CN1756968A - 含有辐射可固化的微结构的制品 - Google Patents

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丹尼尔·R·奥尔森
格兰特·海
克里斯·A·莫莱森
蒂伯瑞·M·西科洛万
詹姆斯·A·雷休
丹尼斯·J·科伊尔
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Abstract

单官能和多官能的(甲基)丙烯酸酯单体的共混物,任选地加有低聚的多官能(甲基)丙烯酸酯,可通过与引发剂接触并用紫外辐射而被固化,由此生产光学树脂制品,该制品具有至少35℃的玻璃化温度和各种物理性能,使它们适合于用作含有微结构的制品。

Description

含有辐射可固化的微结构的制品
发明背景
本发明涉及含有微结构的表面的复制,以及更具体地说是涉及一类能进行这样复制的树脂组合物。
树脂表面的微结构复制在各种技术领域里都是很重要的,如交通标志的制造(其中反射性是通过制成立体绸纹片而产生);菲涅耳眼镜镜片元件和软影碟的生产;以及液晶显示器用的”增亮”薄膜或”调光”薄膜(以下有时简称其为”LMF”)的制造。为了复制的目的,树脂必须具有最佳的物理性能,包括足够高的玻璃化转变温度(Tg)以便在贮藏和使用过程中保持形状,和便于成形(通常是模塑成形)和长期保持形状(包括成形制品的微结构形状)的粘弹性。合适的粘弹性包括一定范围内的玻璃态和橡胶态的模量,以及在这态与态之间进行转变的合适温度。
在专利文献中公开了许多用于微结构复制的合适的树脂组合物。综述性公开了多种不同的这类组合物的专利是US 4,576,850。其中所述的组合物的特征在于″硬″和″软″链段或部分与辐射可聚合部分相结合。最常见的是,所有这三种链段存在于同一分子中。″硬″链段的关键特征是其中存在环状的(即碳环或杂环)基团。后来颁发的专利常引用4,576,850中所公开的合适的聚合物组合物及其前体。
然而,现在人们所关注的是开发一些上述专利或其它出版物中尚未公开过的别的树脂LMF材料。
发明概述
本发明是基于发现一类用于制造有微结构的LMF和其它制品的具有优异性能的丙烯酸基的树脂材料而做出的。
本发明包括可辐射固化成光学树脂制品的制品,该光学树脂制品具有复制了微结构的表面,该微结构含多种光学用途的不连续结构,所述的该光学树脂制品的玻璃化转变温度至少为35℃。也包括由此所制得的固化的光学树脂制品。
所述的可辐射固化制品没有碳环和杂环的可聚合部分和含有:
(A)至少一种单官能的丙烯酸类单体,选自:
(1)至少一种单体的(甲基)丙烯酸叔烷基酯,
(2)至少一种单体的N-取代的或N,N-二取代的(甲基)丙烯酰胺和
(3)至少一种(甲基)丙烯酸C1-8伯或仲烷基酯;
(B)至少一种多官能的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体;
(C)可任选含至少一种低聚的多官能的(甲基)丙烯酸酯;和
(D)至少一种光引发剂。
附图的简要说明
图1是背投的(backlit)液晶显示器中LMF的示意图。
图2是举例说明的本发明固化制品的优选动力拉伸模量图。
详细描述;优选的实施方式
本发明的光学树脂制品的特征在于表面具有许多实用的不连续结构如凸起和凹陷,该表面可以在辐射固化后从模具中脱离时不失去模具的细节并在各种不同条件下使用时保持已复制的细节。该制品具有多种的理想性能,如韧性、柔性、光学透明性和均匀性、以及耐通用的溶剂。该制品的微结构具有高的受热尺寸稳定性、耐磨和耐冲击性、以及即使在受到180度那样大的弯曲时制品仍具有完整性。
在此所用的术语″微结构″的定义和解释如在此作为参考文献引用的前面的US 4,576,850所述。因此,这是指这样的一种表面结构,其描述和表征了有该微结构的制品的预定所需的实用目的或功能。所述制品表面不连续的凸起和凹陷形状可偏离穿过该微结构的平均中心线,从而使由该中心线以上的表面轮廓所包围的面积总和等于该中心线以下面积总和,所述的中心线基本上平行于该制品的标称表面(含微结构的)。所述的偏离高度通常将是该表面代表性特征长度(如1-30厘米)全长上的约±0.005至±750微米,由光学或电子显微镜测定。所述的平均中心线可以是平直的、凹的、凸的、非球面的或它们的组合。凡是所述的偏离是低位偏离,如从±0.005至±0.1,或优选至±0.05微米的偏离,并且所述的偏离不经常出现或很少出现,即表面没有任何显著的不连续结构,则该制品就是那些含微结构的表面基本上是″平″或″光滑″表面的制品,这样的制品才是有用的,例如用作精细的光学元件或有精细光学界面的元件如眼镜镜片。所述偏离是低位和经常出现的制品,包括那些具有抗反射微结构的制品。所述偏离是高位如从±0.1至±750微米并且该偏离是由于含有相同或不同的并以无序或有序方式隔开或连接的许多有用的不连续微结构所致。有这种偏离的制品的例子就是反向反射的直角片、线性菲涅耳透镜、影碟和LMF。该含微结构的表面可含有多用途的低位和高位不连续性。该含微结构的表面可包含额外的或非实用的不连续结构,只要其含量或形状不影响该制品预定所需的用途或对此不起反作用即可。必须或希望选择一种其在固化后的收缩不影响额外的不连续点的特定组合物,例如只有2-6%收缩的组合物。
LMF构成和结构的例子在US 5,900,287中提到,其公开内容在此作为参考文献引入。参见图1,背投的液晶显示器总的表示为10,其包括通常位于散光片12与液晶显示屏14之间的LMF11。背投的液晶显示器也包括一个光源16如荧光灯、一个光导18用于传输向液晶显示屏14反射的光、和一个白色反射器也用于传输向液晶显示屏14反射的光。LMF11校准由光导18发射的光由此来提高液晶显示屏14的亮度,能使该液晶显示屏产生清晰的图象并可减少光源16产生所选亮度的能量。背投的液晶显示器中的LMF11用于例如计算机、电视机、录像机、移动通信器件、以及汽车和航空电子仪器的显示设备中。
本发明的制品是辐射可固化的。其包括的固化情况是实际上只有制品的一部分(通常是含微结构的涂层)被固化,该制品的基底和/或其它部分在辐射固化作业之前、期间和之后均保持不变。所述制品的重要特征在于制造它们的材料。所述材料具有三个基本组分,其中所有可聚合组分都是无碳环和杂环部分。组分A是至少一种单官能的丙烯酸类单体,其本身选自四个组。这里所用的术语″丙烯酸类单体″是指丙烯酸和甲基丙烯酸的酯类和酰胺类,在此用括号写成”(meth)acrylic“是表示包括这两种酸。
组分A的第1组包括单体(甲基)丙烯酸叔烷基酯;即,具有与烷氧基的氧原子连接的叔碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯。
这些大多数是(甲基)丙烯酸C4-8烷基酯,其中特别优选为(甲基)丙烯酸叔丁酯,而最优选为丙烯酸叔丁酯。
第2组包括单体的N-取代的和N,N-二取代的(甲基)丙烯酰胺,特别是丙烯酰胺。这些包括N-烷基丙烯酰胺和N,N-二烷基丙烯酰胺,特别是那些含C1-4烷基的基团。特别优选的是N-异丙基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二乙基丙烯酰胺。
第3组包括(甲基)丙烯酸C1-8伯和仲烷基酯,其在烷基上可含有取代基。未取代的化合物的例子是丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯和丙烯酸1-丙酯。取代的化合物(它们也可用作活性稀释剂)的例子是(甲基)丙烯酸2-(N-丁基氨基甲酰基)乙酯。(甲基)丙烯酸C1-3酯通常是优选的,最优选的是丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。其它合适的活性稀释剂被列举在前述的US 4,576,850中。
形成本发明制品的辐射可固化的组合物也包括组分B,它是至少一种多官能的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体并且它用作交联剂。″多官能的(甲基)丙烯酸酯单体″是指单体的(即未聚合的)含有多于一个(甲基)丙烯酸基团的化合物。
适合于用作组分B的化合物包括聚(甲基)丙烯酸多元醇酯,通常是从含2-10个碳原子的脂族二醇、三醇和/或四醇制备。合适的聚(甲基)丙烯酸酯的例子是乙二醇二丙烯酸酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇三丙烯酸酯(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯),二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯,多元醇烷氧基化(通常为乙氧基化)衍生物的相应的甲基丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯。也包括N,N′-亚烷基二丙烯酰胺,特别是含C1-4亚烷基基团的那些。特别优选的是N,N′-亚甲基二丙烯酰胺。
任选含有的组分C,当含有时,其目的是为了获得高的展延性和减少聚合时的收缩。它至少是一种低聚的多官能(甲基)丙烯酸酯,通常是二(甲基)丙烯酸酯。组分C的合适材料包括玻璃化转变温度至多为23℃的低聚的多醚二(甲基)丙烯酸酯。其实例是聚(乙二醇)和聚(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯,通常具有的分子量范围为约300-1,000。这类化合物可根据几种商品名买到。也包括聚酯多元醇和其低聚物的二(甲基)丙烯酸酯,例如商品名为″CN-292″的化合物,即由Sartomer Co生产的一种低粘度的聚酯丙烯酸酯低聚物。
任选地含有的组分C也可以是低聚的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯。例如这种材料可通过式OCN-R3-NCO的二异氰酸亚烷基酯与式HO-R4-OH的二醇(其中每个R3和R4各自为C2-100亚烷基基团)反应形成聚氨酯二醇二异氰酸酯,接着与(甲基)丙烯酸羟烷基酯反应来制备。例如,优选的这类化合物可以从2,2,4-三甲基亚己基二异氰酸酯、聚(己内酰胺)二醇和甲基丙烯酸2-羟乙基酯制备。
本发明辐射可固化的制品的组分D是所述制品在受到紫外线辐射作用时能有效促进聚合反应的至少一种光引发剂。用作光引发剂的合适材料在前述的US 4,576,850和Encyclopedia of Polymer-Technology的相关文献中作了鉴定。其实例有苯偶姻醚、羟基-和烷氧基烷基苯基酮、硫代烷基苯基吗啉烷基酮和酰基氧化膦。在许多情况下特别有用的原料是商品名为″Darocur4265″的含有2-羟基-2-丙基苯基酮和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的混合物。
本发明其它重要的特征在于固化形成的光学树脂制品的性能。这些性能包括玻璃化转变温度(Tg)至少35℃,优选至少40℃。玻璃化转变温度低于35℃的固化制品不在本发明范围内。
其它优选的性能包括拉伸强度在约70-700kg/cm2范围,弹性模量在约140-14,000kg/cm2范围内,断裂伸长在约5-300%的范围内,光学均匀性至少约91%透射率,雾度小于约5%,双折射指数小于约0.002以及动力拉伸模量(E′)在图2的A-B-C-D区域内。所述的图是前述US 4,576,850的图1的改进,将动力剪切模量(G′)dynes/cm2转变为动力拉伸模量,以帕表示。
形成本发明固化制品的各组分比例可以在很宽范围内变化,只有Tg受到限制,并且优选的是前述的一种或多种的其它性能。组分A和B最通常是每种占约1-98%重量,而组分C,如果存在,则约为该制品的5-75%,均以全部可聚合组分为基础(通常是组分A,B和C的总量),组分D,光引发剂,以受到紫外辐射作用时能有效促进聚合反应的少量存在,通常在约0.005-3.0%的范围内,优选为约0.005-1.0%的范围内,均以可聚合组分的总量为基础。
本发明的辐射可固化制品可通过简单地共混各种组分来制备,经充分混合产生一种均匀的混合物。通常优选用真空等方法除去气泡,同时如果混合物是粘性的则将其进行温热,以及用浇铸方法或者也可将所得的共混物在理想的表面上形成簿膜。然后将该膜装到一个带有复制了微结构的模具中,在紫外辐射作用下将其复制和聚合,产生具有前述性能的本发明的固化光学树脂制品。如果不是在使用的表面上聚合,可以将该光学树脂制品转移到另一个表面上。
这样的聚合方法适合于制品的快速、大量地生产,同时对环境无负面影响,因为没有或只有少量的溶剂或其它挥发物放出,并且聚合可在常温和常压下进行。该方法也适合于在制品上复制有多种用途的不连续结构(如凸起和凹陷),使从模具中脱模出来的这种结构不会破坏该模具结构的细节并在制品在各种不同条件下使用过程中保留该复制的细节。该制品可以有很多种性能,例如韧性、柔性、光学透明性和均匀性、以及耐普通溶剂。该制品的微结构具有高的尺寸稳定性、耐磨和耐冲击、以及制品被弯曲时保持完整性。
下列实施例解译本发明。所有的份数和百分数均为重量,除非另有说明。单体组分和光引发剂的百分数均以各单体总量为基础。在所有实施例中的动力拉伸模量都落在图2的A-B-C-D区域范围内。
实施例1-5
向配有加料漏斗、温度探针和机械搅拌器的三颈烧瓶中加31.2ml的2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯和50mg的二月桂酸二丁基锡。加料漏斗中装有39.75g温热的聚己内酰胺二醇(Mn.530),在55-60℃下将其加到烧瓶的内容物中。将该混合物在65℃下搅拌14小时。然后使烧瓶冷却至55℃和加入18.7ml的甲基丙烯酸2-羟基乙基酯和10mg氢醌单甲基醚的混合物,同时使温度保持在54-58℃。在55℃下搅拌该混合物10-12小时直到用红外光谱证实反应完成。产物是所需的低聚二甲基丙烯酸氨基甲酸酯,此后称为″低聚二甲基丙烯酸酯″。
在每个实施例中,将总量为5-10g的低聚二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和在某些实施例中的季戊四醇三丙烯酸酯的混合物称入闪烁管和加3%的″Darocur 4265″光引发剂。将这些组分用涡动搅动器混合。将未封口的闪烁管置于真空炉中并抽真空除去溶液中的空气泡。如果该涂料混合物是很粘的,则将真空炉的温度升高到50℃以便除去气泡。然后将大约1克混合物倒入直径5cm的铝盘中。将盘倾斜使混合物布满整个盘底。如果混合物是粘的,则将盘放在80℃的循环空气炉中加热该混合物,可使混合物容易布满盘底。然后将盘中铺平的溶液在紫外处理器中用紫外辐射使其聚合。用二个600-瓦的灯,输送带的速度为12ft./min,灯至带的距离为4英寸,使涂层通过该处理器10次。将一个培养皿倒放在含有该涂层的铝盘上面以防止盘顺着输送带吹动。
用流变固体分析仪分析该薄膜产品的玻璃态平稳区模量(G),橡胶态平稳区模量(R)和玻璃化转变温度(Tg)。结果示于表1。
表I
  实施例   1   2   3   4   5
  低聚物二甲基丙烯酸酯,% 30.9 51.6 51.6 72.2 72.2
  甲基丙烯酸甲酯,%   63.9   48.4   43.3   27.8   22.7
  季戊四醇三丙烯酸酯,% 5.2 -- 5.1 -- 5.1
  G,MPa   1,420   1,110   1,000   734   1,170
  R,MPa   8.1   4.7   10.3   7.7   16.6
  Tg7℃   91   58   81   48   59
实施例6-14
在各个实施例中,将丙烯酸叔丁酯与″CN-292″聚酯丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、和乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的一系列混合物,并采用0.01%of光引发剂,按实施例1-5的方法进行聚合。结果示于表II
表II
实施例   6   7   8   9   10   11   12   13   14
丙烯酸叔丁酯,%   95   90   95   90   95   95   90   95   90
  “CN-292”聚酯丙烯酸酯,%   5   10   --   --   --   --   --   --   --
  四乙二醇二丙烯酸酯,%   --   --   5   10   --   --   --   --   --
  三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,%   --   --   --   --   5   --   --   --   --
  乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,%   --   --   --   --   --   --   --   5   10
  二-(三羟基丙烷)四丙烯酸酯,%   --   --   --   --   --   5   10   --   --
  G,MPa   1,080   1,960   1,450   1,450   1,210   849   1,560   1,140   920
  R,MPa   0.7   2.8   1.3   3.1   1.8   --   --   1.2   3.6
  Tg,℃   55   67   56   60   73   71   83   62   72
实施例15-24
在各个实施例中,将N,N-二甲基丙烯酰胺或N,N-二乙基丙烯酰胺与N,N-亚甲基二丙烯酰胺和1,6-己二醇二丙烯酸酯的一系列混合物,按实施例6-14的方法进行聚合。结果示于表III。
表III
  实施例   15   16   17   18   19   20   21   22   23   24
  N,N-二乙基丙烯酰胺,%   95   90   --   --   --   --   71.4   68.2   --   --
  N,N-二甲基丙烯酰胺,%   --   --   95   90   95   90   --   --   --   --
  N-叔-丁基丙烯酰胺,%   23.8   22.7   --   --
  N-异丙基丙烯酰胺,%   --   --   --   --   --   --   --   --   47.6   71.4
  N,N-亚甲基二-丙烯酰胺,%   --   --   --   --   5   10   --   --   --   --
叔-丁基丙烯酸酯,%   --   --   --   --   --   --   --   --   47.6   23.8
1,6-己二醇二丙烯酸酯,%   5   10   5   10   --   --   4.8   9.1   4.8   4.8
  G,MPa   89,300   10,700   10,700   19,000   10,400   20,200   10,000   8,660   11,400   12,100
  R,MPa   20.0   60.7   21.9   63.1   25.5   20.6   --   71.2   26.3   32.5
  Tg,℃   114   113   155   157   180   198*   145   144   128   156
*二次Tg在232℃
实施例25-31
在各个实施例中,将丙烯酸叔丁酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯与聚(丙二醇Mn540)二丙烯酸酯、和实施例1的低聚二甲基丙烯酸酯的一系列混合物,按实施例6-14的方法进行聚合。结果示于表IV。
表IV
实施例   25   26   27   28   29   30   31
丙烯酸叔丁酯,%   85   80   75   20   35   50   70
1,6-己二醇二丙烯酸酯,%   10   10   10   10   10   10   10
  聚(丙二醇)二丙烯酸酯,%   5   10   15   --   --   --   --
低聚物二甲基丙烯酸酯,%   --   --   --   70   55   40   20
  G,MPa   6,100   9,800   14,000   --   11,000   17,000   15,000
  R,MPa   41   36   47   14   100   88   59
  Tg,℃   64.5   57.5   47.7   38   38   44   53
实施例32-38
在各个实施例中,将N,N-二甲基丙烯酰胺、1,6-己二醇二丙烯酸酯和聚(丙二醇Mn540)二丙烯酸酯、和实施例1的低聚二甲基丙烯酸酯的一系列混合物,按实施例6-14的方法进行聚合。结果示于表V。
表V
实施例   32   33   34   35   36   37   38
N,N-二甲基丙烯酰胺,%   85   80   75   20   35   50   70
1,6-己二醇二丙烯酸酯,%   10   10   10   10   10   10   10
  聚(丙二醇)二丙烯酸酯,%   5   10   15   --   --   --   --
低聚物二甲基丙烯酸酯,%   --   --   --   70   55   40   20
  G,MPa   7,600   11,000   20,000   26,000   18,000   17,000   13,000
  R,MPa   58   59   78   190   150   105   65
  Tg,℃   151   136   116   63   74   88   106
实施例39-42
将N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸叔丁酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和聚(丙二醇Mn 540)二丙烯酸酯的一系列混合物,按实施例6-14的方法进行聚合。结果示于表VI。
表VI
实施例   39   40   41   42
N,N-二甲基丙烯酰胺,%   42.5   37.5   40   37.5
丙烯酸叔丁酯,%   42.5   37.5   40   37.5
1,6-己二醇二丙烯酸酯,%   10   20   10   10
  聚(丙二醇)二丙烯酸酯,%   5   5   10   15
  G,MPa   12,000   860   840   870
  R,MPa   43   --   63   80
  Tg,℃   115   124   105   91

Claims (30)

1.一种辐射可固化成为光学树脂制品的制品,该光学树脂制品具有复制了微结构的表面,该微结构含有多种光学用途的实用不连续结构,所述的该光学树脂制品的玻璃化转变温度至少为35℃;
所述的辐射可固化制品中没有碳环和杂环的可聚合部分而含有:
(A)至少一种单官能的丙烯酸类单体,选自:
(1)至少一种单体的(甲基)丙烯酸叔烷基酯,
(2)至少一种单体的N-取代的或N,N-二取代的(甲基)丙烯酰胺和
(3)至少一种(甲基)丙烯酸C1-8伯或仲烷基酯;
(B)至少一种多官能的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体;
(C)可任选含至少一种低聚的多官能的(甲基)丙烯酸酯;和
(D)至少一种光引发剂。
2.根据权利要求1的的制品,该制品是玻璃化转变温度至少为40℃的辐射可固化的光学树脂制品。
3.根据权利要求1的的制品,该制品的动力拉伸模量落在图2的A-B-C-D区域内。
4.根据权利要求1的的制品,含有组分A-1。
5.根据权利要求4的的制品,其中组分A-1是(甲基)丙烯酸叔丁酯。
6.根据权利要求1的的制品,含有组分A-2。
7.根据权利要求6的制品,其中组分A-2是N-异丙基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺或N,N-二乙基丙烯酰胺。
8.根据权利要求1的的制品,含有组分A-3。
9.根据权利要求8的的制品,其中组分A-3是丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸1-丙酯或(甲基)丙烯酸2-(N-丁基氨基甲酰基)乙酯。
10.根据权利要求1的制品,其中组分B是至少一种聚(甲基)丙烯酸多元醇酯。
11.根据权利要求10的制品,其中组分B是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯,2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇三(甲基)丙烯酸酯,二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
12.根据权利要求1的制品,其中组分B是至少一种N,N′-亚烷基二丙烯酰胺。
13.根据权利要求12的制品,其中组分B是N,N′-亚甲基二丙烯酰胺。
14.根据权利要求1的的制品,含有组分C。
15.根据权利要求14的的制品,其中组分C是低聚的聚醚二(甲基)丙烯酸酯,玻璃化转变温度最高为23℃。
16.根据权利要求14的的制品,其中组分C是聚酯多元醇的二(甲基)丙烯酸酯或其低聚物。
17.根据权利要求16的的制品,其中组分C是聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯或聚(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯。
18.根据权利要求14的的制品,其中组分C是低聚的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯。
19.根据权利要求18的的制品,其中组分C是2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯,聚己酸内酯二醇和甲基丙烯酸2-羟乙基酯的反应产物。
20.根据权利要求1的的制品,其中组分A构成以全部可聚合组分为基础的约10-98%重量。
21.一种辐射可固化成光学树脂制品的制品,该光学树脂制品具有复制了微结构的表面,该微结构含多种光学用途的不连续结构,所述的该光学树脂制品的玻璃化转变温度至少为40℃;
所述的辐射可固化制品中没有碳环和杂环的可聚合部分而含有:
(A)至少一种单官能的丙烯酸类单体,选自:
(1)(甲基)丙烯酸叔丁酯,
(2)N-异丙基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺或N,N-二乙基丙烯酰胺,和
(3)丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸1-丙酯,或(甲基)丙烯酸2-(N-丁基氨基甲酰基)乙酯,
(B)至少一种多官能的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体,选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯,2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇三(甲基)丙烯酸酯,二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和N,N′-亚甲基二丙烯酰胺,和
(C)任选含的至少一种低聚的多官能(甲基)丙烯酸酯,选自玻璃化转变温度最高为23℃的低聚的聚醚二(甲基)丙烯酸酯,聚酯多元醇及其低聚物的二(甲基)丙烯酸酯,和低聚的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯;和
(D)至少一种光引发剂。
22.根据权利要求21的制品,其中组分C是2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯,聚己酸内酯二醇和甲基丙烯酸2-羟乙基酯的反应产物。
23.权利要求1的制品经紫外辐射固化而形成的光学树脂制品。
24.权利要求4的制品经紫外辐射固化而形成的光学树脂制品。
25.权利要求6的制品经紫外辐射固化而形成的光学树脂制品。
26.权利要求8的制品经紫外辐射固化而形成的光学树脂制品。
27.权利要求10的制品经紫外辐射固化而形成的光学树脂制品。
28.权利要求12的制品经紫外辐射固化而形成的光学树脂制品。
29.权利要求14的制品经紫外辐射固化而形成的光学树脂制品。
30.权利要求21的制品经紫外辐射固化而形成的光学树脂制品。
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