CN1663669A - 用于湿式氧化还原法脱硫液中的硫磺改性剂 - Google Patents

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CN1663669A CN 200410065879 CN200410065879A CN1663669A CN 1663669 A CN1663669 A CN 1663669A CN 200410065879 CN200410065879 CN 200410065879 CN 200410065879 A CN200410065879 A CN 200410065879A CN 1663669 A CN1663669 A CN 1663669A
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杨建平
冯亚平
李海涛
龚建琴
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Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd
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Research Institute of Nanjing Chemical Industry Group Co Ltd
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Abstract

本发明属于气体净化技术领域，是一种用于湿式氧化还原法脱硫液中的硫磺改性剂。本发明的硫磺改性剂主要是C5－20的直链醇或多元醇的一种或几种的混合物。本发明能迅速增大脱硫液中硫颗粒直径，降低脱硫液中悬浮硫浓度，有效地防止硫磺堵塔，延长脱硫液运转周期。

Description

用于湿式氧化还原法脱硫液中的硫磺改性剂
技术领域：本发明属于气体净化技术领域，具体涉及从气体混合物中脱除硫化氢的方法，具体说本发明涉及湿式氧化还原法技术的硫回收率提高以及脱硫液中悬浮硫浓度降低；本发明的硫磺改性剂主要应用于合成气脱硫脱氰、天然气、炼厂气、工业废气脱硫等方法工艺中。
背景技术：随着石油、化学工业的飞速发展天然气、石油加工副产气焦炉气、煤气越来越多地用着化学工业的原料，民用和工业燃料，而含硫工业原料气会引起管道、设备腐蚀、催化剂中毒；含硫废气的排放会造成环境污染等问题，因而硫化物的回收处理越来越多受到人们的重视。脱除硫化氢的方法主要有：1.干法脱硫，如氧化铁法、氧化锌法等，2.醇胺法，3.湿式氧化还原法，如ADA法、栲胶法、PDS法、络合铁法，4.物理溶剂法，如低温甲醇洗、NHD法等。
在我国煤化工领域广泛使用方法是湿式氧化还原法，它的优点能直接将硫化氢转化成硫磺避免了二次污染，该方法以钒基湿式氧化还原法的使用厂家最多，尤其栲胶法使用最为广泛。目前，许多企业在挖潜降耗的基础上，纷纷采用价格低廉的高硫煤来降低合成氨成本，大多数企业采用栲胶法或ADA法、络合铁法来脱除合成气中的硫化氢，这些方法普遍存在硫回收率不高，脱硫液中悬浮硫偏高，硫颗粒偏小等缺点，严重影响了脱硫效率，甚至因硫磺堵塔影响企业正常生产。
发明内容：本发明的目的是提出一种用于湿式氧化还原法脱硫液中的硫磺改性剂，它能迅速增大脱硫液中硫颗粒直径，降低脱硫液中悬浮硫浓度，有效地防止硫磺堵塔，延长脱硫液运转周期。
本发明的硫磺改性剂主要是C5-20的直链醇或多元醇的一种或几种的混合物。
本发明硫磺改性剂一般的分子式为CnH2n+1OH，n＝5～20；改性剂的加入量一般为5～50ppm。
本发明的硫磺改性剂，加到脱硫液中能使脱硫液中硫颗粒变大从而便于硫磺悬浮与分离；本发明所用的硫磺改性剂适用于合成氨厂的半水煤气、变换气，石油化工领域中的炼厂气、富二氧化碳酸性气体以及工业废气等领域中采用湿式氧化还原法的工艺中，如ADA法、栲胶法、PDS法、络合铁法等的脱硫方法。
具体实施方式：下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实施例一
将ADA脱硫溶液和加入硫磺改性剂的ADA脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表一
                    表一对比实验结果
 例号    溶液成分g/l  硫磺直径(微米)  再生液中悬浮硫g/l
  1     ADA         4Na2CO3   5NaHCO3    25NaVO3     2NaKC4H4O6  1 ＜10 0.6
  2    溶液成分同上C12H25OH  10ppm 10～20 0.3
实施例二
将栲胶脱硫溶液和加入硫磺改性剂的栲胶脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表二
                    表二对比实验结果
 例号     溶液成分g/l  硫磺直径(微米)  再生液中悬浮硫g/l
  1     栲胶         4Na2CO3    5NaHCO3     25NaVO3      2 ＜10 0.55
  2    溶液成分同上C10H21OH   10ppm 10～25 0.26
实施例三
将络合铁脱硫溶液和加入硫磺改性剂的络合铁脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表三
                     表三对比实验结果
 例号    溶液成分g/l  硫磺直径(微米)  再生液中悬浮硫g/l
  1    络合铁      4Na2CO3   5NaHCO3    25 ＜10 0.52
  2    溶液成分同上C12H25OH  10ppm 10～25 0.31
实施例四
将栲胶脱硫溶液和加入硫磺改性剂的栲胶脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表四
                     表四对比实验结果
 例号    溶液成分g/l  硫磺直径(微米)  再生液中悬浮硫g/l
  1     栲胶      4Na2CO3 5NaHCO3  25NaVO3   2 ＜10 0.55
  2     溶液成分同上C5H11OH  10ppm 10～15 0.33
实施例五
将栲胶脱硫溶液和加入硫磺改性剂的栲胶脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表五
                     表五对比实验结果
 例号     溶液成分g/l  硫磺直径(微米)   再生液中悬浮硫g/l
    1     栲胶      4Na2CO3 5NaHCO3  25NaVO3   2 ＜10 0.55
    2     溶液成分同上C20H41OH  10ppm 15～25 0.23
实施例六
将栲胶脱硫溶液和加入硫磺改性剂的栲胶脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表六
                     表六对比实验结果
 例号    溶液成分g/l  硫磺直径(微米)   再生液中悬浮硫g/l
  1     栲胶      4Na2CO3 5NaHCO3  25NaVO3   2 ＜10 0.55
  2     溶液成分同上C11H23OH  5ppm 8～15 0.36
实施例七
将栲胶脱硫溶液和加入硫磺改性剂的栲胶脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表七
                     表七对比实验结果
例号    溶液成分g/l  硫磺直径(微米) 再生液中悬浮硫g/l
  1     栲胶      4Na2CO3 5NaHCO3  25NaVO3   2 ＜10 0.55
  2     溶液成分同上C11H23OH 50ppm 20～35 0.18
实施例八
将栲胶脱硫溶液和加入硫磺改性剂的栲胶脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表八
                       表八对比实验结果
 例号     溶液成分g/l  硫磺直径(微米)   再生液中悬浮硫g/l
  1     栲胶        4Na2CO3   5NaHCO3    25NaVO3     2 ＜10 0.55
  2     溶液成分同上C5H11OH  2ppmC20H41OH 8ppm 10～17 0.31
实施例九
将栲胶脱硫溶液和加入硫磺改性剂的栲胶脱硫溶液，通入硫化氢含量为1～2g/Nm3的半水煤气后，通空气氧化再生，实验温度常温，对比实验结果见表九
                     表九对比实验结果
 例号     溶液成分g/l  硫磺直径(微米)   再生液中悬浮硫g/l
  1     栲胶        4Na2CO3   5NaHCO3    25NaVO3     2 ＜10 0.55
  2     溶液成分同上C8H17OH 4ppmC12H25OH 6ppm 10～15 0.31

Claims (5)

1.一种用于湿式氧化还原法脱硫液中的硫磺改性剂，其特征在于改性剂是分子式为CnH2n+1OH，n＝5～20的直链醇或多元醇的一种或几种的混合物。
2.一种如权利要求1或2所述的硫磺改性剂，其特征是改性剂为C5H11OH、C8H11OH、C10H21OH、C11H23OH、C12H25OH、C20H41OH中的一种或几种的混合物。
3.一种如权利要求1或2所述的硫磺改性剂，其特征是改性剂的加入量为5～50ppm。
4.一种如权利要求1或2所述硫磺改性剂的用途，其特征是改性剂适用于ADA法、栲胶法、PDS法、络合铁法的湿式氧化还原法脱硫液中的硫磺分离回收中。
5.一种如权利要求4所述硫磺改性剂的用途，其特征在于脱硫液中加入硫磺改性剂能使脱硫液中硫颗粒直径增大。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101874969B (zh) * 2009-12-31 2012-08-22 中北大学 一种用于湿式氧化法脱硫溶液的硫颗粒沉降剂
CN109135706A (zh) * 2018-08-30 2019-01-04 中石化节能环保工程科技有限公司 一种防止析硫井口硫磺堵塞的硫磺分散稳定剂

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PB01 Publication
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication