CN1742577A - 一种仲丁灵水乳剂型除草剂及生产工艺 - Google Patents

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Abstract

一种仲丁灵水乳剂型除草剂及其生产工艺,其组分含量按重量百分比计为:仲丁灵原药15%~45%、助溶剂二甲苯10%~25%、混合乳化剂5%~15%、余量为水。将所述组分顺序依次投入剂型釜中搅拌,温度在55℃~60℃,搅拌1~4小时,分析合格后放入成品贮槽进行包装,最终产品是黄色乳状液体。本发明提供的是一种仲丁灵除草剂的新剂型―水乳剂,它以水为主要溶剂,而以二甲苯为助溶剂,经过田间药效试验证明,在达到48%仲丁灵乳油相同除草效果的前提下,该发明降低了有机溶剂的亩用量,从而减少同类除草剂在使用过程中对生态环境的污染,提高生产、贮运过程中的安全性。

Description

一种仲丁灵水乳剂型除草剂及生产工艺
技术领域    本发明属于农药除草剂领域,尤其涉及一种水乳剂型除草剂,该剂型是目前国内外研究发展的方向,是一种用于旱地除草的仲丁灵水乳剂。
背景技术    仲丁灵是一种属于二硝基苯胺类的低毒除草剂,使用较为广泛。目前,该除草剂的主要剂型是48%仲丁灵乳油,具体操作工艺如下(以生产1000公斤48%仲丁灵乳油计算):将505公斤含量为95%的仲丁灵原药,420公斤含量为99.5%的二甲苯和75公斤含量为99.5%的8203-1型乳化剂按顺序依次投入剂型釜中搅拌,温度在55℃~60℃,搅拌1~4小时,分析合格后放入成品贮槽进行包装。由于48%仲丁灵乳油中除了有效成分仲丁灵以及乳化剂外,还有大量的有机溶剂——二甲苯,二甲苯占总重量的42%。48%仲丁灵乳油在用于农田达到除草目的的同时,也给生态环境造成了一定的污染;另外,由于二甲苯易燃易爆,也给生产、贮运带来了一些不安全因素。
发明内容    本发明的目的在于提供一种仲丁灵水乳剂型除草剂(商品名:仲丁灵EW)及生产工艺,以减少同类除草剂在使用过程中对生态环境的污染,提高生产、贮运过程中的安全性。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种仲丁灵水乳剂型除草剂,由仲丁灵原药、二甲苯、乳化剂及水组成,其特征在于所述组分的含量按重量百分比计为:
仲丁灵原药(折百)                   15%~45%
助溶剂二甲苯                       10%~25%
混合乳化剂                     5%~15%
余量为水
上述混合乳化剂是由8203-1型乳化剂20%~60%、十二烷基苯磺酸钙(即农乳500号)0%~40%、壬基苯酚聚(30)乙二醇醚20%~60%混合配制而成。
上述仲丁灵水乳剂型除草剂的生产工艺为:将仲丁灵原药(折百)、助溶剂二甲苯、混合乳化剂以及水,投入剂型釜中搅拌,温度在55℃~60℃,搅拌1~4小时,分析合格后放入成品贮槽进行包装,最终产品是黄色乳状液体。
本发明提供的仲丁灵水乳剂型除草剂及工艺,是一种仲丁灵除草剂的新剂型—水乳剂,它以水为主要溶剂,而以二甲苯为助溶剂,经过田间药效试验证明(田间药效试验报告附后),在达到48%仲丁灵乳油相同除草效果的前提下,该发明降低了有机溶剂的亩用量。将30%仲丁灵水乳剂与48%仲丁灵乳油进行比较:①若使用48%仲丁灵乳油用于农田除草,按平均亩用量200~250克计算,每亩农田中二甲苯使用量为84~105克;  若使用30%仲丁灵水乳剂用于农田除草,为了达到相同的除草效果,平均亩用量需350~400克,那么每亩农田中二甲苯使用量为63~72克。目前48%仲丁灵乳油的市场需求量约2500吨,也就是说,全国约有1千万亩农田使用该除草剂,二甲苯总使用量在840~1050吨;若全部使用30%仲丁灵水乳剂替换48%仲丁灵乳油用于农田除草,二甲苯总使用量仅是630~720吨。所以将30%仲丁灵水乳剂用于农田除草,其对生态环境的贡献是显而易见的。②仲丁灵乳油遇明火易燃烧,仲丁灵水乳剂遇明火不燃烧,所以仲丁灵水乳剂在生产、贮运过程中的安全性要高于仲丁灵乳油。
下面提供由安徽省农药检定所出具的《农药田间药效试验报告》(试验许可编号:SY20053136)以进一步说明本发明堆杂草的防除效果:
            《30%仲丁灵EW防除大豆田杂草药效试验》
30%仲丁灵EW是甘肃省张掖市大弓有限公司生产的一种大豆田杂草防除剂。为了验证该药对大豆田杂草的防除效果,掌握用药适期、合宜用量和使用技术,了解对大豆的安全性,安徽省农药检定所于2005年6-7月对该药进行了田间药效试验,现将试验结果总结如下:
1、材料与方法
1.1作物和栽培品种:作物为夏大豆
1.2试验地点:定远县斋朗乡斋朗村民组
1.3杂草情况:试验田主要杂草有:禾本科的马唐、狗尾草、旱稗;阔叶杂草有反枝苋等。
1.4栽培条件:前茬小麦,大豆为6月5日撒播,6月6日施药,土壤为沙壤,耕层PH值7.0肥力均匀。
2、试验设计与安排
2.1药剂
试验药剂:30%仲丁灵EW(甘肃省张掖市大弓农化有限公司生产)
对照药剂:48%仲丁灵EC(山东济南绿邦化工有限公司生产)
2.2小区设计:
设试验药剂30%仲丁灵EW每667m2用量①300ml;②350ml;③400ml;④700ml;
⑤对照药剂48%仲丁灵EC 250ml/667m2;⑥空白对照,共6个处理,每个处理4次重复,计24个小区,小区面积30m2,各小区均随机排列。
2.3施药:2005年6月6日,大豆播后第2天施药,施药后浅耙混±3-4cm,按试验规定剂量,用人工背负式索松425型喷雾器均匀喷雾,每667m2用药液50kg。
3、调查、记录和测量方法
3.1气象资料:施药当日为多云到阴天,气温21-29℃。药后10天内,除6月15日除中雨外,其余为阴到多云天气,最低气温21-22℃,最高气温30-32℃。
3.2调查类型、时间和次数
采用绝对值调查法,在每小区内随机选取4点,每点0.25m2,共调查1m2,统计其中的杂草种类及数量。共调查3次,第一次于药前调查杂草基数;第二次于药后20天,调可各处理的株防效,第三次于药后45天,调查各处理的株防效及鲜重防效。各处理的计算防效用SSR法进行显著性测定。
2、结果与分析(表1、2、3、4)
2.1 30%仲丁灵EW对大豆田马唐、狗尾草、旱稗、反枝苋的综合防效良好,药后45天内,其300、350、400、700ml/667m2各处理的综合株防效分别为76.57%-78.36%、82.17%-83.81%、86.84%、89.18%、91.94%-94.86%,鲜重防效分别为84.56%、89.32%、92.31%、97.30%。相同剂量的对照48%仲丁灵EC的综合株防效、鲜重防效分别为86.83%-89.78%、93.49%,可见试验药剂与对照药剂相同剂量处理的综合株防效相当。
通过对综合株防效进行方差分析得,30%仲丁灵EW700ml/667m2处理的综合株防效显著于其400ml/667m2处理和对照药剂48%仲丁灵EC250ml/667m2处理的综合株防效,极显著于其350ml/667m2处理的综合株防效,以该药300ml/667m2处理的综合株防效为最差,而试验药剂和对照药剂的相同剂量处理的综合株防效之间无差异。
2.2对各种杂草的防效
30%仲丁灵EW对马唐、狗属草、旱稗的防效优秀,对反枝苋防效良好。该药400ml/667m2剂量及以上处理对马唐、狗尾草、旱稗的株防效在88%以上,鲜重防效在92%以上,对反枝苋的株防效在80%以上,鲜重防效在87%以上。而该药300ml/667m2处理对各种杂草的株防效均在85%以下,鲜重防效8%以下,防效为一般水平。试验药剂400ml/667m2处理和对照药剂处理的株防效、鲜重防效间差异不大。
3、结论
3.1 30%仲丁灵EW对大豆田马唐、狗尾草、旱稗等禾本科杂草和反枝苋等阔叶杂草具有优良的防效,田间推荐商品剂量为350-400ml/667m2。应在墒情好的条件下施药,施药后要立即混土,以提高防效。
3.2田间观察,30%仲丁灵EW各试验剂量处理对大豆生长无显著不良影响。
3.3建议办理登记,设入生产,以便创造出良好的经济和社会效益。
表1
30%仲丁灵EW防除大豆田杂草试验结果(药后20天)
  处理   重复          马唐        狗尾草          旱稗        反枝苋            综合
  株数/m2   防效%   株数/m2   防效%   株数/m2   防效%   株数/m2   防效%   株数/m2   防效%
  30%仲丁灵EW300ml/667m2   1   5   76.19   6   77.78   3   85.00   8   78.95   22   79.25
  2   7   69.57   6   71.43   4   76.47   11   73.17   28   72.55
  3   4   76.47   4   80.00   5   78.26   12   66.67   25   73.96
  4   3   84.21   5   83.87   3   84.21   11   75.00   22   80.53
  平均   76.61   78.27   80.99   73.45   76.57
  30%仲丁灵EW350ml/667m2   1   3   85.71   5   81.48   3   85.00   10   73.68   21   80.19
  2   3   86.96   3   85.71   2   88.24   9   78.05   17   83.33
  3   4   76.47   3   85.00   4   82.61   8   77.78   19   80.21
  4   3   84.21   3   90.32   2   89.47   9   79.55   17   84.96
  平均   83.34   85.63   86.33   77.27   82.17
  30%仲丁灵EW400ml/667m2   1   1   95.24   0   100   1   95.00   6   84.21   8   92.46
  2   3   86.96   4   80.95   2   88.24   9   78.05   18   82.35
  3   3   82.35   3   85.00   2   91.30   9   75.00   17   82.29
  4   2   89.47   2   93.55   1   94.74   6   86.36   11   90.27
  平均   88.51   89.88   92.32   80.91   86.84
  30%仲丁灵EW700ml/667m2   1   2   90.48   0   100   0   100   5   86.84   7   93.40
  2   0   100   0   100   1   94.12   7   82.93   8   92.16
  3   2   88.24   3   85.00   0   100   7   80.56   12   87.50
  4   0   100   0   100   0   100   6   86.36   6   94.69
  平均   94.67   96.25   98.53   84.17   91.94
  48%仲丁灵EC(ck)250ml/667m2   1   0   100   2   92.59   1   95.00   6   84.21   9   91.51
  2   2   91.30   2   90.48   2   88.24   9   78.05   15   85.29
  3   3   82.35   4   80.00   2   91.30   4   88.89   13   86.46
  4   3   84.21   3   90.32   1   94.74   11   75.00   18   84.07
  平均   89.47   88.35   92.32   81.54   86.83
  CK 1 21 27 20 38 106
  2   23   21   17   41   1.02
  3   17   20   23   36   96
  4   19   31   19   44   113
  平均
表2
30%仲丁灵EW防除大豆田杂草试验结果(药后45天)
  处理   重复          马唐          狗尾草          旱稗          反枝苋           综合
  株数/m2   防效%   株数/m2   防效%   株数/m2   防效%   株数/m2   防效%   株数/m2   防效%
  30%仲丁灵EW300ml/667m2   1   6   76.92   7   77.42   3   86.96   9   78.05   25   79.34
  2   7   74.07   6   77.78   3   84.21   11   75.56   27   77.12
  3   5   75.00   4   84.00   5   80.00   13   67.50   27   75.45
  4   3   87.50   7   80.00   3   86.36   11   77.55   24   81.54
  平均   78.37   79.80   84.38   74.67   78.36
  30%仲丁灵EW350ml/667m2   1   4   84.62   5   83.87   2   91.30   10   75.61   21   82.64
  2   3   88.89   5   81.48   2   89.47   8   82.22   18   84.75
  3   4   80.00   4   84.00   5   80.00   8   80.00   21   80.91
  4   3   87.50   2   94.29   1   95.45   11   77.55   17   86.92
  平均   85.25   85.91   89.06   78.5   83.81
  30%仲丁灵EW400ml/667m2   1   0   100   0   100   0   100   5   87.80   5   95.87
  2   3   88.9   5   81.48   2   89.47   8   82.22   18   84.75
  3   3   85.00   3   88.00   2   92.00   9   77.50   17   84.55
  4   2   91.67   2   94.29   0   100   7   85.71   11   91.54
  平均   91.39   90.94   95.37   83.31   89.18
  30%仲丁灵EW700ml/667m2   1   0   100   0   100   0   100   5   87.80   5   95.87
  2   0   100   0   100   0   100   7   84.44   7   94.07
  3   1   95.00   2   92.00   0   100   6   85.00   9   91.82
  4   0   100   0   100   0   100   3   83.88   3   97.69
  平均   98.75   98.00   100   87.78   94.86
  48%仲丁灵EC(ck)250ml/667m2   1   0   100   2   93.55   0   100   5   87.80   7   94.21
  2   2   92.59   3   88.89   2   89.47   9   80.00   16   86.44
  3   2   90.00   4   84.00   1   96.00   4   90.00   11   90.00
  4   3   87.50   2   94.29   0   100   10   79.59   15   88.46
  平均   92.52   90.18   96.37   84.35   89.78
  CK   1   26   31   23   41   121
  2   27   27   19   45   118
  3   20   25   25   40   110
  4   24   35   22   49   130
  平均
表3
30%仲丁灵EW防除大豆田杂草试验结果(鲜重防效)
  处理   重复            马唐           狗尾草           旱稗          反枝苋            综合
  鲜重g   防效%   鲜重g   防效%   鲜重g   防效%   鲜重g   防效%   鲜重g   防效%
  30%仲丁灵EW300m1/667m2   1   24.6   82.35   16.5   81.52   8.8   90.72   13.2   83.46   63.1   84.35
  2   26.6   80.79   15.8   80.76   10.3   86.30   19.2   80.35   71.9   81.73
  3   17.5   82.64   7.8   89.46   17.8   83.52   21.0   76.46   64.1   84.77
  4   10.4   91.78   9.7   91.21   7.9   92.08   18.5   81.84   46.5   89.39
  平均   84.39   85.74   88.16   80.53   84.56
  30%仲丁灵EW350ml/667m2   1   17.5   87.45   11.4   87.23   4.6   95.15   14.8   81.45   48.3   88.02
  2   9.3   93.29   10.1   87.70   4.9   93.48   11.3   88.43   35.6   90.95
  3   15.7   84.42   10.0   86.49   14.8   86.30   12.8   85.65   53.3   85.67
  4   8.4   93.36   2.7   97.55   2.4   97.59   18.8   81.55   32.3   92.63
  平均   89.63   89.74   93.13   84.27   89.32
  30%仲丁灵EW400ml/667m2   1   0   100   0   100   0   100   6.1   92.36   6.1   98.49
  2   12.8   90.76   14.4   82.46   5.7   92.42   15.0   84.65   47.9   87.83
  3   11.5   88.59   7.1   90.41   4.4   95.93   14.6   83.63   37.6   89.9
  4   8.4   93.36   5.1   95.38   0   100   11.8   88.42   25.3   94.23
  平均   93.18   92.06   97.09   87.27   92.61
  30%仲丁灵EW700ml/667m2   1   0   100   0   100   0   100   7.7   90.35   7.7   89.09
  2   0   100   0   100   0   100   13.3   86.93   13.3   96.62
  3   5.6   94.44   2.8   96.22   0   100   9.5   89.35   17.9   95.19
  4   0   100   0   100   0   100   3.1   96.96   3.1   99.29
  平均   98.61   99.06   100   90.76   97.30
  48%仲丁灵EC(ck)250ml/667m2   1   0   100   4.3   95.18   0   100   6.2   92.23   10.5   97.40
  2   6.0   95.67   7.9   90.38   4.3   94.28   17.3   82.29   35.5   90.98
  3   5.3   94.74   10.6   85.68   3.1   97.13   7.7   91.37   26.7   92.82
4   15.6   87.67   4.7   95.74   0   100   11.5   88.71   31.8   92.75
  平均   94.52   91.75   97.85   8.65   93.49
  CK   1   139.4   89.3   94.8   79.8   403.3
  2   138.5   82.1   75.2   97.7   393.5
  3   100.8   74.0   108   89.2   372.0
  4   126.5   110.3   99.7   101.9   438.4
  平均
                                                            表4  30%仲丁灵EW防除大豆田杂草药后45天(综合)株防效分析
处理   用药量ml/667m2                         校正防效(%)                       反正弦角度转换值      显著性
  I   II   III   IV   平均   I   II   III   IV   平均   0.05   0.01
  30%仲丁灵EW   300   79.34   77.12   75.45   81.54   78.36   62.98   61.43   60.28   64.56   62.31   d   C
  30%仲丁灵EW   350   82.64   84.75   80.91   86.92   83.81   65.39   67.00   64.09   68.80   66.32   c   BC
  30%仲丁灵EW   400   95.87   84.75   84.55   91.54   89.18   78.29   67.00   66.84   73.09   71.31   b   B
  30%仲丁灵EW   700   95.87   94.07   91.82   97.69   94.86   78.29   75.91   73.38   81.27   77.21   a   A
  48%仲丁灵EC(ck)   250   94.21   86.44   90.00   88.46   89.78   76.07   68.40   71.56   70.14   71.54   b   B
  CK   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   c   C
                        方差分析
  变异来源   DF   SS   MS   F
  重复间   3   78.91   26.30   3.91
  处理间   5   16725.13   3345.03   497.77
  误差   15   100.74   6.72
  总变异   23   16904.78
                       *SE=1.30
另外,由重庆市农药检定所出具的“30%仲丁灵EW防除花生杂草药效试验报告”(试验许可编号:SY20051940)中,试验药剂:30%仲丁灵水乳剂EW(甘肃省张掖市大弓农化有限公司生产),对照药剂:50%乙草胺乳油(大连瑞泽农药股份有限公司生产)。综合评价为:从本试验中可以看出:张掖市大弓农化有限公司生产的30%仲丁灵水乳剂防除花生杂草的效果好,药后30天平均株防效达74.2%-85.7%,药后40天平均鲜重防效为76.7%-96.5%。综合试验结果,从防除效果、生态和经济角度考虑,建议亩施用30%仲丁灵水乳剂350-400毫升。
具体实施方式    以配制1000克仲丁灵水乳剂进行计算(其中仲丁灵原药含量是95%)
实施例1:配制15%仲丁灵水乳剂投料量:
         仲丁灵原药                            158克
         混合乳化剂                            100克
             其中:8203-1型乳化剂              35克
                   十二烷基苯磺酸钙            10克
                   壬基苯酚聚(30)乙二醇醚      55克
         二甲苯                                100克
         水                                    642克
实施例2:配制20%仲丁灵水乳剂投料量:
         仲丁灵原药                            211克
         混合乳化剂                            100克
             其中:8203-1型乳化剂              40克
                   十二烷基苯磺酸钙            15克
                   壬基苯酚聚(30)乙二醇醚      45克
         二甲苯                             130克
         水                                 559克
实施例3:配制25%仲丁灵水乳剂投料量:
         仲丁灵原药                         264克
         混合乳化剂                         100克
             其中:8203-1型乳化剂           40克
                   十二烷基苯磺酸钙         20克
                   壬基苯酚聚(30)乙二醇醚   40克
         二甲苯                             160克
         水                                 476克
实施例4:配制30%仲丁灵水乳剂投料量:
         仲丁灵原药                         316克
         混合乳化剂                         100克
             其中:8203-1型乳化剂           45克
                   十二烷基苯磺酸钙         20克
                   壬基苯酚聚(30)乙二醇醚   35克
         二甲苯                             180克
         水                                 404克
实施例5:配制35%仲丁灵水乳剂投料量:
         仲丁灵原药                         369克
         混合乳化剂                         100克
             其中:8203-1型乳化剂           45克
                   十二烷基苯磺酸钙         20克
             壬基苯酚聚(30)乙二醇醚          35克
         二甲苯                              200克
         水                                  331克
实施例6:配制40%仲丁灵水乳剂投料量:
         仲丁灵原药:                        421克
         混合乳化剂                          100克
             其中:8203-1型乳化剂            45克
                   十二烷基苯磺酸钙          20克
                   壬基苯酚聚(30)乙二醇醚    35克
         二甲苯                              210克
         水                                  269克
实施例7:配制45%仲丁灵水乳剂投料量:
         仲丁灵原药                          474克
         混合乳化剂                          100克
             其中:8203-1型乳化剂            45克
                   十二烷基苯磺酸钙          20克
                   壬基苯酚聚(30)乙二醇醚    35克
         二甲苯                              210克
         水                                  216克
上述实施例1~7生产工艺为:将上述用量的仲丁灵原药、助溶剂二甲苯、混合乳化剂以及水,投入剂型釜中搅拌,温度在55℃~60℃,搅拌1~4小时,分析合格,放入成品贮槽进行包装,最终产品是黄色乳状液体。建议亩施用30%仲丁灵水乳剂350-400毫升。
本发明仲丁灵水乳剂除草剂质量指标要求如下:
pH值:                   5~9
乳液稳定性:             合格
倾倒性:倾倒后残余物:   ≤5.0%
洗涤后残余物:           ≤0.5%
热贮稳定性:             合格
低温稳定性:             合格
粘度:                   ≤360mPa·s
(注:未使用增稠剂的产品不需要粘度技术指标)
上述实施例1~7生产得到的产品经分析检测,各项技术指标及结论见下表:
    序号技术指标 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)
有效成份含量 15.23 20.85 25.11 30.44 35.48 40.28 45.95
乳液稳定性   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定     稳定
  pH值   7.41   7.59   7.32   7.33   7.85   7.65     7.44
倾倒后残余物   ≤5.0%   ≤5.0%   ≤5.0%   ≤5.0%   ≤5.0%   ≤5.0%     ≥5.0%
洗涤后残余物 ≤0.5% ≤0.5% ≤0.5% ≤0.5% ≤0.5% ≤0.5% ≥0.5%
低温稳定性 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格
热贮稳定性 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格
检测结论   合格   合格   合格   合格   合格   合格     不合格

Claims (5)

1、一种仲丁灵水乳剂型除草剂,由仲丁灵原药、二甲苯、乳化剂及水组成,其特征在于所述组分的含量按重量百分比计为:
仲丁灵原药          15%~45%
助溶剂二甲苯        10%~25%
混合乳化剂          5%~15%
余量为水。
2、根据权利要求1所述的仲丁灵水乳剂型除草剂,其特征在于上述组分的含量按重量百分比计为:
仲丁灵原药          25%~35%
助溶剂二甲苯        13%~23%
混合乳化剂          7%~13%
余量为水。
3、根据权利要求1或2所述的仲丁灵水乳剂型除草剂,其特征在于上述组分的含量按重量百分比计为:
仲丁灵原药          29%~32%
助溶剂二甲苯        18%~20%
混合乳化剂          10%
加水至百分之百。
4、根据权利要求1至3任何一项所述的仲丁灵水乳剂型除草剂,其特征在于上述混合乳化剂是由8203-1型乳化剂20%~60%、十二烷基苯磺酸钙(即农乳500号)0%~40%、壬基苯酚聚(30)乙二醇醚20%~60%混合配制而成。
5、一种如权利要求1至3任何一项所述仲丁灵水乳剂型除草剂的生产工艺,其特征在于将仲丁灵原药、助溶剂二甲苯、混合乳化剂以及水,投入剂型釜中搅拌,温度在55℃~60℃,搅拌1~4小时,分析合格后放入成品贮槽进行包装,最终产品是黄色乳状液体。
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