CN1751153B - 可交联液体硅氧烷配制剂作为纺织品涂料基础物质的用途 - Google Patents

可交联液体硅氧烷配制剂作为纺织品涂料基础物质的用途 Download PDF

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Abstract

本发明的主要目的之一是提供一种可将持久性能赋予众多纺织品材料的处理。本发明的另一主要目的是提供旨在将功能硅氧烷网络连接到纺织品材料表面上的处理。这些目的通过本发明得以实现,本发明涉及至少一种可交联液体硅氧烷配制剂作为纺织品材料涂料基础物质用于如下的用途:用于通过在构成纺织品材料的纱、纤维和/或长丝的周围交联使得能够提供纺织品材料的大保护覆盖层,所述保护并不非常取决于所述材料的性质,因为其需要很少或者不需要锚定点;用于通过形成化学交联的硅氧烷护套,以便通过赋予纺织品材料优异的耐使用过程中遇到的侵害的性能而使得能够提供纺织品材料的持久保护;用于通过引入另外的特定应用官能团,使得能够形成具有应用性能的涂层,所述应用性能尤其是柔软度、疏水性、疏油性、亲水性或抗静电效果;和用于由于配制剂中成分的特殊性质而使得能够在纺织品材料的生产和/或翻新和/或保养过程的任何时候进行沉积液体配制剂并使其交联的操作,该纺织品材料由天然或合成材料制成。

Description

可交联液体硅氧烷配制剂作为纺织品涂料基础物质的用途
本发明的领域涉及能用于形成涂层的可交联液体硅氧烷配制剂,该涂层可赋予众多纺织品材料以持久性能。
许多处理被用于纺织品材料上。这些处理赋予了纺织品材料额外的性能,例如尤其是:柔软度、亲水性、疏水性或疏油性。这些处理常常包括在纺织品表面上沉积主要是硅氧烷类的聚合物。对于柔软度来说,这些聚合物是长聚二甲基硅氧烷油(甚至是聚有机硅氧烷胶)。对于亲水性来说,这些聚合物是氨化硅油或含聚醚基团的硅油。当希望赋予疏油性时,则引入被氟化的有机硅化合物或纯有机化合物。
对于一些应用,例如布料的防水性来说,所需特征之一是处理的持久性。在实际中观察到,许多目前的配制剂没有达到令人满意的持久性。
赋予纺织品材料以持久功能是一项困难的技术。已知(参见专利DE-A-2822393)为了改进锚定,理想的是,在载体和希望在纺织品表面上沉积的化合物之间产生共价化学键。然而,考虑到制造纺织品材料用的聚合物的性质和多样性,这一选择并不总是具有可能性的,并且当其可能时,其只专用于某种类型的载体纺织品材料。
本发明的主要目的之一是提供一种可将持久性能赋予众多纺织品材料的处理。
本发明的另一主要目的是提供一种旨在将功能硅氧烷网络连接到纺织品材料表面上的处理。
其中的这些目的可通过本发明得以实现,本发明涉及至少一种可交联液体硅氧烷配制剂作为纺织品材料涂料基础物质用于如下的用途:
-用于通过在构成纺织品材料的纱、纤维和/或长丝的周围交联使得能够提供纺织品材料的大保护覆盖层,所述保护并不非常取决于所述材料的性质,因为其需要很少或者不需要锚定点;
-用于通过形成化学交联的硅氧烷护套,以便通过赋予纺织品材料优异的耐使用过程中遇到的侵害的性能而使得能够提供纺织品材料的持久保护:措辞“持久保护”被理解为定义这样的保护,该保护一方面是对纺织品工艺,例如尤其是热定形的热处理或染色处理,所施加的限制的保护,并且另一方面是对在纺织品材料(例如衣物)的寿命期间遇到的侵害的保护,例如尤其是对在穿戴、在洗涤剂含水介质中的洗涤操作或者在溶剂介质中干洗时的磨损的保护;
-用于通过引入另外的特定应用官能团,使得能够形成具有应用性能的涂层,所述应用性能尤其是柔软度、疏水性、疏油性、亲水性或抗静电效果;和
-用于由于配制剂中成分的特殊性质,因此使得能够在纺织品材料的生产和/或翻新和/或保养过程中的任何时候进行沉积液体配制剂并使其交联的操作。
在本发明中,措辞“纺织品材料”表示:第一,在纺织制品的制造中使用的由合成和/或天然材料制成的纱、纤维和/或长丝;并且第二,由所述纱、纤维和/或长丝制成的纺织制品,包括至少一个纺织品表面并且例如由织造、非织造和/或针织制品组成,所述“制成的纺织制品”既包括织物,又包括衣物,例如夹克和裤子。作为引申含义,措辞“纺织品材料”还表示具有原纤形式的基本结构的材料,例如尤其是纸和皮革。
因此,通过使用该配制剂,可将功能硅氧烷网络持久地连接到纺织品的表面上,并且如此进行的处理使得能够成功地获得以上所述的各种有利性能。还观察到,在一些情况下,如此进行的处理不仅不会妨碍纺织品材料随后的染色处理,而且还可产生对洗涤操作的耐色牢度改进的效果。
根据本发明的一个优选特征,用作纺织品材料涂料基础物质的可交联液体硅氧烷配制剂是
▲包括下述物质的配制剂:
A-产生成膜硅氧烷网络的体系,所述体系包括至少一种聚有机硅氧烷(POS)树脂,其每分子一方面具有至少两个不同的选自M、D、T和Q类单元中的甲硅烷氧基单元且这些单元之一是T单元或Q单元,并且另一方面具有至少三个OH和/或OR1类的可水解/可缩合基团,其中R1是直链或支链的C1-C6,优选C1-C3烷基;
B-促进所述网络连接到纺织品材料表面上的体系,所述体系包括:
·或者B-1至少一种下述通式的金属醇盐:
M[(OCH2CH2)aOR2]n    (I)
其中:
-M是选自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金属;
-n=M的化合价;
-R2取代基是相同或者不同的,各自表示直链或支链C1-C12烷基;
-a表示0、1或2;
-条件是,当符号a表示0时,烷基R2具有2-12个碳原子,并且当符号a表示1或2时,烷基R2具有1-4个碳原子;
·或者B-2由上述通式(I)的单体醇盐的部分水解得到的至少一种金属聚烷氧化物,在该式中,符号R2具有以上所述的含义,其中符号a表示0;
·或者B-1和B-2的组合;
·或者B-3,即B-1和/或B-2与下述物质的组合:
-B-3/1至少一种任选地烷氧基化的有机硅烷,其每分子包括至少一个C2-C6链烯基,
-和/或B-3/2至少一种有机硅化合物,所述有机硅化合物包括至少一个环氧基、氨基、脲基、异氰酸基和/或异氰脲酸酯基;
C-包含下述物质的功能性添加剂:
·或者C-1至少一种硅烷和/或至少一种基本上为直链的POS和/或至少一种POS树脂,这些有机硅化合物中每一种的每个分子一方面带有一个或多个连接官能团(AF)并且所述连接官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团,并且另一方面带有可与AF相同或者不同的一个或多个应用官能团(UF);
·或者C-2至少一种烃化合物,其包含至少一个饱和或不饱和的,直链或支链烃基和任选的一个或多个除Si以外的杂原子(例如氧、氟或氮原子),并且以单体、低聚物(直链、环状或支链)或聚合物(直链、环状或支链)结构的形式存在,所述烃化合物的每个分子一方面带有一个或多个连接官能团(AF)并且所述连接官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团,并且另一方面带有可与AF相同或者不同的一个或多个应用官能团(UF);
·或者C-1和C-2的混合物;
D-任选地,非反应性添加剂体系,该体系包括:
(i)至少一种有机溶剂/稀释剂和/或一种非反应性有机硅化合物;(2i)和/或水,这是在使用含水分散体或乳液形式的液体硅氧烷配制剂的情况下;和
E-任选地,至少一种本领域技术人员已知的除D以外的助剂,该助剂在需要时特别根据在其中采用本发明处理的纺织品材料的应用来选择;
▲条件为使用(份数以重量给出):
-每100份成分A,
-0.5-200份,优选0.5-100份,且更特别为1-70份成分B,
-1-1000份,优选1-300份成分C,这取决于所需的UF,
-0-10000份,优选0-5000份成分D,和
-0-100份成分E。
可单独或以混合物形式使用的成分A是常规的成膜树脂,其中尤其可提及:
A-1:至少一种通过共水解和共缩合选自式(R3)3SiCl、(R3)2Si(Cl)2、R3Si(Cl)3和Si(Cl)4的氯硅烷而制备的有机硅树脂。这些树脂是公知且可商购的支链有机聚硅氧烷低聚物或聚合物。它们在其结构中具有至少两个不同的甲硅烷氧基单元,所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5(M单元)、(R3)2SiO(D单元)、R3SiO1.5(T单元)和SiO2(Q单元),这些单元中的至少一个是T或Q单元。R3基团的分布要使得该树脂包括约0.8-1.8R3基团/硅原子。此外,这些树脂没有完全缩合,它们仍具有每个硅原子为约0.001-1.5的OH和/或OR1烷氧基。
R3基团相同或者不同,且选自直链或支链的C1-C6烷基,C2-C4链烯基,苯基或3,3,3-三氟丙基。作为R3烷基,可提及例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基和正己基。
作为支链有机聚硅氧烷低聚物或聚合物实例,可提及MQ树脂、MDQ树脂、TD树脂和MDT树脂,OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带,OH和/或OR1基团以重量计的含量为0.2-10重量%。
A-2:至少一种混合树脂,其通过共缩合上述有机硅树脂A-1与常规有机聚合物来制备,所述常规有机聚合物例如是聚酯和醇酸树脂,它们未改性或者通过脂肪酸如油酸、亚油酸或蓖麻油酸,或者脂肪酸和脂族多元醇的酯如蓖麻油或动物脂来改性;环氧树脂,它们未改性或者通过脂肪酸改性;酚醛树脂、丙烯酸类树脂或三聚氰胺-甲醛树脂;聚酰胺;聚酰亚胺;聚酰胺酰亚胺;聚脲;聚氨酯;聚醚;聚碳酸酯或聚苯酚。
作为成分A优选的具体实例,可提及下述物质的混合物A-3:
-至少一种A-1类树脂(A-1/1树脂),在其结构中具有至少两个不同的甲硅烷氧基单元,所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5(M单元)、(R3)2SiO(D单元)和R3SiO1.5(T单元),这些单元中的至少一个是T单元,OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带,并且OH和/或OR1基的重量含量为0.2-10重量%,和
-至少一种其它A-1类树脂(A-1/2树脂),在其结构中具有至少两个不同的甲硅烷氧基单元,所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5(M单元)、(R3)2SiO(D单元)、R3SiO1.5(T单元)和SiO2(Q单元),这些单元中的至少一个是Q单元,OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带,并且OH和/或OR1基团的重量含量为0.2-10重量%。
作为成分A高度适合的具体实例,可提及下述物质的混合物A-3:
-OH基团的重量含量为0.2-10重量%的至少一种羟基化MDT树脂,和
-OH基团的重量含量为0.2-10重量%的至少一种羟基化MQ树脂。
在混合物A-3中,各成分的相应比例不是关键因素,它们可在宽范围内变化。这些混合物例如包括60-90重量%的一种或多种A-1/1树脂以及40-10重量%的一种或多种A-1/2树脂。
至于成分B-1,作为式(I)的金属M的有机衍生物中R2的实例,可提及甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基和十二烷基。
作为成分B-1优选的具体实例,可提及钛酸烷基酯如钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸异丙酯、钛酸丁酯、钛酸2-乙基己酯、钛酸辛酯、钛酸癸酯、钛酸十二烷基酯、钛酸β-甲氧基乙酯、钛酸β-乙氧基乙酯、钛酸β-丙氧基乙酯或式Ti[(OCH2CH2)2OCH3]4的钛酸酯;锆酸烷基酯,如锆酸丙酯或锆酸丁酯;硅酸烷基酯,如硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸异丙酯或硅酸正丙酯;和这些产品的混合物。
作为由单体钛酸酯、锆酸酯和硅酸酯的部分水解得到的聚烷氧化物B-2优选的具体实例,可提及的是:由钛酸异丙酯、钛酸丁酯或钛酸2-乙基己酯的部分水解得到的聚钛酸酯B-2;由锆酸丙酯和锆酸丁酯的部分水解得到的聚锆酸酯B-2;由硅酸乙酯和硅酸异丙酯的部分水解得到的聚硅酸酯B-2;和这些产品的混合物。
作为成分B-3/1优选的具体实例,可提及选自具有下述通式的产物的任选烷氧基化的有机硅烷:
Figure G2004800047106D00061
其中:
-R4、R5和R6是氢或烃基,它们彼此相同或者不同,并且优选表示氢、直链或支链的C1-C4烷基或苯基,任选地被至少一个C1-C3烷基取代,
-U是直链或支链的C1-C4亚烷基,或具有式-CO-O-亚烷基-的二价基团,其中亚烷基残基具有以上给出的定义,并且右边的自由价(用黑粗体表示)经W与Si相连,
-W是价键,
-R7和R8是相同或不同的基团,且表示直链或支链的C1-C4烷基,
-x′=0或1,
-x=0-2,优选0或1,更优选为0。
并非限制性地,乙烯基三甲氧基硅烷或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷可被认为是特别合适的化合物B-3/1。
作为成分B-3/2优选的具体实例,可提及其中烷基包括1-4个碳原子的三[(三烷氧基甲硅烷基)烷基]异氰脲酸酯,以及选自下述的有机硅化合物:
-或者对应于下述通式的产物B-3/2-a:
其中
+R9是直链或支链的C1-C4烷基,
+R10是直链或支链的烷基,
+y等于0、1、2或3,优选0或1,更优选为0,
+其中X具有的含义是:
Figure G2004800047106D00072
其中:
+E与D是相同或者不同的基团,选自直链或支链的C1-C4烷基,
+z等于0或1,
+R11、R12和R13是相同或不同的基团,表示氢或直链或支链的C1-C4烷基,其中更尤其优选氢,
+R11和R12或R13另外可一起并与携带环氧基的两个碳形成具有5-7个链节的烷基环,
-或者由包括下述物质的环氧官能化聚二有机硅氧烷组成的产物B-3/2-b:
(i)至少一种下式的甲硅烷氧基单元:
其中:
+X是如上针对式(B-3/2-a)定义的基团,
+G是单价烃基,它对催化剂的活性没有不利的影响,且优选选自具有1-8个碳原子的烷基(包括1和8个碳原子的烷基在内),任选地被至少一个卤原子取代,所述烷基有利地选自甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基;以及芳基,并且有利地选自二甲苯基和甲苯基与苯基,
+p=1或2,
+q=0、1或2,
+p+q=1、2或3,
和(2i)任选地至少一种下式的甲硅烷氧基单元:
Figure G2004800047106D00082
其中G具有与以上相同的含义,且r的数值为0-3,例如1-3。
化合物B-3/2优选是三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯和环氧基烷氧基单硅烷B-3/2-a。
作为这种化合物B-3/2-a的实例,可提及:
+3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)
+3,4-环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷。
为了实施本发明,更优选单独或以彼此的混合物形式使用下述钛酸酯、锆酸酯和硅酸酯B-1作为成分B:钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸异丙酯、钛酸丁酯(正丁酯)、锆酸丙酯、锆酸丁酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯和硅酸异丙酯。
当使用B-1+B-3/1或B-1+B-3/2时,B-1相对于B-1+B-3/1或B-3/2之和的重量比例尤其为5-100%,优选8-80%。
当使用B-1+B-3/1+B-3/2时,可定量地规定B-1、B-3/1和B-3/2之间的重量比例以相对于三者之和的重量百分数计为:
B-1≥1,优选5至25,
B-3/1≥10,优选15至70,
B-3/2≤90,优选70至15,
应当理解,B-1、B-3/1和B-3/2的这些比例之和等于100%。
关于成分B-1,它们可由金属醇盐组成,其中金属M可以部分连接到一个或多个配体上,如尤其是衍生于β-二酮、β-酮酸酯和丙二酸酯(例如乙酰丙酮)或衍生于三乙醇胺的那些配体。
可独立地或以混合物的形式使用的成分C-1是硅烷、基本上直链的POS,和在其分子中携带连接到硅原子上的两个官能团AF和UF的POS树脂。
AF官能团更具体地是对应于OH和/或OR1的可缩合/可水解的官能团,或者能就地生成OH和/或OR1的官能团。至于UF官能团,在成分C-1的情况下,在本发明中具体地作为目标的那些如下所述:
Figure G2004800047106D00091
为了引入柔软度和/或疏水性能,可提及:
·含以上关于成分A-1定义的M、D和/或T单元的硅氧烷序列,
·非成盐的氨烷基,例如具有下述通式的非成盐的氨烷基,
-R14-NR15R16或-R14-NH-R17-NR15R16
其中:
+R14和R17=二价烃基残基,如-(CH2)e-,且e=1-10,
+R15=H或-C1H2i+1
+R16具有与R15相同的定义,并且可与R15相同或者不同,氨基因而可以是伯、仲或叔氨基;根据可供替代的形式,氨基可包括在环内或者可包括在异氰脲酸酯或HALS(受阻胺光稳定剂,如哌啶类或其它类的基团)基团内;
·在实践中,氨烷基可由下述部分组成:
+氨丙基(H2N)(CH2)3-
+N-甲基-3-氨丙基(H3CNH)(CH2)3-
+N-氨乙基-3-氨丙基(H2N)(CH2)2NH(CH2)3-
+C6H5CH2NH(CH2)2(NH)(CH2)3-
+3-脲基丙基:(H2NCONH)(CH2)3-
+3,4,5-二氢咪唑-1-基丙基;
Figure G2004800047106D00101
为了引入疏油性,可提及:
·氟化基团,例如下述通式的氟化基团:
-Z-(-RF)k
其中:
+Z表示烃性质的二价或三价连接单元,该连接单元可以是饱和或不饱和的脂族、芳族或混合脂族/芳族、环状或非环状残基,其可包括一个或多个含1-30个碳原子的氧化杂原子,
+k是1或2,
+RF表示-CsF2s-CF3基团并且其中s等于或不等于0,或者CsF2sH基团并且其中s等于或大于1;
Figure G2004800047106D00102
为了引入亲水性和/或抗静电效果,可提及
·聚醚基团,例如下述通式的聚醚基团:
-[OCH2CH2]v-[OCH2CH(CH3)]w-OH
-[OCH2CH2]v-[OCH2CH(CH3)]w-OR1
+其中v和w不是0,并且尤其是5至30。
作为成分C-1优选的具体实例,可提及以下列举的有机硅化合物:
·下式的聚烷氧基硅烷:
(R1)bSi[(OCH2CH2)aOR2]4-b    (II)
其中:
+取代基R1和R2和符号a如以上关于成分A和B的说明中所进行的定义;
+b是1、2或3;
·下式的在每一链端含羟基的基本上直链的二有机聚硅氧烷:
Figure G2004800047106D00111
其中:
+R18取代基相同或者不同,各自表示饱和或不饱和、取代或未取代的脂族、环烷烃或芳族单价C1-C13烃基;
+j具有足以赋予式(III)二有机聚硅氧烷在25℃下的动态粘度范围为1000-10000000mPa.s的数值;
+应当理解,在本发明的上下文中,可使用由粘度值和/或键合到硅原子上的取代基的性质彼此不同的若干种羟基化聚合物组成的混合物作为式(III)的羟基化POS;应当进一步理解,式(III)的POS可任选地包括比例为最多1%的式R18SiO3/2的T单元和/或SiO2单元(这些百分数表示每100个硅原子的T和/或Q单元的数目);
·POS-聚醚共聚物,尤其源自于下述物质间的反应:
下述的聚醚:
CH2=CH-CH2-[OCH2CH2]v-[OCH2CH(CH3)]w-OH
与下式的POS油:
Me3SiO(Me2SiO)x′(MeHSiO)y′SiMe3
+其中Me=甲基;
+v和w不是0,并且尤其是5-30;
+其中x′范围为20-150;
+其中y′范围是2-10;
+对于该共聚物来说,可向其中添加添加剂,如游离聚醚,例如比例范围为40/60-60/40;
·在其结构中含以上关于A-1树脂定义的T和任选的M和/或任选的D甲硅烷氧基单元的羟基化POS树脂;
·尤其通过下述操作获得的羟基化POS树脂:
→通过被UF取代的烷氧基硅烷S的水解,它例如可涉及UF取代的三烷氧基硅烷,这使得可能获得含T单元的羟基化树脂(也被称为T(OH)树脂);
→通过水解的硅烷S的均缩合;
→和通过反萃取(用蒸汽夹带)衍生于UF的水解产物;
·上述有机硅化合物的混合物。
取代S的UF官能团对应于与以上给出的那些相同的定义。作为POS树脂类的成分C-1的这一实施方案的有利示例,可提及通过对水解的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷进行利用水解形成的乙醇的反萃取而获得的那些。所得均缩聚的树脂是含4-10个硅原子并含下述单元的低聚物的混合物:
T(OH)=RSi(OH)O2/2
T=RSiO3/2
T(OH)2=RSi(OH)2O1/2
T(OH)3=RSi(OH)3
这些单元分别以降低的含量存在,并且R=NH2-(CH2)3-。因此它是氨化的T(OH)树脂。
作为高度合适的成分C-1的具体实例,可提及OH基团的含量以重量计为0.2至10重量%的羟基化MDT树脂,它可单独使用或与式(III)的羟基化硅油作为混合物使用。
至于所使用的成分C-1的比例,如上所述,取决于所需的UF,它们的范围是每100重量份成分A为1-1000重量份成分C-1。例如,在其中UF引入疏水性的情况下,则通常使用2-30重量份的成分C-1。
从以上给出的定义中看出,在成分A是具有T和任选的M和/或任选的D单元的POS树脂的情况下,应当理解,该树脂也可充当防水功能性添加剂C-1,条件是以足量的比例使用它,所述足量的比例等于对应于组合A+C-1的比例之和。
可独立地或者以混合物的形式使用的成分C-2是在其分子内携带连接到碳原子上的两个AF和UF官能度的烃化合物。
AF官能团更特别地是对应于OH和/或OR1的可缩合/可水解的官能团,或者能就地生成OH和/或OR1官能团的官能团。关于UF官能团,在成分C-2的情况下,在本发明中更具体地作为目标的那些是引入疏油性、亲水性和/或抗静电效果的那些。
作为优选的成分C-2的具体实例,可提及以下列出的烃化合物:
·(对于疏油性来说)下式的氟化醇,优选全氟化醇:
R19-OH    (IV)
其中R19表示具有2-20个碳原子的直链或支链的脂族基团,所述碳原子被至少一个氟原子取代和任选地被至少一个或氢原子取代;
·(对于亲水性和/或抗静电效果来说)下式的未封端的聚醚:
R20-[OCH2CH2]v-[OCH2CH(CH3)]w-OH    (V)
其中R20表示具有1-4个碳原子的直链或支链烷基,且符号v与w如上所定义。
作为高度合适的成分C-2的具体实例,可提及式RF-(CH2)m-OH的全氟化醇,其中RF如上所定义,且m是范围为0-10的数。
至于使用成分C-2时的比例,如上所述,取决于所需的UF,它们的范围为每100重量份成分A为1-1000重量份成分C-2。
作为优选的任选成分D的具体实例,除了水以外,还可提及以下所述的化合物:
·常规有机溶剂,其中的一些可充当稀释剂,其选自:
+具有5-20个碳原子的脂族溶剂,如己烷、庚烷、石油溶剂、辛烷或十二烷,以及脂环族溶剂,如环己烷、甲基环己烷或萘烷;
+氯化溶剂,如三氯乙烯、三氯乙烷、全氯乙烯、全氯乙烷或二氯甲烷;
+芳族溶剂,如甲苯或二甲苯;
+链烷醇,如乙醇、异丙醇、丁醇或辛醇;
+脂族酮,如丙酮、甲乙酮或甲基丁基酮,以及脂环族酮,如环戊酮或环己酮;
+非脂肪羧酸和链烷醇的酯,如乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙酸戊酯;
+衍生于饱和C10-C16,优选C12-C14脂肪酸,和链烷醇的酯,如肉豆蔻酸酯(C14)、月桂酸酯(C12)及其混合物;
+醚,如二丁醚、二异丙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚或二甘醇单丁醚;
·下式的非反应性直链二有机聚硅氧烷:
其中:
+R21取代基相同或者不同,具有与以上对式(III)的反应性二有机聚硅氧烷给出的那些相同的含义;
+j′的数值足以赋予式(VI)的聚合物在25℃下范围为10-200000mPa.s的动态粘度;
·POS树脂,具有与以上对成分A给出的那些相同的含义,但此时没有任何OH和/或OR1类官能团。
作为可使用的树脂的具体实例,可提及MQ、MDQ、TD和MDT树脂。
作为任选辅助成分E优选的具体实例,可提及以下列出的化合物:
·合适的填料,其中尤其可提及:
+金属粉末,如锌粉、铝粉或镁粉;
+氧化物,如二氧化硅、研磨石英、氧化铝、锆、钛、锌或镁的氧化物,或者铁、铈、镧、镨或钕的氧化物;
+硅酸盐,如云母、滑石、蛭石、高岭土、长石或沸石;
+碳酸钙、偏硼酸钡、铁、锌或钙的焦磷酸盐,磷酸锌或炭黑;
+颜料,如酞菁、氧化铬、硫化镉和硫硒化镉;
·本领域技术人员已知的杀真菌剂或杀细菌剂;
·本领域技术人员已知的触变剂;
·以及,在使用含水分散体或乳液形式的可交联液体硅氧烷配制剂的情况下,非离子、离子或两性表面活性剂。
通过在环境温度下,并以任何引入顺序来简单混合成分A、B、C、D(任选)和E(任选),从而制备在本发明上下文中使用的作为纺织品涂料基础物质的液体硅氧烷配制剂。所牵涉的用量在上文已清楚地定义。
可以以任何顺序引入各成分,但为了避免任何固体产物沉淀或形成凝胶的风险,优选将溶液形式的成分A添加到溶剂/稀释剂成分D中,或者当成分D包括水时添加到含水乳液/分散体形式的成分D中。
任选添料E(当其被使用时)的引入以及与成分A、B、C和任选的D的紧密混合是通过使用纺织品配制剂的生产者所采用的常规方法来进行的。例如可使用卵石球磨机或汽轮式混合器进行混合。
如此制备的配制剂,即纺织品涂料基础物质具有的优点是通过在空气中简单干燥一段时间进行固化,所述时间段的范围可以是数十分钟到数小时,或者在需要时为数十小时。可通过在50℃-180℃的温度范围内加热来加速这段时间。
如此制备的纺织品涂料基础物质具有优良的储存稳定性,并且可在具有如下要求的任何纺织品应用中使用,即要求在固化之后存在具有非常良好物理特征的持久涂层。
根据一个有利的特征,可以以浓缩形式(例如,每100重量份成分A使用0-100份成分D)制备用作纺织品涂料基础物质的可交联液体硅氧烷配制剂,并且随后可在其使用时利用有机稀释剂、有机溶剂或水稀释,其比例为每100重量份溶剂、稀释剂或水为1-30重量份配制剂。
根据第一种通用处理形式,可在由纱、纤维和/或长丝制备的纺织制品上直接实施本发明的用途,所述纺织制品包括至少一个纺织品表面且例如由织造、非织造和/或针织制品组成,所述用途可在纺织品材料的生产(对于织物)和/或翻新和/或保养(对于衣物)过程的任何时候来实施。
术语“纺织品表面”应理解为利用任何方法,例如粘合剂粘接、毡合、织造、编织、植绒或针织,通过将纱、纤维和/或长丝结合在一起而获得的表面。
制造这些纺织制品用的纱、纤维和/或长丝可通过由至少一种热塑性聚合物组成的合成热塑性基质的加工成形而获得,所述热塑性聚合物选自:聚酰胺、聚烯烃、聚(1,1-二氯乙烯)、聚酯、聚氨酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯共聚物,它们的共聚物以及它们的共混物。该热塑性基质可包括添加剂如颜料、去光剂、消光剂、催化剂、热和/或光稳定剂,或杀细菌剂、杀真菌剂和/或杀螨剂。其例如可以是消光剂,例如选自二氧化钛颗粒和/或硫化锌颗粒。
根据本领域技术人员公知的加工成形工艺,纱、纤维和/或长丝也可源自于天然材料,例如尤其是棉、亚麻或羊毛。当然,也可使用合成与天然材料的混合物。
在根据本发明的用途中,为了施用纺织品涂料基础物质到待处理的制品上,可使用纺织品工业的常规技术,尤其是使用被称为浸轧的浸渍技术。
当采用包含有机稀释剂或溶剂的配制剂处理纺织制品时,希望随后对该制品进行热处理,尤其为的是以蒸汽形式除去稀释剂或溶剂。
一般来说,相对于干燥处理的纺织制品的重量,在纺织制品上沉积的纺织品涂料基础物质的用量对应于0.1-10重量%的量。
根据第二种通用处理形式,纱、纤维和/或长丝也可在制备纺织品材料过程中的任何时候与纺织品涂料基础物质接触。
术语“纱”被理解为是指例如连续的复丝物体,通过将数根纱结合在一起获得的连续纱,或由单一类型的纤维或纤维混合物获得的纤维的连续短纤纱。术语“纤维”被理解为是指例如短或长纤维,旨在纺丝中操作或者用于制造非织造制品的纤维或旨在切割形成短纤维的丝束。
制造纱、纤维和/或长丝的方法通常始于使热塑性基质经过模头,并且结束于制造纺织品表面的步骤之前。
制造纱、纤维和/或长丝的方法尤其包括纺丝步骤。术语“纺丝步骤”被理解为是指由纱、纤维和/或长丝的生产所组成的具体操作。纺丝步骤开始于使热塑性基质经过一个或多个模头的过程中,并通过将所获得的纱、纤维和/或长丝转移到筒管上(用于纱或长丝)或者转移到纺丝罐内(用于纤维)(也被称为卷绕)而结束。该纺丝步骤还可包括在经过模头内的步骤和卷绕工艺步骤之间进行的步骤。这些步骤例如可以是上浆步骤、使长丝复合的步骤(借助于一个或多个剥离点或汇聚导纱沟)、拉伸步骤、长丝再加热步骤、松弛步骤和热定形步骤。
因此,本发明的纺织品涂料基础物质在纱、纤维和/或长丝上的沉积例如可在纱、纤维和/或长丝汇聚之后和/或在纱、纤维和/或长丝的拉伸步骤过程中来进行。也可在这两个步骤之间进行所述沉积。优选地,在上浆步骤的过程中将本发明的纺织品涂料基础物质沉积在纱、纤维和/或长丝上。
根据本发明的另一优选主题,包含至少一种本发明的纺织品涂料基础物质的上浆组合物被沉积在纱、纤维和/或长丝上。
也可在纱、纤维和/或长丝卷取时的处理步骤过程中将本发明的纺织品涂料基础物质沉积在纱、纤维和/或长丝上。术语“处理步骤”被理解为是指在卷取纱、纤维和/或长丝之后的处理步骤,例如变形、拉伸、拉伸-变形、上浆、松弛、热定形、加捻、定形、卷曲、洗涤和/或染色步骤。特别地,在选自纱、纤维和/或长丝的松弛、加捻、定形、卷曲、拉伸和/或变形操作过程中,可将本发明的纺织品涂料基础物质沉积在纱、纤维和/或长丝上。
尤其在纱、纤维和/或长丝卷取时的处理步骤过程中,还可将包含至少一种本发明的纺织品涂料基础物质的上浆组合物沉积在纱、纤维和/或长丝上。
也可将纱、纤维和/或长丝置于包含至少一种本发明的纺织品涂料基础物质的洗涤和/或染色组合物中。
根据第三种通用处理形式,可在两个步骤中实施本发明的用途:
-在第一步中,在用于制备纺织品材料的过程中的任何时候,使纱、纤维和/或长丝与纺织品涂料基础物质接触;然后
-在第二步中,使由处理过的纱、纤维和/或长丝制备的纺织制品进行接触,其中在纺织品材料的生产(对于织物)和/或翻新和/或保养(对于衣物)过程的任何时候进行该接触操作。
利用该纺织品涂料基础物质进行的处理可部分地或完全地一方面应用于纱、纤维和/或长丝上,并且另一方面应用于由处理过的纱、纤维和/或长丝制成的纺织制品上。
措辞“部分地”用来特别定义一种应用,该应用包括用纺织品涂料基础物质的一部分构成成分处理纱、纤维和/或长丝,并在处理由处理过的纱、纤维和/或长丝制备的纺织制品的过程中引入剩余部分。例如,用于促进连接的体系(成分B)可在纱、纤维和/或长丝的处理过程中引入,而用于生成网络的体系(成分A)和功能性添加剂(成分C)可在制品的处理过程中引入。
措辞“完全地”用来定义一种应用,在该应用中,每次用包含全部构成成分的纺织品涂料基础物质一方面处理纱、纤维和/或长丝,并且随后另一方面处理由这些纱、纤维和/或长丝制备的纺织制品,其中在处理纱、纤维和/或长丝的过程中以及随后的处理制品的过程中,该纺织品涂料基础物质可以不必以相同的比例存在。
还要说明,可在纱、纤维和/或长丝上和/或在纺织制品上进行纺织品涂料基础物质(取全部或部分)的一次或多次沉积。
下述实施例用于说明根据本发明的可交联液体硅氧烷配制剂作为纺织品涂料基础物质的用途。
实施例1
持久疏水性
1)本发明的可交联液体硅氧烷配制剂(组合物C1):
它具有下述组成(以重量计给出的份数):
-A:下述物质的混合物:
·47份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·7份具有2重量%OH且由45重量%SiO4/2单元和55重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MQ树脂;
-B:下述物质的混合物:
·2份式Ti(OBu)4的钛酸正丁基(Bu)酯;和
·4份式Si(OEt)4的硅酸乙基(Et)酯;
-C:10份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;
-D:30份石油溶剂。
在施涂之前,在溶剂中再稀释该组合物。
2)对比配制剂(组合物C2):
比较组合物C1与常规组合物C2(Scotch Guard)的性能,所述常规组合物C2是因其优良的防水性而公知的商品。根据供应商推荐的方案,其通过喷涂来施用。
3)持久防水性试验
所使用的处理的纺织制品是采用织物密度为78分特68股和78分特68股的PA-6,6纱,在双针床圆筒形针织机上生产的由双罗纹针织类的聚酰胺-6,6制成的针织织物。
通过用5%和10%(重量)的组合物C1在庚烷中的溶液浸轧来处理纺织制品。在环境温度(23℃)下使之干燥12小时,然后任选地在150℃下热处理3分钟。
·通过已知的标准化去起珠(déperlance)试验(喷洒试验)(AATCC试验方法22-1996)来测量起珠(perlant)效果:
-该试验包括用给定体积的水喷洒纺织制品的样品。随后目测评价样品的外观,并与标准物相比较。根据所保留的水量分为0-100%的等级。0为样品完全润湿,100%为样品完全干燥。
-为了获得去起珠效果的耐久性能的更定量的测量结果,在喷洒之前和之后称重样品,并由该差值确定被纺织品样品所保留的水量。这一含量随后与由来洗涤的纺织品样品最初保留的水量相关联。
·为了测试处理的耐久性,使用在标准ISO 105 C06中描述的Girowash试验装置(在研究与洗涤有关的颜色稳定性时通常使用该装置)。该体系包括机械装置,所述机械装置使得能够:在水平轴上安装的轮子的40转/分的旋转,该轮子的至少一半浸入加热到所需温度的浴中(在此情况下为50℃);将该轮子连接到由不锈钢制成的密闭容器上,所述密闭容器各自具有550ml的容量,75mm的直径和125mm的高度,从轴柄的轴起到容器的底部为45mm。这些容器的连接要使得垂直于转子的轴;在水存在下,将纺织品样品定位于这些小容器内-添加直径为6mm的校准钢球,为的是增加洗涤过程中的扰动和磨损。在给定的搅拌时间之后,取出样品并干燥(在环境温度23℃下12小时),并通过以上所述的试验测量起珠效果。随后将相同的样品放回到Girowash试验装置中,以便继续实验。
·实验结果:
该结果清楚地表明,在洗涤操作过程中,用本发明的组合物C1处理的纺织制品随着时间的流逝其防水性得以保持,而用现有技术的组合物C2进行的常规处理导致其性能显著下降。
(在洗涤x小时之后在纺织品样品上保留的量/在洗涤之前保留的量) 之比
在喷洒试验中评定的等级(%)
实施例2
在染色情况下的持久疏水性
使用相同的组合物C1,其在这种情况下在庚烷中被稀释到14重量%。
所使用的纺织品是采用每隔一落针添纱的140分特102股的PA-6,6纱,在单针床圆筒形针织机上生产的凹凸针织类聚酰胺-6,6制成的针织织物。
在本实施例中进行耐染色试验。试验方案如下所述:在环境温度(23℃)下浸渍、沥干、干燥,然后在150℃下热处理10分钟。
实验结果:
·在Mathis Labomat实验室染色装置中给用组合物C1处理的纺织制品样品染色。浴比为1/50并使用下述辅助产品:乙酸钠0.5g/l;Sandogen CN1%;Sandogen NH1%。以1.2%的剂量使用染料Nylosan BlueN5GL。以1.5℃/分钟的速度升高浴温,并且所达到的最大温度为98℃。染色的总持续时间为45分钟。
·从该浴中取出充分染色的样品。它在很大程度上保留了其去起珠性能(因为在喷洒实验中它的等级为从90%变化到80%)。
随后该样品在50℃下进行一系列的机器洗涤循环,总持续时间为8小时。在结束时,它保留的去起珠性能在喷洒实验中的等级为80%。
实施例3
持久疏水性-在工业机器内的耐洗涤性
1)本发明的可交联液体硅氧烷配制剂(组合物C3):
它具有下述组成(以重量给出的份数):
-A:下述物质的混合物:
·47份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·7份具有2重量%OH且由45重量%SiO4/2单元和55重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MQ树脂;
-B:下述物质的混合物:
·7份三(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)异氰脲酸酯;
·20份式Zr(OPr)4的锆酸正丙基(Pr)酯;
·2份式Ti(OBu)4的钛酸正丁基(Bu)酯;和
·4份式Si(OEt)4的硅酸乙基(Et)酯;
-C-1:下述物质的混合物:
·10份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·20份OH含量约为0.01重量%且由100重量%(CH3)2SiO2/2单元组成的粘度为4000000mPa.s的羟基化直链硅油;
-D:883份石油溶剂。
2)本发明的可交联液体硅氧烷配制剂(组合物C4)
它具有下述组成(以重量计给出的份数):
-A:下述物质的混合物:
·95份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·14份具有2重量%OH且由45重量%SiO4/2单元和55重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MQ树脂;
-B:下述物质的混合物:
·11份三(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)异氰脲酸酯;
·41份式Zr(OPr)4的锆酸正丙基(Pr)酯;
·4份式Ti(OBu)4的钛酸正丁基(Bu)酯;和
·8份式Si(OEt)4的硅酸乙基(Et)酯;
-C-1:下述物质的混合物:
·20份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·80份OH的含量约为0.01重量%且由100重量%(CH3)2SiO2/2单元组成的粘度为4000000mPa.s的羟基化直链硅油;
-D:727份石油溶剂。
3)本发明的可交联液体硅氧烷配制剂(组合物C5)
它具有下述组成(以重量计给出的份数):
-A:下述物质的混合物:
·40份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·6份具有2重量%OH且由45重量%SiO4/2单元和55重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MQ树脂;
-B:下述物质的混合物:
·8份(3-氨丙基)三甲氧基硅烷;
·18份式Zr(OPr)4的锆酸正丙基(Pr)酯;
·2份式Ti(OBu)4的钛酸正丁基(Bu)酯;和
·3份式Si(OEt)4的硅酸乙基(Et)酯;
-C-1:下述物质的混合物:
·10份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·18份OH含量约为0.01重量%且由100重量%(CH3)2SiO2/2单元组成的粘度为4000000mPa.s的羟基化直链硅油;
-D:895份石油溶剂。
4)本发明的可交联液体硅氧烷配制剂(组合物C6)
它具有下述组成(以重量计给出的份数):
-A:58份具有0.8重量%OH且由23重量%CH3SiO3/2单元、75重量%(CH3)2SiO2/2单元和2重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;
-B:下述物质的混合物:
·8份(3-氨丙基)三甲氧基硅烷;和
·18份式Zr(OPr)4的锆酸正丙基(Pr)酯;
-C-1:下述物质的混合物:
·20份具有0.8重量%OH且由23重量%CH3SiO3/2单元、75重量%(CH3)2SiO2/2单元和2重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·25份OH含量约为0.01重量%且由100重量%(CH3)2SiO2/2单元组成的粘度为4000000mPa.s的羟基化直链硅油;
-D:871份石油溶剂。
5)本发明的可交联液体硅氧烷配制剂(组合物C7)
它具有下述组成(以重量计给出的份数):
-A:100份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;
-B:下述物质的混合物:
·13份三(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)异氰脲酸酯;和
·41份式Zr(OPr)4的锆酸正丙基(Pr)酯;
-C-1:下述物质的混合物:
·41份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·62份OH含量约为0.01重量%且由100重量%(CH3)2SiO2/2单元组成的粘度为4000000mPa.s的羟基化直链硅油;
-D:743份石油溶剂。
6)对比配制剂(组合物C8):
比较组合物C3-C7与因其优良的防水性能而公知的常规组合物C8(已知处理并以商品名Scotch Guard或Teflon销售)的性能。其根据供应商推荐的方案,借助溶剂法来实施。
7)持久防水性试验
所使用的处理过的纺织制品是基于聚酰胺-6,6(80重量%)和弹性纤维(élasthanne)(20%)的双轴拉伸的织物。该纺织品表面由用44分特34股的聚酰胺-6,6覆盖的44分特1股的弹性纤维纱以径向加纬向的方式织造。所得纺织品表面的弹性在每一方向上为100%,并且单位表面积重量约为130g/m2
通过用组合物C3-C8浸轧来处理该纺织制品。在150℃下对它进行热处理2分钟,然后在试验之前,在环境温度下将其储存8小时。
·通过已知的标准化去起珠试验(喷洒试验)(AATCC试验方法22-1996)来测量起珠效果。
·为了测试处理的耐久性,使用Washcator类的工业洗衣机(Electrolux),在50℃下连续洗涤8、16和24小时的可变持续时间。
·实验结果:
该结果清楚地表明,用本发明的组合物C3-C7处理的纺织制品随着时间的流逝和在50℃下的洗涤过程中,在湿介质中的剧烈磨损条件下,其防水性能得以保持,而用现有技术的组合物C8进行常规处理则导致其性能从洗涤的第1小时开始就直线下降。
在洗涤x小时之后在喷洒实验中评定的等级
在洗涤x小时之后在纺织样品上保留的量(g)
实施例4
持久疏油性
1)本发明的可交联液体硅氧烷配制剂(组合物C9)
它具有下述组成(以重量计给出的份数):
-A:下述物质的混合物:
·3.50份具有0.5重量%OH且由62重量%CH3SiO3/2单元、24重量%(CH3)2SiO2/2单元和14重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MDT树脂;和
·0.50份具有2重量%OH且由45重量%SiO4/2单元和55重量%(CH3)3SiO1/2单元组成的羟基化MQ树脂;
-B:下述物质的混合物:
·2.25份式Ti(OBu)4的钛酸正丁基(Bu)酯;
·0.25份式Si(OEt)4的硅酸乙基(Et)酯;
-C-2:2.0份式C8F17-C2H4-OH的全氟化醇(由Atofina以标号Foralkyl EOH8销售的产品);
-D:89.25份石油溶剂。
2)对比配制剂(C10):
-10份式C8F17-C2H4-OH的全氟化醇;
-90份石油溶剂。
3)疏油性实验
·所使用的处理的纺织品是由聚酰胺-6,6和弹性纤维(80/20)制成的织造纺织品。它由基于用-些44分特/34股的PA-6,6覆盖的44分特的弹性纤维以径向加纬向方式的弹性纱组成。这些纺织品表面具有高的双向弹性(在两个方向上的伸长率为100%)且单位重量为130g/m2
·通过用该溶液浸轧来处理该纺织品。在环境温度下对它进行数分钟干燥,然后在150℃下热处理2分钟。
·通过以名称“Oil repellency:Hydrocarbon Resistance Test”而公知的标准化试验(AATCC试验方法118-1997)来测量疏油性。该试验包括在纺织品上沉积具有降低的界面张力的液滴,并从观察到该液滴扩散开始来测定液体的LH。根据所得LH来评定0-8的等级,当Kaydol油扩散时为0(液体石蜡,轻微的疏油本性),当正十四烷扩散时为3(显著的疏油性),和当正庚烷不再扩散时为8(非常显著的疏油性)。
·为了测试处理的耐久性,在标准化的洗涤剂(ECE无磷基准洗涤剂A-在BS1006:1900:UK-T0中给出了其配方)存在下,在商业洗衣机(商品名Miele,Novotronic 824型)中,在50℃下洗涤样品3次。所使用的洗涤剂的用量为96g(因为该洗衣机所使用的水的体积为12升,因此这一含量相当于8g/l的常规浓度)。
4)实验结果:
该结果表明,用疏油官能化的配制剂C9处理过的纺织品清楚地显示出疏油性,所述疏油性对于未处理的纺织品来说是不存在的。该结果还表明,用配制剂C9处理过的纺织品在洗涤操作过程中保持其疏油性,而仅用氟化化合物处理过的纺织品的该性能完全丧失。
疏油性的测定(在防油试验中获得的等级):
  组合物   处理   洗涤之前  在3次洗涤循环之后
  未处理   0  0
  C9   150℃下2分钟   3  3
  C10   150℃下2分钟   1  0

Claims (16)

1.至少一种可交联液体硅氧烷配制剂作为纺织品材料涂料基础物质的用途:
-用于通过在构成纺织品材料的纱、纤维和/或长丝的周围交联使得能够提供纺织品材料的大保护覆盖层,所述保护并不非常取决于所述材料的性质,因为其需要很少或者不需要锚定点;
-用于通过形成化学交联的硅氧烷护套,以便通过赋予纺织品材料优异的耐使用过程中遇到的侵害的性能而使得能够提供纺织品材料的持久保护;
-用于通过引入另外的特定应用官能团,使得能够形成具有应用性能的涂层,所述应用性能是柔软度、疏水性、疏油性、亲水性或抗静电效果;和
-用于由于配制剂中成分的特殊性质而使得能够在纺织品材料的生产和/或翻新和/或保养过程中的任何时候进行沉积液体配制剂并使其交联的操作,该纺织品材料由天然或合成材料制成,
其特征在于,所述的可交联液体硅氧烷配制剂是:
▲包括下述物质的配制剂:
A-产生成膜硅氧烷网络的体系,所述体系包括至少一种聚有机硅氧烷即POS树脂,其每分子一方面具有至少两个不同的选自M、D、T和Q类单元的甲硅烷氧基单元且这些单元之一是T单元或Q单元,并且另一方面具有至少三个OH和/或OR1类的可水解/可缩合基团,其中R1是直链或支链的C1-C6烷基;
B-促进所述网络连接到纺织品材料表面上的体系,所述体系包括:
·或者B-1至少一种下述通式的金属醇盐:
M[(OCH2CH2)aOR2]n              (I)
其中:
-M是选自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金属;
-n=M的化合价;
-R2取代基是相同或者不同的,各自表示直链或支链C1-C12烷基;
-a表示0、1或2;
-条件是,当符号a表示0时,烷基R2具有2-12个碳原子,并且当符号a表示1或2时,烷基R2具有1-4个碳原子;
·或者B-2由上述通式(I)的单体醇盐的部分水解得到的至少一种金属聚烷氧化物,在该式中,符号R2具有以上所述的含义,其中符号a表示0;
·或者B-1和B-2的组合;
·或者B-3,即B-1和/或B-2与下述物质的组合:
-B-3/1至少一种任选地烷氧基化的有机硅烷,其每分子包括至少一个C2-C6链烯基,
-和/或B-3/2至少一种有机硅化合物,所述有机硅化合物包括至少一个环氧基、氨基、脲基、异氰酸基和/或异氰脲酸酯基;
C-包含下述物质的功能性添加剂:
·或者C-1至少一种硅烷和/或至少一种基本上为直链的POS和/或至少一种POS树脂,这些有机硅化合物中每一种的每个分子一方面带有一个或多个连接官能团AF并且所述连接官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团,并且另一方面带有可与AF相同或者不同的一个或多个应用官能团UF;
·或者C-2至少一种烃化合物,其包含至少一个饱和或不饱和的,直链或支链烃基和任选的一个或多个除Si以外的杂原子,并且以单体、低聚物或聚合物结构的形式存在,所述烃化合物的每个分子一方面带有一个或多个连接官能团AF并且所述连接官能团能与A和/或B反应或者能就地生成能与A和/或B反应的官能团,并且另一方面带有可与AF相同或者不同的一个或多个应用官能团UF;
·或者C-1和C-2的混合物;
D-任选地,非反应性添加剂体系,该体系包括:
(i)至少一种有机溶剂/稀释剂和/或一种非反应性有机硅化合物;(2i)和/或水,这是在使用含水分散体或乳液形式的液体硅氧烷配制剂的情况下;和
E-任选地,至少一种本领域技术人员已知的除D以外的助剂,该助剂在需要时特别根据在其中采用本发明处理的纺织品材料的应用来选择;
▲条件为使用:
-每100份成分A为,
-0.5-200份成分B,
-1-1000份成分C,这取决于所需的UF,
-0-10000份成分D,和
-0-100份成分E,所述份数以重量给出。
2.权利要求1的用途,其特征在于,在成分A的定义中,R1基团是直链或支链的C1-C3烷基。
3.权利要求1或2的用途,其特征在于,使用下述物质的混合物A-3作为成分A:
-至少一种在其结构中具有至少两个不同的甲硅烷氧基单元的树脂,所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5-M单元、(R3)2SiO-D单元和R3SiO1.5-T单元,这些单元中的至少一个是T单元,OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带,并且OH和/或OR1基团的重量含量为0.2-10重量%,和
-至少一种在其结构中具有至少两个不同的甲硅烷氧基单元的其它树脂,所述甲硅烷氧基单元选自式(R3)3SiO0.5-M单元、(R3)2SiO-D单元、R3SiO1.5-T单元和SiO2-Q单元,这些单元中的至少一个是Q单元,OH和/或OR1基团可由M、D和/或T单元携带,并且OH和/或OR1基团的重量含量为0.2-10重量%;
-存在于这些树脂内的R3基团相同或者不同,且选自直链或支链的C1-C6烷基、C2-C4链烯基、苯基或3,3,3-三氟丙基。
4.权利要求1或2的用途,其特征在于:
-使用下述物质作为成分B-1:钛酸烷基酯;锆酸烷基酯;硅酸烷基酯;和这些产品的混合物;
-使用下述物质作为成分B-2:由钛酸异丙酯、钛酸丁酯或钛酸2-乙基己酯的部分水解得到的聚钛酸酯B-2;由锆酸丙酯和锆酸丁酯的部分水解得到的聚锆酸酯B-2;由硅酸乙酯和硅酸异丙酯的部分水解得到的聚硅酸酯B-2;和这些产品的混合物。
5.权利要求1或2的用途,其特征在于,使用下述物质作为成分C-1:
·下式的聚烷氧基硅烷:
(R1)bSi[(OCH2CH2)aOR2]4-b           (II)
其中:
+取代基R1和R2和符号a如以上关于成分A和B的说明中所进行的定义;
+b是1、2或3;
·下式的在每一链端含羟基的基本上直链的二有机聚硅氧烷:
Figure F2004800047106C00041
其中:
+R18取代基相同或者不同,各自表示饱和或不饱和、未取代的脂族、环烷烃或芳族单价C1-C13烃基;
+j具有足以赋予式(III)二有机聚硅氧烷在25℃下的动态粘度范围为1000-10000000mPa.s的数值;
·POS-聚醚共聚物,源自于下述物质间的反应:
下式的聚醚:
CH2=CH-CH2-[OCH2CH2]v-[OCH2CH(CH3)]w-OH
与下式的POS油:
Me3SiO(Me2SiO)x′(MeHSiO)y′SiMe3
+其中Me=甲基;
+其中v和w不是0,是5-30;
+其中x′范围为20-150;
+其中y′范围是2-10;
+对于该共聚物来说,向其中添加添加剂;
·在其结构中含以上关于树脂A定义的T和任选的M和/或任选的D甲硅烷氧基单元的羟基化POS树脂;
·通过下述操作获得的羟基化POS树脂:
→通过被UF取代的烷氧基硅烷S的水解;
→通过水解的硅烷S的均缩合;
→和通过反萃取衍生于UF的水解产物;
·上述有机硅化合物的混合物。
6.权利要求5的用途,其中,反萃取通过用蒸汽夹带进行。
7.权利要求5的用途,其中所述添加剂为游离聚醚。
8.权利要求1或2的用途,其特征在于,使用下述物质作为成分C-2:
·下式的氟化醇:
R19-OH             (IV)
其中R19表示具有2-20个碳原子的直链或支链的脂族基团,所述碳原子被至少一个氟原子取代;
·下式的未封端的聚醚:
R20-[OCH2CH2]v-[OCH2CH(CH3)]w-OH         (V)
其中R20表示具有1-4个碳原子的直链或支链烷基,且符号v与w如上述权利要求5中的定义。
9.权利要求1或2的用途,其特征在于:
-每100重量份成分A使用:
-0.5-100重量份成分B,
-1-300重量份成分C,这取决于所需的UF,
-0-5000重量份成分D,和
-0-100重量份成分E。
10.权利要求1或2的用途,其特征在于,以浓缩形式制备用作纺织品涂料基础物质的可交联液体硅氧烷配制剂,并且随后在其使用时利用有机稀释剂、有机溶剂或水稀释,其比例为每100重量份溶剂、稀释剂或水为1-30重量份配制剂。
11.权利要求1或2的用途,其特征在于,其通过使包含至少一个纺织品表面的纺织制品与纺织品材料涂料基础物质直接接触来实施,所述用途在纺织品材料的生产和/或翻新和/或保养过程中的任何时候来实施。
12.权利要求1或2的用途,其特征在于,其通过在纺织品材料的生产过程中的任何时候使纱、纤维和/或长丝与纺织品涂料基础物质接触来实施。
13.权利要求1或2的用途,其特征在于,其在两个步骤中实施:
-在第一步中,在用于制备纺织品材料的过程中的任何时候,使纱、纤维和/或长丝与纺织品涂料基础物质接触;然后
-在第二步中,使由处理过的纱、纤维和/或长丝制备的纺织制品进行接触,该接触操作在纺织品材料的生产和/或翻新和/或保养过程中的任何时候来进行。
14.权利要求4的用途,其特征在于,所述钛酸烷基酯选自钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸异丙酯、钛酸丁酯、钛酸2-乙基己酯、钛酸辛酯、钛酸癸酯、钛酸十二烷基酯、钛酸β-甲氧基乙酯、钛酸β-乙氧基乙酯、钛酸β-丙氧基乙酯或式Ti[(OCH2CH2)2OCH3]4的钛酸酯。
15.权利要求4的用途,其特征在于,所述锆酸烷基酯选自锆酸丙酯或锆酸丁酯。
16.权利要求4的用途,其特征在于,所述硅酸烷基酯选自硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸异丙酯或硅酸正丙酯。
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