CN1683315A - 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法 - Google Patents

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法，由三羟甲基丙烷、对羟基苯甲醚、对苯二酚、丙烯酸在催化剂存在的条件下反应制得，催化剂为有机膦钼杂多酸或其盐与SO4 2－/TiO2－La2O3－ZrO2型固体超强酸组成的固体复合催化剂。本发明优化了环境；不产生大量废水；极大地降低了生产成本；大大提高了反应效率；本发明产品质量大幅度提高且保持稳定。

Description

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法。
背景技术：
现有的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法，都是采用酸醇直接酯化的方法，以丙烯酸过量、甲苯或苯为带水溶剂，硫酸或对甲苯磺酸为催化剂，反应结束后，必须经中和水洗工序予以去除，大量残余酸和催化剂，最后再蒸去其中大量的溶剂。因此存在很多的弊端：①生产环境差，以大量易挥发的甲苯或苯为溶剂，给操作环境造成极大的污染；②产生废水，采取中和水洗必将产生大量废水；③成本高，由于甲苯的挥发，中和水洗去除的丙烯酸、未完全反应的原料及中间体、催化剂及所用辅助原料--碱等，都大幅度增加了生产成本；④反应效率低，传统工艺反应周期长，催化效率低，反应后工序繁复；⑤产品质量不稳定，由于传统工艺采用的工序较多，该产品属热敏性产品，时间越长，工序越多对其质量越难于保证。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种污染小、生产成本低、反应效率高的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法。
本发明的技术解决方案是：
一种三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法，其特征是：由下列重量组份的物质在催化剂存在的条件下反应制得：
三羟甲基丙烷  35％～42％
对羟基苯甲醚  1000ppm～1500ppm
对苯二酚      400ppm～600ppm
余量为丙烯酸；
催化剂为有机膦钼杂多酸或其盐与SO4 2-/TiO2-La2O3-ZrO2型固体超强酸组成的固体复合催化剂。
反应温度为90℃～100℃。催化剂中有机膦钼杂多酸或其盐与SO4 2-/TiO2-La2O3-ZrO2型固体超强酸的重量配比为1∶0.1～10。
本发明优化了环境，由于不采用溶剂，不存在溶剂对环境的污染；不产生大量废水，由于本发明无需中和水洗，仅反应生成部分水，所以废水溶液减至原来的1/10；由于本发明不存在溶剂的损耗，丙烯酸极少过量，避免了中和水洗损失的物料，且无需消耗辅助原料，因此极大地降低了生产成本；由于催化效率的数倍提高等，反应时间缩减为原常规工艺的1/6左右，大大提高了反应效率；本发明产品质量大幅度提高且保持稳定。
具体实施方式：
实施例：
首先将下列重量的原料投入反应釜中，
三羟甲基丙烷35％～42％(例35％、38％、40％、42％)
对羟基苯甲醚1000ppm～1500ppm(例1000ppm、1200ppm、1500ppm)
对苯二酚400ppm～600ppm(例400ppm、500ppm、600ppm)
余量为丙烯酸；并将催化剂固定于固定催化床上，催化剂为有机膦钼杂多酸(或其盐)与SO4 2-/TiO2-La2O3-ZrO2型固体超强酸组成的固体复合催化剂，催化剂中有机膦钼杂多酸(或其盐)与SO4 2-/TiO2-La2O3-ZrO2型固体超强酸的重量配比为1∶0.1～10(例1∶0.1、1∶1、1∶10)。然后打开空气分布器开关，稳定空气流量在120～160L/h，而后开始搅拌缓慢升温，并不断观察反应室内物料的溶解状况，温度升至50～80℃之间逐渐至全部溶解为液态，打开计量泵，初始控制流量在10～20m3/h，打开固定催化床内的保温系统，稳定蒸汽压在0.1～0.2Mpa，将催化系统中温度恒定在90℃～100℃，物料开始进入催化床即启动反渗透膜装置，并控制负压端真空度始终保持在-0.098Mpa以上，保持反应釜内温度为90°±5℃，反应1小时后，将计量泵流量调节增加一倍再反应1小时，取样分析残余酸含量≤3mg KOH/g，合格后打开降温系统，温度降至30℃左右反应结束，若酸含量达不到标准要求，再维持一段时间反应，时间不超过30分钟，其间每隔离5分钟取样分析一次，直至符合要求。
然后，将反应结束后的物料抽入减压蒸馏系统，启动空气净化，干燥和预热装置，空气温度控制在60℃±2℃，打开空气分布器，以200L/h的空气流量向物料中均匀鼓入空气，开启组合真空机组，保持真空度在-0.099Mpa以上，控制物料温度80℃～90℃抽提残余丙烯酸、水份及部分易升华阻聚剂一个小时，而后在降温至30℃左右压料入压滤贮槽。
最后在常压下自然过滤，至产品澄清透明，然后包装入库。

Claims (3)

1、一种三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法，其特征是：由下列重量组份的物质在催化剂存在的条件下反应制得：
三羟甲基丙烷    35％～42％
对羟基苯甲醚    1000ppm～1500ppm
对苯二酚        400ppm～600ppm
余量为丙烯酸；
催化剂为有机膦钼杂多酸或其盐与SO4 2-/TiO2-La2O3-ZrO2型固体超强酸组成的固体复合催化剂。
2、根据权利要求1所述的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法，其特征是：反应温度为90℃～100℃。
3、根据权利要求1所述的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法，其特征是：催化剂中有机膦钼杂多酸或其盐与SO4 2-/TiO2-La2O3-ZrO2型固体超强酸的重量配比为1∶0.1～10。
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