丁酰胺   按下文方法制备
  S1   水合四氯十二羟基铝锆与甘氨酸的络合物   Reach 908，Rehies
  S2   水合四氯十二羟基铝锆与甘氨酸的络合物   Westchlor ZR 30BDMCP5，Westwood
  S3   水合四氯十二羟基铝锆与甘氨酸的络合物   Rezal 36GP：Reheis
  S4   热解法二氧化硅   Aerosil 200：Degussa
  F   香料
在下文中，Ex表示实施例，Co表示比较实施例。
在实施例和比较实施例中，棒状物的积附物(pay-off)在黑色棉花上测定，可见沉积(白度)是在棒状物施用24小时后测定。
实施例和比较实施例中的棒状物通过以下技术制造：将载体油C1和C2或C3混合在一起，在搅拌的同时加入所有的胶凝剂。将所得混合物的温度升高，直到胶凝剂溶解。让所得胶凝剂溶液冷却至90℃，并加入颗粒状抑汗剂。将所得混合物的温度稳定在85℃，充分搅拌，此时可加入任何香料。让混合物冷却，然后将其在高于混合物正常固化温度(通过让样品在静止条件下固化得知固化温度，或从先前所做试验得知固化温度)约5℃的温度下倒入棒筒状容器中，并让其冷至室温。
以下表1总结了以重量份表示的配方及棒状物的性质。
表1
Figure G2004800123805D00211
实施例1.1制得的棒状物硬度适当，积附物可接受，具有良好的皮肤感观性质，在皮肤上只留下较少的白色/油腻的沉积。
比较实施例1A制得的棒状物采用12-HSA作为主要胶凝剂，属US2002/0159961中实施例11的棒状物。这种棒状物虽然采用了更多的胶凝剂，但硬度还是很差，其积附物更高，施用在皮肤上的感观性质更差——当它施用在皮肤上时，会留下浓厚的白色滑腻的沉积。
比较实施例1.C制得的棒状物采用了与实施例1.1相同的载体油，它甚至比比较实施例1.B更软，积附物更高，感观性质更差——当它施用在皮肤上时，会崩塌并留下十分浓厚的白色滑腻的沉积。
在比较实施例1.C中不能制得棒状物，因为油溶液的凝胶化温度大大高过100℃，即大大高过抑汗剂活性物质可安全引入的温度。
实施例2.1-2.4
这些实施例通过实施例1采用的通用方法制造，另含有(iii)类辅助胶凝剂。以下表2总结了以重量份表示的配方及棒状物的性质。
表2
在实施例2.1、2.2、2.3和2.4中制得的棒状物是坚固的不透明棒。它们能很好地在皮肤上施用，基本上不留下白色沉积和油膜。
实施例3.1-3.7
在这些实施例中，通过实施例1的通用方法，采用其他载体油和另加悬浮的无机物质，制得另外的棒状物。以下表3总结了以重量份表示的配方和棒状物的性质。
表3
n/d表示没有进行测量。
评价了实施例3.1、3.6和3.7在高温下的熔化稳定性。它们对至少55℃的温度稳定，没有显示出硬度或溶剂漏出方面的不可逆损失。这相对于用硬脂醇作为主要结构化剂、可能还有较小比例(1-5％重量)的Castorwax结构化的常规不透明棒状物，是一个很大的优点。当贮藏温度达到或超过50℃时，这些棒状物易变软，并丧失其结构。所述温度在热带或亚热带气候下的仓库或运输货车中会出现，除非花费巨资进行冷却降温。
实施例4
这个实施例采用了(i)类胶凝剂的另一个代表G8。棒状物通过实施例1的通用方法制造。以下表4总结了棒状物的以重量份表示的组成及性质。
胶凝剂G8的制备方法
胶凝剂G8通过两步法制备。第一阶段形成N-酰基-L-谷氨酸二甲酯，第二阶段将其转化成相应的N-酰基-L-谷氨酸二丁酰胺，两个阶段都使用了Sigma Aldrich的实验室级化学试剂。
向装有磁力搅拌器的250ml三颈圆底烧瓶中装入L-谷氨酸二甲酯盐酸盐(15g，71mmol)。然后在实验室环境温度(20℃)下，向烧瓶中搅拌加入二氯甲烷(150ml，每克HCl盐约10ml)。
然后搅拌加入三乙胺(TEA，8.61g，85mmol)，立即出现白色沉积。让所得混合物在室温下搅拌60分钟。然后向反应混合物中加入另一份TEA(7.17g，71mmol)以及2-乙基丁酰氯(71mmol的50ml DCM溶液)，在加入过程中温度保持在0℃-10℃。反应混合物在环境温度下搅拌过夜。第二天早上，过滤除去沉积物，获得澄清滤液，在分液漏斗中依次用稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤。减压蒸去所有的溶剂，得到相应的N-酰基-L-谷氨酸二甲酯，经检测无残余酸和原料。
在第二阶段，将第一阶段的产物(通常为10g，23-38mm)溶于甲苯(100ml，每克二甲酯10ml)中，然后加入到装有磁力搅拌器、滴液漏斗和水冷凝器的250ml反应容器中。然后慢慢滴加过量的丁胺(30-50ml，300-500mmol)，之后将反应溶液加热至90℃，剧烈搅拌。使用RP HPLC和FT-IR检测抽取的样品，对二甲酯到二酰胺的转化过程进行监控，直到无酯可检出，或者如果还有一些酯残余的话，直到酯与酰胺的红外峰相对强度保持不变。反应大约需进行24小时。
反应混合物冷却至环境温度时形成凝胶，真空过滤凝胶，用冷溶剂洗涤，直到获得白色固体粗物料。用25g酸性Amberlyst A-15TM树脂在乙醇中洗涤所得粗产物，除去残余的丁胺，然后按表5用活性炭过滤，以除去颜色。所得胶凝剂的纯度(面积％)为94.06％，熔点为172℃。
表4
Figure G2004800123805D00251
实施例4的产物在皮肤上施用的滑动性良好，基本上不留下白色沉积。
性质的测定
i)棒状物硬度-针入度计
坚固固体组合物的硬度和刚度可通过针入度测定法进行测定。如果组合物是比较软的固体，测定中可观察到其对针入度计端头基本不存在任何阻力。
合适的测定程序使用带有Seta蜡针(重量2.5克)的实验室用PNT针入度计，所述蜡针的针尖锥角确定为9°10′±15″。使用具有平坦上表面的组合物样品。使蜡针降至组合物的表面，然后如下进行针入度的测定：让针及其夹持器在50克的总重量(即蜡针和夹持器的合并重量)下下坠5秒钟，然后记录针入深度。最好在每个样品上的多个点进行测试，结果取平均值。采用这种测试法，用于开口端分配容器的合适硬度是测试中得到的针入度小于30mm，例如在2-30mm的范围内。优选针入度在5-20mm的范围内。
在这种测试法的一个具体方案中，在棒筒状容器中对棒状物进行测定。将棒状物旋出筒状容器的开口端，然后切出平坦均匀的表面。小心将蜡针降至棒状物表面，然后进行针入度的测定。测定过程在棒状物表面上的六个不同点进行。报告的硬度读数是6个测定值的平均值。
ii)坚固棒状物的积附(积附物)
组合物的另一个性质是，当组合物被拖过某一表面时(代表棒状物产品施用于人的皮肤)，组合物转移到该表面的量(有时称为积附物)。如果组合物是能保持其形状的坚固棒状物，为进行积附试验，将标准形状和尺寸的组合物样品固定在仪器上，在标准的温度和规定次数施压(每个方向三次)条件下，仪器拖动样品滑过测试表面。转移到表面上的组合物的量确定为组合物所施向的被涂物重量的增加值。如有需要，随后可测定积附物的颜色、不透明度或透明度。一种适用于坚固固体棒状物的积附和白度测定的具体程序是，在标准条件下使用仪器将棒状物施用到被涂物上形成积附物，然后用影像分析法测量白色积附物的平均含量水平。
所用的被涂物是12x28cm条状黑色棉织物。使用前先对被涂物称重。棒状物未曾使用过，其半球形上表面未被动过。
仪器包括一个平坦的底座，平整的被涂物通过夹子夹住每一端而附在底座上。带有底托的柱子(用以接持标准尺寸的棒筒状容器)安装在可通过气动活塞在被涂物上水平移动的臂上。
测定前，将每支棒状物在实验室环境温度下存放过夜。从筒状容器旋出一定量的棒状物。然后将筒状容器置于仪器中，用弹簧以标准的力(负荷500g)使棒状物偏压向被涂物。操作仪器，使棒状物在被涂物上横向移动120mm六次，终速率是140mm/s。小心将被涂物从底座台上取出，再次称重。积附物的白度可随后按以下(iii)的描述进行测定。
(iii)积附物的白度
上述试验(ii)所得的积附物在间隔约24小时后测定其白度。白度的测定用装有Sony XC77单色摄影机的KS影像分析仪进行，摄像机的Cosmicar 16mm焦距镜头垂直定位在黑色桌子上，用荧光管从大角向桌子照明，以消除影子。开启荧光管足够长的时间，等光线的输出稳定后，先用白色参比卡校正影像分析仪。将上述试验中获得的沾有积附物的布片放在桌子上，用摄像机捕照图像。选择积附物图像中的一个区域，用KS400TM图像软件分析。所述软件设想将图像分割成一大批像素，并按0(黑色)-255(白色)的等级测量各像素的灰阶。计算出灰色强度的平均值，并将其与布片的背景读数10进行比较。背景读数10是积附物白度的测量起点，测定值数值越大，表明积附物越白。认为较低的数值表明积附物是透明的，可以看到被涂物的颜色。
(iv)HPLC法测定胶凝剂的纯度
胶凝剂的纯度通过带有UV检测器的反相HPLC测定。
制备含300ml去离子水的流动相，向其中加入700ml HPLC级乙腈和1.0ml三氟乙酸(AldrichTM分光光度级)，然后将所有的溶剂充分混合并脱气。称取0.001g样品至2ml HPLC小瓶中，用流动相定容。
接着样品用Hewlett Packard 1050HPLC SystemTM分析，所述HPLC系统配置有Hypersil ODS 5μm C18，250x4.6mm ID柱、HPAutosamplerTM和设定在210nm的UV二极管阵列检测器。
在以下条件下进行分析：
等度/梯度洗脱：等度洗脱
流速：1.2ml/分钟
操作时间：10分钟
温度：环境温度
注射体积：20μl
所有结果按面积百分比报告。

Claims (43)

1.一种固体化妆品组合物，所述组合物包含水不混溶性液体和悬浮于其中的化妆品活性物质以及用于固化所述水不混溶性液体的量的胶凝剂，其特征在于所述用于所述水不混溶性液体的胶凝剂包含基于所述组合物重量计，至少3％重量的主要胶凝剂和任选的辅助胶凝剂，所述主要胶凝剂为有效相对重量比的胶凝剂(i)和胶凝剂(ii)的组合，所述胶凝剂(i)为式AX-CO-RX的N-酰基取代的氨基酰胺，其中AX表示式(2)的氨基酰胺的残基：
Figure F2004800123805C00011
其中n表示1或2的整数，RZ表示含1-10个碳原子的直链或支链烷基，各个RZ基团相同或者不同，RX表示含4-12个碳原子的支链烷基，所述胶凝剂(ii)为式AY-CO-RY的N-酰基取代的氨基酰胺，其中AY表示式(5)的氨基酰胺的残基：
其中n表示1或2的整数，RZ表示含1-10个碳原子的直链或支链烷基，各个RZ基团相同或者不同，RY表示含9-21个碳原子的直链烷基，所述的辅助胶凝剂是不同于胶凝剂(i)或胶凝剂(ii)的一种酰氨基胶凝剂(iii)，或者是羟基硬脂酸(iv)，条件是主要胶凝剂和辅助胶凝剂的总含量为基于所述组合物重量计，至少4％重量，并且
所述水不混溶性液体包含熔点不高于20℃，沸点高于100℃的水不混溶性一元醇，所述醇占所述水不混溶性液体的25％-50％。
2.权利要求1的组合物，其特征在于AX表示二酰氨基取代的谷氨酸或天冬氨酸的残基。
3.权利要求2的组合物，其特征在于AX表示二酰氨基取代的谷氨酸的残基。
4.权利要求2的组合物，其特征在于AX中各酰氨基取代基为式-CO-NH-RZ，其中RZ表示含3-6个碳原子的烷基。
5.权利要求4的组合物，其特征在于RZ表示直链烷基。
6.权利要求4的组合物，其特征在于RZ表示丁基。
7.权利要求1的组合物，其特征在于RX含4-8个碳原子。
8.权利要求7的组合物，其特征在于RX含7或8个碳原子。
9.权利要求7或8的组合物，其特征在于RX包含单个侧链。
10.权利要求9的组合物，其特征在于-CO-RX为2-乙基己酸的残基。
11.权利要求4的组合物，其特征在于RX包含4-8个碳原子和单个侧链。
12.权利要求11的组合物，其特制在于-CO-RX为2-乙基己酸的残基。
13.权利要求1、4、6、8、10、11或12中任一项的组合物，其中胶凝剂(i)占所述组合物重量的1.5-8％。
14.权利要求1、4、6、8、10、11或12中任一项的组合物，其中胶凝剂(i)占所述水不混溶性液体重量的2-15％。
15.权利要求13的组合物，其特征在于胶凝剂(i)与胶凝剂(ii)的重量比在3∶1-1∶3的范围内选择。
16.权利要求14的组合物，其特制在于胶凝剂(i)与胶凝剂(ii)的重量比在3∶1-1∶3的范围内选择。
17.权利要求15的组合物，其特征在于胶凝剂(i)与胶凝剂(ii)的重量比在2∶1-1∶2的范围内选择。
18.权利要求16的组合物，其特征在于胶凝剂(i)与胶凝剂(ii)的重量比在2∶1-1∶2的范围内选择。
19.权利要求1的组合物，其特征在于RY表示十一烷基。
20.权利要求1的组合物，其特征在于AY表示二酰氨基取代的谷氨酸的残基。
21.权利要求1的组合物，其特征在于AY中的各酰氨基取代基为式-CO-NH-RZ，其中RZ表示含3-6个碳原子的烷基。
22.权利要求21的组合物，其特征在于RZ表示直链烷基。
23.权利要求21的组合物，其特征在于Rz表示丁基。
24.权利要求21、22或23中任一项的组合物，其特征在于RY表示十一烷基。
25.权利要求1、20、21、22或23中任一项的组合物，其特征在于N-酰基氨基酰胺胶凝剂(ii)占所述组合物重量的1.5-8％。
26.权利要求1、20、21、22或23中任一项的组合物，其特征在于N-酰基氨基酰胺胶凝剂(ii)占所述水不混溶性液体重量的2-15％。
27.权利要求24的组合物，其特征在于N-酰基氨基酰胺胶凝剂(ii)占所述组合物重量的1.5-8％，或者N-酰基氨基酰胺胶凝剂(ii)占所述水不混溶性液体重量的2-15％。
28.权利要求1的组合物，其中构成主要胶凝剂的胶凝剂(i)和胶凝剂(ii)的总重量占所述组合物重量的4.5-8％。
29.权利要求1的组合物，其特征在于所述辅助胶凝剂选自二酰氨基或三酰氨基取代的环己烷、二元和三元羧酸的酰胺衍生物、羟基硬脂酰胺和环二肽。
30.权利要求1的组合物，其特征在于主要胶凝剂和任何辅助胶凝剂的总重量占所述组合物重量的5-10％。
31.权利要求1的组合物，其特征在于所述醇为含12-22个碳原子的支链脂族醇。
32.权利要求1的组合物，其特征在于所述水不混溶性液体的一元醇的重量比例为30-45％。
33.权利要求1的组合物，其特征在于所述一元醇的重量与主要胶凝剂和任何辅助酰氨基胶凝剂总重量的比率为3.5∶1-5∶1。
34.权利要求1的组合物，其特征在于所述水不混溶性液体包含硅油。
35.权利要求34的组合物，其特征在于所述硅油占所述水不混溶性液体重量的30-75％。
36.权利要求35的组合物，其特征在于所述硅油包含挥发性硅油，所述挥发性硅油选自环五甲硅氧烷和/或环六甲硅氧烷。
37.权利要求1的组合物，其特征在于所述抑汗剂或祛臭剂活性物质包含收敛性铝和/或锆盐。
38.权利要求37的组合物，其特征在于所述铝或锆盐包括水合氯化铝、水合氯化铝锆或水合氯化铝锆络合物。
39.权利要求1的组合物，其特征在于所述化妆品活性物质占所述组合物重量的5-40％。
40.一种制备抑汗或祛臭棒状物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.通过以下步骤形成包含以下组分的流动性混合物：(i)含水不混溶性液体的液相，(ii)用于所述液相的胶凝剂，和(iii)悬浮的颗粒状抑汗剂或祛臭剂：
a1.将所述液相与所述胶凝剂混合，
a2.将所述液相加热到所述胶凝剂溶解的温度，
a3.在所述胶凝剂溶解之前或之后将所述颗粒状抑汗剂或祛臭剂活性物质加入所述液相，
b.将所述流动性混合物引入分配容器中，和
d.将所述流动性混合物冷却或让所述流动性混合物冷却至其发生凝固的温度，
所述方法的特征在于所述胶凝剂包含权利要求1中所述的胶凝剂
(i)和胶凝剂(ii)，且所述水不混溶性液体重量的25％-50％为权利要求1中所述的水不混溶性一元醇。
41.权利要求40的方法，其特征在于将胶凝剂(i)和胶凝剂(ii)的至少一种溶解于所述水不混溶性液体的第一部分，将所述抑汗剂或祛臭剂活性物质悬浮于所述水不混溶性液体的第二部分，然后将所述第一部分与所述第二部分混合。
42.权利要求41的方法，其特征在于所述水不混溶性液体的第一部分包含水不混溶性一元醇。
43.一种抑制或控制出汗和/或臭气产生的化妆方法，所述方法包括在人的皮肤局部施用有效量的权利要求1的化妆品组合物。
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