CN1665851A - 改善丁基聚合物的加工性能的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过将聚合物链中衍生自至少一种多烯烃单体的重复单元的量提高至多于2.0mol％，而改善丁基聚合物的加工性能的方法。特别地，本发明涉及一种通过将聚合物链中衍生至至少一种多烯烃单体的重复单元的量提高至多于2.0mol％，而减少冷流的方法。

Description

改善丁基聚合物的加工性能的方法
发明领域
本发明涉及一种通过将聚合物链中衍生自至少一种多烯烃单体的重复单元的量相对于典型值提高1.0mol％，而改善丁基聚合物的加工性能的方法。特别地，本发明涉及一种通过将聚合物链中衍生至至少一种多烯烃单体的重复单元的量相对于典型值提高1.0mol％，而减少冷流的方法。
发明背景
丁基橡胶因其优异的阻气性和阻尼性而众所周知。丁基橡胶是一种异烯烃和一种或多种作为共聚单体的多烯烃的共聚物。商品丁基橡胶包括主要部分的异烯烃和较少量的多烯烃。优选的异烯烃为异丁烯。合适的多烯烃包括异戊二烯、丁二烯、二甲基丁二烯、间戊二烯等等，其中优选异戊二烯。卤代丁基橡胶是含有Cl和/或Br基团的丁基橡胶。
商品丁基橡胶等级的典型的异戊二烯含量为约1.6-1.8mol％。这种水平的异戊二烯提供了硫化速度和氧化稳定性之间的良好平衡。在一些特殊产品等级中，为了提高硫化速率和状态，将异戊二烯含量提高。这些等级的典型的异戊二烯含量为约2.2mol％。在其它的特殊产品等级中，将异戊二烯含量减少以获得提高的抗氧化性、耐热性和抗臭氧性。在这些等级中，典型的异戊二烯含量为约0.7mol％。
为了提高其硫化速度，将丁基橡胶卤化。最通常使用的卤化剂为单质氯或单质溴。卤化通过卤化剂与已经存在于丁基橡胶链中的异戊二烯单元的反应而进行。反应的结果是含卤素的烯丙基结构。在卤化反应过程中，仅将部分异戊二烯转化为含卤素的烯丙基结构。部分异戊二烯仍然是未反应的。由于卤化异戊二烯单元显著更高的硫化反应性，未反应的异戊二烯单元仅对硫化速度产生很小的影响。通过改变卤素含量而不是通过改变异戊二烯含量来改变卤代丁基橡胶的硫化速度。
在溴化之前，用于制备溴代丁基橡胶的丁基橡胶的典型的异戊二烯含量为约1.6-1.8mol％。将约0.9-1.2mol％的这些单元转化为烯丙基和其它少量的溴化结构。可商购的溴代丁基橡胶等级的典型的未反应的(残余的)异戊二烯含量为约0.4-0.6mol％。
在氯化之前，用于制备氯代丁基橡胶的丁基橡胶的典型的异戊二烯含量为约2.0-2.2mol％。将约1.5-1.7mol％的这些单元转化为烯丙基和其它少量的氯化结构。可商购的氯代丁基橡胶等级的典型的未反应的(残余的)异戊二烯含量为约0.4-0.6mol％。
通常，使用路易斯酸型催化剂，以低温阳离子聚合方法制备商品丁基聚合物，其中典型的实例是三氯化铝。最广泛使用的方法采用氯代甲烷作为反应混合物的稀释剂，且聚合在温度大约低于-90℃下进行，导致生产在稀释剂的淤浆中的聚合物。另选地，可能生产在稀释剂中的聚合物，所述稀释剂用作聚合物的溶剂(如，烃，如戊烷、己烷、庚烷等等)。产物聚合物可以使用橡胶制造工业中的常规技术进行回收。
在所述商品丁基聚合物在许多应用中显示优异的性能的同时，它们在存储和运输过程中易于流动。原胶或未硫化胶料的这种缓慢的变形/流动也称作冷流。在较低的分子量或门尼粘度的等级中冷流更为明显。
转变为较高分子量/门尼粘度产物可减少冷流。但是，随着分子量的升高，聚合物及由此的胶料的弹性升高，导致升高的模头膨胀、开炼机收缩和降低的尺寸稳定性。因此，非常期望减少冷流，而不影响聚合物或其胶料的其它加工性能。在本发明中，已发现，通过将低粘度(门尼)丁基橡胶或卤代丁基橡胶等级的异戊二烯含量提高约1.0mol％，导致减少的冷流，而对其它加工特性没有任何负面影响。
经常将改善加工性能的聚合物加入到丁基橡胶中，以克服这些问题中的一些问题。这样的聚合物特别可用于改善橡胶组合物的混合或捏合性能。它们包括天然橡胶、合成橡胶(例如，IR、BR、SBR、CR、NBR、IIR、EPM、EPDM、丙烯酸类橡胶、EVA、聚氨酯橡胶、硅橡胶和氟橡胶)和热塑性弹性体(例如，苯乙烯、烯烃、氯乙烯、酯、酰胺和尿烷系列的热塑性弹性体)。以每100重量份丁基橡胶计，这些改善加工性能的聚合物可以最高至100重量份，优选最高至50重量份，且最优选最高至30重量份的量使用。但是，其它橡胶的存在使丁基橡胶的上述所期望的性能减弱。
在审未结的EP-A1-818 476公开了一种在相对低的温度下和在稍微高于常规浓度(在进料中约2mol％)的异戊二烯浓度的存在下的钒引发剂体系，但是，如同在异戊二烯浓度＞2.5mol％的存在下，于-120℃下AlCl3催化的共聚一样，即使在-70℃的温度下该体系也会导致凝胶化。但是，上述申请未提及改善冷流和加工性能。
发明概述
本发明提供了一种通过将聚合物链中衍生自所述的多烯烃单体的重复单元的量提高优选至多于2.0mol％，特别是多于2.5mol％，而改善包括衍生自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体和非必要地另外的单体的重复单元的聚合物的加工性能的方法。
特别地，本发明提供了一种通过将聚合物链中衍生自所述的多烯烃单体的重复单元的量提高优选至多于2.0mol％，特别是多于2.5mol％，而减少包括衍生自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体和非必要地另外的单体的重复单元的聚合物的冷流的方法。
更特别地，本发明提供了一种通过将聚合物链中衍生自所述的多烯烃单体的重复单元的量提高优选至多于2.0mol％，特别是多于2.5mol％，而改善包括衍生自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体和非必要地另外的单体的重复单元的卤化聚合物的加工性能的方法。
另外，更特别地，本发明提供了一种通过将聚合物链中衍生自所述的多烯烃单体的重复单元的量提高优选至多于2.0mol％，特别是多于2.5mol％，而减少包括衍生自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体和非必要地另外的单体的重复单元的卤化聚合物的冷流的方法。
另外，更特别地，本发明提供了一种通过将聚合物链中衍生自所述的多烯烃单体的重复单元的量提高优选至多于2.0mol％，特别是多于2.5mol％，而减少包括衍生自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体和非必要地另外的单体的重复单元的卤化聚合物的冷流而不提高在高剪切速率下的弹性的方法。
发明详述
本发明涉及一种丁基橡胶聚合物。在本说明书全文中，术语“丁基橡胶”、“丁基聚合物”和“丁基橡胶聚合物”可互换使用。虽然在使用丁基橡胶方面的现有技术涉及通过使包括C4-C7异单烯烃单体和C4-C14多烯烃单体的单体混合物反应而制备的聚合物，但本发明特别涉及包括衍生自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体和非必要地一种或多种另外的可共聚单体的重复单元的聚合物。
本发明并不限于任一种特定的C4-C7异单烯烃单体。优选的C4-C7单烯烃为异丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-甲基-1-戊烯及其混合物。最优选的C4-C7异单烯烃单体为异丁烯。
此外，本发明并不限于任一种特定的C4-C14多烯烃。但是，共轭或非共轭的C4-C14二烯烃是特别有用的。优选的C4-C14多烯烃单体为异戊二烯、丁二烯、2-甲基丁二烯、2，4-二甲基丁二烯、间戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、2，4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-甲基-1，5-己二烯、2，5-二甲基-2，4-己二烯、2-甲基-1，4-戊二烯、2-甲基-1，6-庚二烯、环戊二烯、甲基环戊二烯、环己二烯、1-乙烯基-环己二烯或其混合物。最优选的C4-C14多烯烃单体为异戊二烯。
优选，待聚合的单体混合物包括70重量％-98重量％的至少一种C4-C7异单烯烃单体、2.0重量％-30重量％的至少一种C4-C14多烯烃单体。更优选，单体混合物包括85重量％-98.5重量％的C4-C7异单烯烃单体、2.5重量％-15重量％的C4-C14多烯烃单体。甚至更优选，单体混合物包括85重量％-97重量％的C4-C7异单烯烃单体、3.0重量％-15重量％的C4-C14的多烯烃单体。最优选，单体混合物包括85重量％-93重量％的C4-C7异单烯烃单体、7.0重量％-15重量％的C4-C14多烯烃单体。
单体混合物可包含次要量的一种或多种另外的可聚合共聚单体。例如，单体混合物可包含很少量苯乙烯类单体，如对甲基苯乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、茚(包括茚衍生物)及其混合物。如果存在的话，优选以最高至5.0重量％的单体混合物的量使用苯乙烯类单体。因此，必须降低C4-C7异单烯烃单体的值，以再次得到总量为100重量％。
在单体混合物中使用另外其它单体是可能的，当然条件是它们与单体混合物中的其它单体可共聚。
本发明并不限于一种用于制备/聚合单体混合物的特殊方法。这种类型的聚合对于本领域技术人员而言是公知的，且通常包括使上述反应混合物与催化剂体系接触。优选，聚合是在生产丁基聚合物方面常规的温度，如-100℃至+50℃下进行。聚合物可通过溶液聚合或通过淤浆聚合法生产。聚合优选在悬浮液中进行(淤浆聚合)-参见，如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(乌尔曼工业化学大全)(第五版，完全修订版，第A23卷；编者：Elvers等，290-292)。
在作为实例的一个实施方案中，聚合在惰性脂族烃稀释剂(如正己烷)和催化剂混合物的存在下进行，所述催化剂混合物包括主要量(80-99摩尔％)的二烷基卤化铝(如二乙基氯化铝)、次要量(1-20摩尔％)的单烷基二卤化铝(如异丁基二氯化铝)和次要量(0.01-10ppm)的至少一种选自水、铝氧烷(如甲基铝氧烷)及其混合物的组分。当然，可以使用常规用于生产丁基聚合物的其它催化剂体系生产在本发明中可用的丁基聚合物-参见，如由Joseph P.Kennedy编写的“Cationic Polymerization of Olefins：A CriticalInventory(烯烃的阳离子聚合：判定编目)”(John Wiley&Sons，Inc.1975，10-12)。
聚合可连续和间歇两种方式进行。在间歇操作的情况下，例如，该方法可如下进行：向预冷至反应温度的反应器中装填溶剂或稀释剂和单体。然后，将引发剂以稀溶液的形式进行泵送，采用这种方式可使聚合热无问题地散失。反应进程可通过热的放出而进行监控。
特别可用的是在EP-A1-818 476中公开的聚合方法。
聚合优选在有机硝基化合物和催化剂/引发剂存在下进行，所述催化剂/引发剂选自钒化合物、锆卤化物、铪卤化物、其两种或三种的混合物，和其中一种、两种或三种与AlCl3的混合物，和可衍生自AlCl3的催化剂体系，氯化二乙基铝、氯化乙基铝、四氯化钛、四氯化锡、三氟化硼、三氯化硼或甲基铝氧烷。聚合优选在合适的溶剂，如氯代烷烃中，采用在钒催化的条件下，催化剂仅在单体的存在下与硝基有机化合物接触；在锆/铪催化的情况下，催化剂仅在无单体存在下与硝基有机化合物接触的方式进行。在该方法中所使用的硝基化合物是公知的且通常是可购得的。优选使用的硝基化合物公开于在审未结申请DE 100 42 118.0(在此将其引入以作参考)且由以下通式(I)进行定义：
                     R-NO2    (I)
其中，R选自基团H、C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C6-C24环芳基。
C1-C18烷基用于意指本领域技术人员已知的任一种具有1-18个C原子的直链或支链烷基残基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基和另外的同系物，上述基团本身也可被取代，如苄基。在这方面可考虑的取代基特别是烷基或烷氧基和环烷基或芳基，如苄基、三甲基苯基、乙基苯基。优选甲基、乙基和苄基。
C6-C24芳基意指本领域技术人员已知的任一种具有6-24个C原子的单环或多环芳基残基，如苯基、萘基、蒽基、菲基和芴基，上述基团本身也可被取代。在这方面可特别考虑的取代基为烷基或烷氧基，和环烷基或芳基，如甲苯基和甲基芴基。优选苯基。
C3-C18环烷基意指任一种具有3-18个C原子的单环或多环环烷基残基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和另外的同系物，上述基团本身也可被取代。在这方面可特别考虑的取代基是烷基或烷氧基，和环烷基或芳基，如苄基、三甲基苯基、乙基苯基。优选环己基和环戊基。
在反应介质中有机硝基化合物的浓度优选为1-15000ppm，更优选5-500ppm。硝基化合物与钒的比优选为约1000∶1，更优选为约100∶1，且最优选为约10∶1-1∶1。硝基化合物与锆/铪的比优选为约100∶1，更优选为约25∶1，且最优选为14∶1-1∶1。
通常，在温度为-120℃至+20℃，优选-100℃至-20℃，和压力为0.1-4巴下，使单体以阳离子方式聚合。
可以考虑对于丁基聚合而言本领域技术人员已知的惰性溶剂或稀释剂作为溶剂或稀释剂(反应介质)。这些物质包括烷烃、氯代烷烃、环烷烃或芳族化合物，上述物质还经常采用卤素进行单或多取代。可特别提及的是己烷/氯代烷烃混合物、氯代甲烷、二氯甲烷或其混合物。在根据本发明的方法中优选使用氯代烷烃。
如上所述，可以将本发明的聚合物卤化。优选，卤化丁基聚合物是经溴化的或经氯化的。优选，卤素的量为0.1-8wt％，更优选为0.5-4wt％，最优选为1.0-3.0wt％。
卤化丁基聚合物可以通过将衍生自上文所述的单体混合物的在前生产的丁基聚合物卤化而进行生产。
卤化异烯烃橡胶，特别是丁基橡胶，可使用相对容易的离子反应，通过使聚合物(优选溶解在有机溶剂中)与卤素源，如分子溴或氯接触，并将混合物加热至温度为20℃-90℃一段时间而进行制备，所述时间使得足以将反应混合物中游离的卤素加成到聚合物骨架上。
另一种连续方法如下：将来自聚合反应器的在氯代烷烃(优选氯代甲烷)中的冷的丁基橡胶淤浆输送入含有液体己烷的转筒中的搅动的溶液中。将热的己烷蒸汽引入，以使烷基氯稀释剂和未反应的单体在塔顶闪蒸出来。细的淤浆颗粒的溶解迅速发生。将所得到的溶液汽提，以除去痕量的烷基氯和单体，并将该溶液通过闪蒸浓缩达到卤化所需要的浓度。将从闪蒸浓缩步骤回收的己烷冷凝，并输送回溶液转筒中。在卤化方法中，使溶液中的丁基橡胶与氯或溴在一系列高强度混合级中接触。在卤化步骤期间产生氢氯酸或氢溴酸且其必须加以中和。对于卤化方法的详细描述，参见U.S.专利3,029,191和2,940,960以及U.S.专利3,099,644(其描述了一种连续卤化方法)、EP-A1-0 803518或EP-A1-0 709 401，在此将其全部引入以作参考。
另一种适于本发明的方法公开于EP-A1-0 803 518，其中公开了一种C4-C6异烯烃-C4-C6共轭二烯烃聚合物的溴化的改进方法，所述改进方法包括：制备所述聚合物在溶剂中的溶液，向所述溶液中加入溴，并使所述溴与所述聚合物在温度为10℃-60℃下反应，和将溴化的异烯烃-共轭二烯烃聚合物分离，其中溴的用量为0.30-1.0摩尔/摩尔所述聚合物中的共轭二烯烃；其特征在于，所述溶剂包括惰性含卤素的烃，所述含卤素的烃包括C2-C6烷烃或卤化芳烃；和该溶剂另外包含最高至20体积％的水或最高至20体积％的氧化剂水溶液，所述氧化剂可溶于水并适于在该方法中将溴化氢氧化成溴而基本上不使聚合物链氧化，这文献对于美国专利实践也被包括在内作为参考。
本领域技术人员将会意识到许多更适合的卤化方法，但进一步列举适合的卤化方法并不认为有助于进一步促进本发明的理解。
丁基橡胶可用于生产硫化橡胶产品。例如，可通过将丁基橡胶与炭黑、二氧化硅和/或其它已知的组分(如，其它填料、其它添加剂等)混合，并以常规方式用常规硫化剂交联所述混合物来生产可用的硫化产品。卤代丁基橡胶的硫化产品可类似地制备。
参考以下实施例，对本发明的实施方案进行解释说明，这些实施例不应用于解释或限制本发明的范围。
实施例
材料
如收到时那样使用从Matheson Gas Products购得的氯代甲烷(MeCl)和异丁烯(IB)。MeCl具有的纯度水平为99.9％，且其含水量少于20ppm。IB纯度水平为99％，含水量少于20ppm。如收到时那样使用2，4，4-三甲基-1-戊烯(TMP-1，Aldrich 99％)。使用阻聚剂去除剂、易处理的塔将异戊二烯(IP，Aldrich 99％)过滤，以除去阻聚剂，对叔丁基邻苯二酚。
操作方法
实验在惰性氮气环境中，在MBraun Labmaster干燥箱内进行，确保水分含量少于10vpm且氧含量少于50vpm。
测试方法
原胶门尼和门尼松弛测量在125℃下，使用由Monsanto制造的MV2000旋转粘度计进行。将运行时间设定为8分钟，一分钟预热，随后8分钟的松弛时间。分子量和分子量分布使用由Wyatt Technology制造的装配有六个ultrastyragel柱(106、105、104、103、500、100)、Waters折射率检测器和小型DAWN激光散射检测器的Waters SEC进行测量。
所有样品的动态性能通过由Alpha Technology制造的橡胶加工性能分析仪(RPA 2000)进行测定。频率扫描以角频率范围为0.05-209rad/s，在125℃下使用0.72度弧进行。应力松弛在125℃下，使用100％的应变和240秒的松弛时间进行测量。起始斜率根据扭矩对时间值为0.01-1.0s的对数曲线图进行测定。
实施例1-6
使用1.27M的异丁烯、0.06M的异戊二烯和900mL的氯代甲烷，在2.0L装配有高速船用式叶轮的反应烧瓶内进行一系列间歇实验。为了改变样品的分子量，加入如表1中所规定的变化量的TMP-1。将反应混合物冷却至-93℃，并通过加入氯化铝在MeCl中的稀溶液引发聚合。反应时间为5min。通过加入10mL含有少量NaOH的乙醇终止聚合。将聚合物产物溶于己烷，采用0.05phr的Irganox1076使其稳定化并使其蒸汽凝结。然后，将产物在140℃下，在热炼机上干燥并进行表征。结果列于表1。
表1：实验条件和结果
实施例     1     2     3     4     5     6
TMP(mol/L)     0     3.14×10-4     3.14×10-4     6.27×10-4     9.41×10-4     1.25×10-3
AlCl3(mol/L)     3.57×10-4     3.57×10-4     3.57×10-4     3.57×10-4     3.57×10-4     3.57×10-4
催化剂效率(g聚合物/g催化剂) 1000 1100 900 1230 920 1310
转化率wt％     65.0     62.7     68.7     70.1     74.3     74.6
门尼(1+8在125℃)     35.4     26.1     25.5     20.6     21.6     13.6
门尼松弛(曲线下方的面积) 416.9 112.4 196.5 112.4 125.3 43.9
IP(mol％)     2.78     2.51     2.75     2.68     2.77     2.91
实施例7-12
为了比较目的，还进行了使用标准异戊二烯浓度的一系列间歇实验。应用与实施例1-6中所概括的相同的实验条件。这组实验的配方为在2.0L反应烧瓶内的1.27M的异丁烯、0.03M的异戊二烯和900mL的氯代甲烷。使用相同的链转移剂2，4，4-三甲基-1-戊烯改变分子量。方案与结果的详情列于表2。
                                                      表2：实验条件和结果
实施例 7 8 9 10 11 12
TMP(mol/L)     0     3.14×10-4     3.14×10-4     6.29×10-4     1.26×10-3     1.87×10-3
AlCl3(mol/L)     3.17×10-4     3.10×10-4     5.17×10-4     3.17×10-4     3.17×10-4     3.10×10-4
催化剂效率(g聚合物/g催化剂) 1350 1280 920 1360 1350 1430
转化率wt％     79.0     73.0     86.8     79.2     78.9     81.4
门尼(1+8在125℃) 48.8 46.2 32.8 35.8 32.4 22.9
门尼松弛(曲线下方的面积) N.A. 259 133.4 117 74 22
 IP(mol％)     1.43     1.38     1.43     1.43     1.42     1.51
上表说明，随着TMP的用量升高，门尼降低，从而证明门尼可通过引入到反应中的TMP的用量进行控制。
在两种实验的情况下，门尼松弛结果显示，随着门尼的降低，松弛曲线下方的面积也随之降低，表示样品在应力下流动的能力增加。图1表明实施例1-6和7-12的原胶(RP)门尼对门尼松弛。根据本发明的实施例1-6在应力下的流动显著少于比较样品(实施例7-12)。
对于应力松弛和模头膨胀测量而言，将实施例1-6和实施例7-12的样品与60phr的炭黑(N660)配混。
在应力松弛试验的过程中，通过将下模以仪器的最高速度移动7度而向样品施加突变应变。然后将下模保持在该位置，并在上模处测量扭矩的衰减作为时间的函数。起始斜率为刚好在向样品施加应变之后测量松弛速率。在数值上，它为在0.01-1s时间内，以log应力-log时间形式绘制的松弛曲线的斜率。该斜率反映样品暴露于高剪切速率变形下短时间之后，该样品松弛的能力。应力随时间衰减。在较长时间下残余应力表征在低剪切速率下样品抵抗流动的能力。较长时间下较高的残余应力表明样品更可能抵抗冷流。具有良好的加工性能特性的组合的聚合物应具有陡的起始斜率，即，在高剪切速率下的快速松弛和在较长时间下的高残余应力，即，良好的抗冷流性。通过提高聚合物的分子量可减少冷流。但是，提高分子量也导致在高剪切速率下较慢的松弛。这由图2进行说明，图2为在120s下测得的残余应力作为起始斜率的函数的曲线图。相应于相同异戊二烯含量的样品的点显示，随着分子量或门尼的升高，残余应力和起始斜率同时升高。样品1-6和6-12(比较)之间重要的区别在于，它们落在不同的曲线上。在相同的起始斜率下，根据本发明的样品显示更高的残余应力。这表明可提高抗冷流性，同时未提高样品在高剪切速率下的弹性，即未提高模头膨胀。
起始斜率描述模头膨胀性能的能力由图3进行说明。模头膨胀测量使用毛细管粘度计(Monsanto Porcessability Tester)进行。在125℃下，使用1000l/s的剪切速率和具有L/D＝5构型的模头进行测量。根据图3，实施例1-6和实施例7-12的点沿着相同的趋势，证明应力松弛曲线的起始斜率可描述选择样品的模头膨胀。
附图：
图1.实施例1-6和7-12的原胶(RP)门尼对门尼松弛。标题：曲线下方的面积对RP门尼。
图2.使用实施例1-6和7-12中所述的高和低IP含量样品制备的胶料的应力松弛性能。
图3.使用高IP含量样品(实施例1-6)和低IP含量样品(实施例7-12)制备的胶料的松弛的模头膨胀。标题：作为门尼的函数的胶料的模头膨胀(R 1000l/s和L/D＝5/1)。

Claims (5)

1.一种通过将聚合物链中衍生自所述多烯烃单体的重复单元的量提高，而改善包括衍生自至少一种C4-C7异单烯烃单体、至少一种C4-C14多烯烃单体和非必要地另外的单体的重复单元的聚合物的加工性能的方法。
2.根据权利要求1的方法，其中将聚合物链中衍生自所述的多烯烃单体的重复单元的量提高至多于2.0mol％。
3.根据权利要求1的方法，其中将聚合物链中衍生自所述的多烯烃单体的重复单元的量提高至多于2.5mol％。
4.根据权利要求1、2或3的方法，其中减少了聚合物的冷流。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中将聚合物卤化。
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