CN1317241A - 苯达松与单子叶杂草除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了除草剂组合物，主要含有苯达松，以及芳氧羧酸类、环己二酮类和及酰胺类除草剂三种除草剂中之一种或二种；本发明可以配制成乳油、可湿性粉剂、干悬浮剂、粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水乳剂、可溶性粉剂、水剂、伴侣型制剂。本发明对单、双子叶杂草都有较好的防治效果，扩大了防治谱，且对双子叶牧草和作物如苜蓿、大豆、花生等生长发育没有影响。

Description

苯达松与单子叶杂草除草剂组合物

本发明属于农药领域，具体地说本发明属于除草剂组合物。

农田杂草是对作物生长发育有很大的危害作用，它们与作物争营养、争水、有时甚至争光，使用除草剂是防治农田杂草的一种有效方法。苯达松(bentazone)对苘麻、马齿苋、反枝苋、田旋花等双子叶杂草有良好的防效，而且苯达松对双子叶牧草(如各种苜蓿)及大豆、花生等豆科作物十分安全，即使在推荐剂量(720-1140g/hm²，有效剂量，下同)的1倍的情况下也不会发生明显的药害，而且它对后茬作物不存在任何残留药害；但是它对单子叶杂草防效差。芳氧羧酸类、环己二酮类和酰胺类除草剂对单子叶杂草有较好的防治效果，而对双子叶杂草没有影响。将苯达松与它们进行复配，可以扩大它们的防治谱，迄今为止，没有发现苯达松与它们组配的组合物。

本发明目的在于提供既能防治双子叶杂草，又能防治单子叶杂草的除草剂组合物，扩大它们的防治谱，降低使用量，从而降低使用成本。

为实现本发明目的技术方案如下：

苯达松与单子叶杂草除草剂组合物，含有苯达松，以及芳氧羧酸类、环己二酮类、酰胺类三类除草剂中一种或二种。

上述除草剂组合物中的芳氧羧酸类、环己二酮类、酰胺类均属单子叶杂草除草剂。苯达松和芳氧羧酸类、环己二酮类属茎叶处理型除草剂；酰胺类属土壤封闭型除草剂。

上述除草剂组合物中的芳氧羧酸类除草剂可以是精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl或quizalofop-P-tefuryl)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、威霸(fenoxaprop-p-ethyl)、精稳杀得(fluazifop-p-butyl)、稳杀得(fluazifop-butyl)、高效盖草能(haloxyfoxyfox-R-methyl)、盖草能(haloxyfoxyfox)、禾草灵(diclofop)、草喔草酯(propaquizafop)以及其它芳氧羧酸类除草剂；

上述除草剂组合物中的环己二酮类除草剂可以是收乐通(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、拿捕净(sethoxydim)以及其它环己二酮类除草剂。

上述除草剂组合物中的酰胺类除草剂可以是甲草胺(alachlor)、乙草胺(acetochlor)丁草胺(butachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、普乐宝(propisochlor)、imethenamid、BayFOE5043、SSH-122、OK8901以及其它酰胺类除草。

上述已知的除草剂在《新编农药手册》，1989，农业出版社；《新编农药手册(续集)》，1998，中国农业出版社；《国外新农药品种手册》，1992，化学工业出版社；《面向21世纪中国农田杂草可持续治理》，1999，广西民族出版社；苏少泉，除草剂作用靶标的分类与使用，农药，1998，37(11):1-中有叙述。

本发明所述的除草剂组合物还可以与其它除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、有增效作用的表面活性剂(增效剂)、植物营养剂、肥料、安全剂、土壤改良剂、着色剂混合制备成制剂或伴侣式包装形式。

本发明的除草剂组合物中各有效成分的重量比例可以在较宽的范围中变动。剂型中：苯达松的含量范围为0.1-99％，优选范围0.1-90％；芳氧羧酸类或环己二酮类除草剂的含量范围为0.1-99％，优选范围0.1-80％；酰胺类除草剂的含量范围为0.1-99％，优选范围0.1-90％。如苯达松0.1-90％+精喹禾灵0.1-80％；苯达松0.1-90％+精喹禾灵0.1-80％+乙草胺0.1-90％等。

利用上述本发明所述的除草剂，配以本领域内技术人员公知的助剂，本发明可以加工的剂型为：A、乳油(EC)；B、可湿性粉剂(WP)；C、干悬浮剂(DF、WG、WDF)；D、粉剂(DP)；E、水悬浮剂(SC)；F、油悬浮剂(OF)；G、水乳剂(EW)、H、可溶性粉剂；I、水剂；J、伴侣型制剂等。

A、乳油是通过将原药溶在有机溶剂中，并添加其它助剂加工制成。用于本发明的溶剂可以是正戊烷、正己烷、乙醚、烃醇(如乙醇、甲醇)、乙酸乙酯、氯甲烷、丙酮、二甲基亚砜、芳烃溶剂(如二甲苯、甲苯)以及N-长链烃基吡咯烃酮等之中一种或多种组合物；用于本发明的乳化剂为乳化剂601号、500号、乳化剂T-20～乳化剂T-85系列、农乳0206-B、农乳2201、0201-B之中的一种或多种物质通常用量为0.1-30％，优选用量1-15％。本发明还包括含有增效剂渗透剂T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸钠(ABS)等，通常用量0.01-20％，优选用量0.1-10％。

B、可湿性粉剂是在水中可均匀分散的制剂。本发明可湿性粉剂除向原药中加有白碳黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土等稀释剂或惰性物质以外，它还含有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂，分散剂)，例如：脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚，十二烷基苯磺酸钠(钙)，木质素磺酸钠(钙)，SOPA等阴离子型表面活性剂之中的一种或多种，其用量为0.1-30％。还包含有渗透剂T,JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸钠(ABS)、乳化剂T-20～乳化剂T-85系列之中的一种或多种物质，含量为0.1-30％，经过粉碎加工而制成可湿性粉剂。

C、干悬浮剂是将原药、润湿剂、崩解剂、分散剂及粘合剂，通过与水混合造粒形成的。用于本发明的润湿剂可以是烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠和苯磺酸钠等阴离子型表面活性剂之中的一种或多种，其用量为0.1-10％。用于本发明的崩解剂可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或多种，用量为0.1-20％。用于本发明的分散剂和粘合剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物和聚羧酸类表面活性剂之中的一种或多种物质。通常用量3-30％。

D、粉剂是通过将原药与细分散性固体物质如滑石，天然粘土如高岭土，邦土，轻质碳酸钙和叶蜡石或硅藻土，白碳黑一起磨碎制成的，补足100％。

E、水悬浮剂是将原药通过加入助剂和增效剂后，经过球磨、砂磨制成的制剂。本发明的助剂可以是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯、农乳2201、0206-B、乳化剂T-20～乳化剂T-85系列之中的一种或多种物质，通常用量0.1-30％；本发明还含有渗透剂T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸钠(ABS)、通常用量0.1-10％；乙二醇，通常用量0.1-10％；CMC，通常用量0.1-10％；黄原胶，0.1-10％；磷酸三丁酯，0.1-20％。

F、油悬浮剂是由原药、表面活性剂加入矿物油或植物油而制成的。本发明的表面活性剂包括二甲酸、醇、脂肪酸、脂环醇的液体酯类，如邻苯二甲酸二甲酯，丁酯，二异丁酯，二月桂醇酯，二环酯，二环乙酯，和二环辛酯等，也可以用C₆-C₁₀羧酸如正乙酸、葵酸、壬酸、苯甲酸和酯，如苄基乙酸酯，乙酸乙酯，壬酸乙酯，苯甲酸甲酯或乙酯等，通常用量0.1-30％。可做为乳化剂的：脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯磺酸钠(钙)，木质素磺酸钠(钙)，通常用量0.1-30％。

G、水乳剂(EW)：通常含有原药的有效成分、溶剂、乳化剂或分散剂、共乳化剂、水、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、密度调节剂、PH调节剂、增稠剂、着色剂和气味调节剂。其中有的是必须的，有的可有可无。其中，溶剂可用在上述乳油中提及的溶剂；乳化剂可是用环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的混合物(如Pluronic F108、L62、L72)，乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸钙、环氧乙烷-脂肪伯胺缩含物或其混合物、壬基苯酚聚乙二醇醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸、苯酚聚乙二醇醚磷酸单酯或单脂和双酯混合物的三乙醇胺盐；分散剂可用聚乙烯醇、阿拉伯树胶；共乳化剂可使用丁醇、异丁醇、链烷醇类；抗冻剂可使用乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、硫酸胺、Nacl、CaCl₂等；消泡剂可使用有机硅消泡剂；pH调节剂可用一般的无机或有机酸碱、磷酸化表面活性剂；密度调节剂可使用Nacl、CaCl₂、无机盐、尿素；增稠剂可使用聚丙烯酸酯、天然多糖、无机增稠剂，但有时也可使用。

H、可溶性粉剂：制剂由原药、填料和助剂组成。填料可用水溶性的无机盐(如硫酸钠、硫酸胺等)，也可用不溶于水的填料(如粘土、白碳黑、CaCO₃等)；助剂大多是阴离子型、非离子型表面活性剂或是两者的混合物，如烷基芳基聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐等。

I、水剂：将各除草剂原药溶解于有机溶剂，或将原药制成可溶于水的盐类，然后加入适量水和乳化剂制成。有机溶剂可以是本发明乳油中提及的有机溶剂及二甲基甲酰胺等；乳化剂可以是本发明乳油中提及的乳化剂如601号、500号、乳化剂T-20～乳化剂T-85系列、农乳0206-B、农乳2201、0201-B之中的一种或多种物质，通常用量为0.1-10％，优选用量1-5％。水剂中还可含有渗透剂T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸钠(ABS)等增效剂，通常用量0.1-15％，优选用量0.5-10％。

J、伴侣型制剂：本发明组合物中含有的2-3种有效成分，可以采用上述提及的各种农药剂型分别配制成单一制剂，然后做成伴侣型包装，使用时现混现用；也可以将本发明的组合物其中的两种有效成分采用上述提及的各种农药剂型配制成二元混剂，然后再与本发明的组合物中提及的另外1种有效成分的单一制剂组合成伴侣型制剂。如精喹禾灵和乙草胺制成二元混剂，苯达松制成单一制剂，两者再组合成伴侣型制剂。

本发明较已有技术相比有如下优点：

1、杀草谱广。采用苯达松来防除苘麻、马齿苋、反枝苋、田旋花等双子叶杂草；采用精喹禾灵等单子叶除草剂(包括芳氧羧酸类、环己二酮类和酰胺类除草剂)防除牛筋草、马唐、稗草、狗尾草等禾本科杂草，同时可解决双子叶牧草及豆科作物田的单子叶杂草和双子叶杂草，除草效果比虎威或普杀特单用好。

2、安全性好。苯达松对双子叶牧草和大豆十分安全，甚至在推荐剂量(720-1440g/hm²，有效剂量，下同)的1-2倍的情况下，也不会对双子叶牧草和豆科作物产生药害。而精喹禾灵等单子叶杂草除草剂不会伤害双子叶牧草和豆科作物。

3、持效期适中。在制剂中添加乙草胺等酰胺类除草剂有利于延长持效期，适宜于双子叶牧草初期或密度较小、封垄较晚的大豆田块应用。组合物对下茬作物无任何残留药害。

4、亩除草成本降低。通过合理混用不但可降低其用药量，而且可减少多次施药用工。

5、有一定程度的增效作用(见生物测定实施例表1-4和图1-2)。

配方实施例一：

药剂与助剂    实施例1  实施例2  实施例3  实施例4

苯达松原药    18.75    18.75     27.5      27.5精喹禾灵原药   1.25      1.25      2.5      2.5乙草胺原药      -         10        -        10

二甲苯         50        40        40       30

正己烷         20        18        20       16

农乳2201        5        6         5        6

乳化剂T-80     4.8       5         3        4

  ABS          0.2       1         2        4配方实施例二：

药剂与助剂   实施例1  实施例2  实施例3  实施例4

苯达松原药    15.75    15.75    21.5     21.5精喹禾灵原药   1.25     1.25     2.5      2.5

乙草胺原药     -        10       -       10

二甲苯         53       43      40       35

二氯甲烷       20       18      20       16

农乳2201       5        5        6        7

乳化剂T-80     4.5      5        4        5

氮酮           0.5      2        6        3按照上述实施例称取各物质的量，用本领域内技术人员熟知的方法，可制得本发明的不同的乳油。本发明的其它剂型的实施例在此不一一列举。

生物测定实施例：

1．盆栽试验

从表1可见，精喹禾灵对马唐有很高的抑制作用，但苯达松对马唐的抑制作用差，难以获得致死中量ED₅₀或抑制杂草90％的有效剂量ED₉₀。但可以通过表2和图1的方式来判断两者混用的联合作用方式。从表2可见，苯达松与精喹禾灵混用后，对马唐的ED₉₀值随之下降。这种趋势也可由图1明显看出，这说明苯达松对精喹禾灵抑制马唐有增效作用。

        表1苯达松与精喹禾灵单用和混用抑制马唐的效果除草剂用药量                精喹禾灵                  抑制机率(g/hm²)   0   3.75   7.5   15   22.5   30   37.5    值变量

    0   --   13.2  66.9  81.3  94.8  98.3  98.8    Y₀

   120   0   26.9  82.4  83.7  96.5  97.4  100     Y₁苯达松 240  6.1  47.2  89.9  96.3  97.7  98.0  100     Y₂

   360  7.8  62.1  89.9  97.4  99.1  99.4  100     Y₃

   480 10.9  86.3  90.8  98.3  99.4  100   100     Y₄

   600 12.6  86.6  92.4   100  100   100   100     Y₅注：除草剂剂量为有效成分，下同。

表2：在苯达松确定剂量下，精喹禾灵抑制马唐的回归式、相关系数和ED₉₀值苯达松(g/bm²)    回归等式           相关系数r   ED₉₀

  0         Y₀=4.009X+1.580       0.9452    14.88

 120        Y₁=3.432X+2.442       0.9165    13.15

 240        Y₂=2.028X+4.170       0.9255    11.00

 360        Y₃=2.919X+3.601       0.9628     8.28

 480        Y₄=1.898X+4.876       0.9758     5.51

 600        Y₅=4.337X+3.291       0.9174     4.89

从表3可见，苯达松能有效抑制反枝苋，精喹禾灵对反枝苋的抑制作用差，而且随其剂量增加，抑制效果并不是呈现有规律的增加，不能计算出ED₅₀或ED₉₀值。因此，不能完全按Tammes等效线法来判断联合作用。从表3还可看出，当苯达松与精喹禾灵以低剂量混用时，对反枝苋表现为拮抗作用，而以高剂量混用时，对反枝苋表现为增效作用。从表4和图2可看出，ED₉₀值先上升，后下降的趋势。在实际应用中，一般苯达松与精喹禾灵混用的剂量均较高，因此两者不会产生拮抗作用。

    表3苯达松与精喹禾灵单用和混用抑制反枝苋的效果除草剂用药量                 苯达松                抑制机率

 (g/hm²)   0    120   240   360   480   600    值变量

    0      --    57.2  69.3  78.1  82.6  93.7    Y₀

    7.5    60.3  21.4  63.2  64.6  71.6  81.8    Y₁精喹禾  15     68.9  32.9  57.2  81.9  85.6  91.4    Y₂灵    22.5   34.8  49.2  84.7  85.5  88.3  93.5    Y₃Quizalo 30     34.3  56.2  72.5  90.3  92.8  97.1    Y₄fop-P  37.5   71.8  72.9  81.5  89.4  92.8  94.0    Y₅表4在精喹禾灵(Q)确定剂量下，苯达松抑制马唐的回归式、相关系数

                        (r)和ED₉₀值精喹禾灵            回归等式        相关系数r       ED₉₀(g/hm²)

0            Y₀=1.714X+1.510    0.9358         608.47.5           Y₁=2.224X-0.270    0.9576         881.615            Y₂=2.638X-0.965    0.9911         558.922.5           Y₃=1.993X+0.982    0.9507         456.530            Y₄=2.283X+0.343    0.9844         398.837.5           Y₅=1.421X+2.610    0.9896         384.22．田间试验

苜蓿田试验：施药时杂草为4-5叶期，从表5可见，苯达松和精喹禾灵单用总防效均不佳，但两者混用的效果优于虎威127.5g/hm²或杂草焚160.5g/hm²。药后7天和药后14天观察虎威和杂草焚处理的苜蓿均有严重药害。其它处理均无明显药害症状。

表5苯达松(B)与精喹禾灵(Q)混用防除苜蓿田杂草试验结果(北京通州)

处理和剂量                    杂草防效(％)

(g/hm²)   稗草  反枝苋  马齿苋  苘麻  田旋花  合计

 B360       0     93.1    100    100    89.7    52.3

Q18.75     95.5   49.5     0     54.5   97.8    26.1Q18.75+B36   97.6   97.1    99.2   100    95.5    91.8

  0虎威127.5    81.2   99.5    100    90.9    99.1    68.3杂草焚160.5    87.1   100     100    100     98.2    78.4

大豆田试验：施药时杂草为6-7叶期。从表6可见，由于施药时间较晚，各处理的总防效普遍较差。在苯达松与精喹禾灵的混用中以处理6最好，其防效高于普杀特75g/hm²或虎威375g/hm²。药后7天观察虎威的处理区，大豆有严重药害；药后14天观察，大豆烧叶症状虽已消失，但植株明显矮小。其它处理均无明显药害症状。适当比例的苯达松与精喹禾灵混用对马唐、马齿苋有良好的防除作用。

表6苯达松与精喹禾灵混用防除田杂草田试验结果(北京海淀)

        剂量                  杂草防效(％)处理        (g/hm²)   马唐    反枝苋  马齿苋    合计   编号

        360+45     68.1     31.8    75.9     56.5    1

        480+60     65.6     51.2    61.5     57.2    2

        600+75     97.6     27.9    75.1     61.5    3苯达松+     480+37.    93.9     34.0    89.0     68.3    4精喹禾灵    5

        720+56.    97.0     38.8    94.2     72.8    5

        25

        960+75     95.2     51.9    98.4     78.9    6

        480+30     77.5     47.3    74.6     63.4    7

        720+45    86.8    49.9     91.6    74.0     8

        960+60    96.7    23.4     78.1    60.8     9苯达松       960      6.4     62.0     62.9    44.8    10精喹禾灵    60        89.5    35.1     0       8.6     11普杀特      75        82.8    97.0     40.4    71.0    12虎威        375        0      94.2     52.7    55.3    13

从两年的田间试验结果看，苯达松与精喹禾灵混用适用于大豆田苗后早期杂草防除。如果用药时期过晚，草龄过大(超过4-5叶期)，防效会明显下降。如果用药时期适当，苯达松与精喹禾灵混用同时可防除马唐、稗草、马齿苋、反枝苋、苘麻、田旋花等多种杂草，混用比例以苯达松720-960g/hm²+精喹禾灵45-75g/hm²为好。

图1抑制马唐90％等效线图。图2抑制反枝苋90％等效线。

Claims (9)

1、一种除草剂组合物，其特征在于含有苯达松，以及芳氧羧酸类、环己二酮类、酰胺类三类除草剂中的一种或二种。

2、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的芳氧羧酸类除草剂可以是精喹禾灵、喹禾灵、威霸、精稳杀得、稳杀得、高效盖草能、盖草能、禾草灵、草喔草酯以及其它芳氧羧酸类除草剂。

3、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的环己二酮类除草剂可以是收乐通、噻草酮、拿捕净以及其它环己二酮类除草剂。

4、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的酰胺类除草剂可以是甲草胺、乙草胺、丁草胺、异丙甲草胺、普乐宝以及其它酰胺类除草剂。

5、如权利要求1所述的组合物，其特征在于含有：苯达松0.1-90％(重量百分比，下同)，芳氧羧酸类或环己二酮类除草剂0.1-80％。

6、如权利要求5所述的组合物，其特征在于含有酰胺类除草剂0.1-90％。

7、如权利要求2所述的组合物，其特征在于含有：苯达松0.1-90％，精喹禾灵0.1-80％。

8、如权利要求7所述的组合物，其特征在于含有乙草胺0.1-90％。

9、如权利要求1至8中任一权利要求所述的组合物，其特征在于可以配制的剂型为乳油、可湿性粉剂、干悬浮剂、粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水乳剂、可溶性粉剂、水剂、伴侣型制剂。

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