CN1662209A - 粉末材料及其制造方法、该粉末材料的密实生坯及用于该粉末材料的设备 - Google Patents
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Abstract
一种粉末材料，其粘合剂相由基于水泥的体系组成，所述基于水泥的体系具有在被与所述粘合剂相反应的液体饱和之后水合为化学结合材料的能力。根据本发明，所述粉末材料以粉末颗粒的团粒形式存在，这种团粒显示出大于55％的压缩度和30－250μm的平均尺寸。本发明还涉及粉末材料的密实生坯和与用粉末材料制造陶瓷材料相关的方法。本发明还涉及用于该粉末材料的设备。
Description
技术领域
本发明涉及粉末材料，其粘合剂相由基于水泥的体系组成，所述基于水泥的体系具有在被与所述粘合剂相反应的液体饱和之后水合为化学结合陶瓷材料的能力。本发明还涉及粉末材料的密实生坯和与用粉末材料制造陶瓷材料相关的方法。此外，本发明涉及用于存储该粉末材料、并将其与所述与粘合剂相的反应的液体混合的设备。
现有技术和问题
本发明涉及水合水泥体系类型的粘合剂体系，具体而言是基于水泥的体系，其包括化学结合的陶瓷，该陶瓷包含在由铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐和它们的组合构成的组中，优选地具有阳离子选自Ca、Sr或Ba。本发明特别地开发用于牙科和整形外科领域中的生物材料，但是也适合于其他应用，例如用于结构目的等的基于水泥的体系。
在这种基于水泥的体系中，强度尤其取决于体系中粉末颗粒的压缩度。仅仅使压缩度更高，就有更大的可能性可以达到高强度。在使用粉末材料来制造密实生坯中已经使用这个原理，该粉末材料具有在被与所述粘合剂相反应的液体饱和之后水合为化学结合陶瓷材料的能力。参见例如SE 463,493、WO 00/21489和WO 01/76535。但是有一个问题，即在密实生坯从疏松的粉末材料被直接压缩到高压缩度时，材料会失去可加工性。在牙齿填充材料的应用中表现为，在密实生坯吸收水合所需的少量液体后、并正在牙腔的位置被加工时，在牙医用造型工具对密实生坯施加压力时，他/她可能会觉得对材料的“飞溅”较干且可加工性较差。
获得基于水泥体系的更好可加工性的一个方法是不将其成形为密实生坯，而是使疏松的粉末材料直接悬浮于与粘合剂相反应的液体中，并且在可选的最初排出和压缩之后在例如牙洞的空腔中直接进行最终的排出和压缩。参见SE 502,987和WO 01/76534等。这里，问题在于当在牙洞中直接压缩时，不可能达到更高的压缩度，这对陶瓷材料的强度有有害的影响。
尤其对于牙齿填充材料，也期望最终的陶瓷材料可以显示出半透明和辐射不透明性(X射线造影)。天然牙齿，尤其是牙釉质是透光的。将光扩散通过牙齿的方式描述为半透明的，这将与透明的区分开。对半透明材料的定义是：“反射、传播和吸收光的材料。当将材料放在物体和观察者之间时，不能透过该材料清楚地看到物体。”[1]。测量半透明性的一个方法是确定被白背底和黑背底反射的光的量的比例(ISO9917)。如果材料具有在35％到90％之间的不透明性，就将该材料描述为半透明的，即大于90％时是不透明的，而低于35％时是透明的。天然牙质具有约70％的不透明性，而天然牙釉质具有在35％左右的不透明性。牙齿填充材料模仿天然牙齿外观的能力在很大程度上取决于半透明的材料。想要同时实现半透明性和辐射不透明性的综合目的是很难的，因为如今常用的造影剂，例如ZrO2和SnO2，都干扰半透明性。在整形外科应用中，例如在被损坏骨中的或者在失骨处的骨填充中，基于本发明的具有改进强度和X射线对比度的组合物是必需的。
发明内容
本发明的目标在于解决上述问题，从而提供粉末材料，其粘合剂相由基于水泥的体系组成，所述基于水泥的体系具有在被与粘合剂相反应的液体饱和之后水合为化学结合陶瓷材料的能力，所述粉末材料显示出了高压缩度和良好的可加工性。本发明的另一个目的是提供也显示出半透明性和辐射不透明性的材料。此外，本发明的目标在于提供用于提供存储该粉末材料、并将其与所述与粘合剂相的反应的液体混合的设备。这些和其他目的由在权利要求中给出的，根据本发明的粉末材料、方法和设备来实现。
根据本发明，粉末材料以粉末颗粒的团粒形式存在，这种团粒显示出大于55％的压缩度和30-250μm的平均尺寸。通过使用这种高度压缩的团粒，材料的成形可以在随后的步骤中发生，而对高度压缩的物体没有任何其余的加工限制。在该随后的步骤中的易化的成形，例如揉捏、挤出、甩片(tablet throwing)、超声等，可以在保持具有较高最终压缩度的体系的流动性的同时进行，所述压缩度超过55％，优选超过60％，更优选超过65％，最优选超过70％。
发明原理基于小团粒——在预压而粒化之后，高度压缩的物体——其中包含在微米大小的颗粒之间的几千万个触点。当这些小团粒被一起挤压以形成新的物体时，会出现新的触点，这些新的触点不具有同样的高压缩度。在这些新触点中的较低压缩度导致改进的可加工性，而总的压缩度只是被在新触点中的较低压缩度少量降低。这是因为新触点只构成触点总量中非常小的比例。即使例如形成了一千个新触点，这些接触面也将少于比总接触面的千分之一，即，它们对于最终的密度有非常小的影响，这可以由根据本发明的团粒的更高的压缩度来判断。此外，在各个被压实的团粒之间的接触区与其他触点将几乎区分不开，因为用于根据本发明的体系的总硬化机制包括通过与水反应的固体材料的溶解，从而导致形成离子、饱和溶液和水合物沉淀。
在水泥由于添加的液体而水合的体系中，新触点将进一步被硬化相填充，这意味着在水合/硬化之后均匀性提高。通过以这种方式提高最终的压缩度，将获得更致密的最终产品，这导致增加的强度，降低辐射不透明试剂含量以及更易获得的半透明的可能性，同时产品的可加工性也非常好。
根据本发明的一个方面，团粒优选地显示出大于60％的压缩度，更优选大于65％，最优选大于70％。优选地，团粒具有至少30μm的平均尺寸，优选至少为50μm，更优选为至少70μm，但是至多250μm，优选至多为200μm，更优选至多为150μm，而团粒中粉末颗粒具有小于20μm、优选小于10μm的最大颗粒尺寸。这里应该注意，构成具有最大颗粒尺寸的颗粒粉末颗粒只有非常小的比例。通过激光衍射来测量颗粒大小。高度压缩的团粒是如下制造的：通过例如冷等静压、薄层压片、水脉冲(hydro pulse)技术或爆炸压缩技术，将粉末材料压缩到特定的压缩度，之后，将这样被压缩的材料造粒，例如粉碎或磨碎成特定大小的团粒。
根据发明的另一个方面，基于水泥的体系包括化学结合陶瓷，其从由铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐和它们的组合构成的组中选出，优选地包含由Ca、Sr和Ba组成的组中的阳离子。对于牙齿填充材料，铝酸钙水泥是最优选地，粘合剂相适于具有在相3CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3之间某处的组成，适于在12CaO·7Al2O3附近(可选地在玻璃相中)。铝酸钙水泥还可以包括适于给予陶瓷材料尺寸上稳定的长期性能的一种或多种膨胀补偿添加剂，如在WO 00/21489中描述的。在该情况下，使用例如总量小于30％的体积比的一种或多种其他水泥粘合剂相，优选地体积比为1％至20％，更优选地体积比为1％至10％。使用普通波特兰水泥(OPC水泥)或者精细结晶二氧化硅的混合物是有利的。此外，期望陶瓷材料在水合状态下具有至少50HV的硬度，优选地至少100HV，更优选地120HV至200HV。
根据本发明的另一方面，陶瓷材料在水合状态下具有与35％至90％，优选地40％至85％，更优选地50％至80％的不透明性对应的半透明性。优选的是，团粒包括适于给予陶瓷材料辐射不透明性、同时保持或增加陶瓷材料的半透明性的添加剂。
根据本发明的另一方面，团粒因此可以在粘合剂相之外包括最高达50％、优选10％至40％、更优选20％至35％体积比的一种或多种添加剂，该添加剂优选地显示出在可见光中与水合粘合剂相的折射率偏离最多15％、优选最多10％、更优选最多5％的可见光折射率。粘合剂相与添加剂之间在折射率上的相似性使得能够实现半透明性。优选地，添加剂由玻璃颗粒、优选地由硅酸盐玻璃颗粒组成，所述添加剂优选地含有密度大于5g/cm3的原子类型，即来自周期系中第V族和更高族的重金属，优选为Ba、Sr、Zr、La、Eu、Ta和/或Zn。使用含有钡和/或锶的添加剂的一个优点是，因为钡和锶处于与钙相同的原子族，所以钡和/或锶能够变为粘合剂相的一部分，并在某些点取代钙。当使用含有重原子的玻璃时，可以同时实现半透明性和辐射不透明性。满足所述要求中一个或多个的添加剂材料的例子是：硅酸盐玻璃、钡铝硼硅酸盐玻璃、钡铝氟硅酸盐玻璃、硫酸钡、氟化钡、锆-锌-锶-硼硅酸盐玻璃、磷灰石、氟磷灰石和类似材料。在这些材料中，钡可以换为锶，并且材料可以含氟。
所述添加剂包括玻璃相也是有可能的，所述玻璃相对半透明性有贡献，且显示出在被与粘合剂相反应的液体饱和之后水合为化学结合的陶瓷材料的能力。因此，添加剂是反应性的。一个主要的优点是如果添加剂由与粉末材料的粘合剂相相同的元素形成，那么它们在所有波长上将具有相同或基本上相同的折射率。优选地，玻璃相的所述添加剂包括处于玻璃相的铝酸钙，适于具有在相3CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3之间某处的组成，适于在12CaO·7Al2O3附近，以及优选地包括适于抑制与液体的反应的稳定剂。根据另一个实施例，所述玻璃相的添加剂可以包括玻璃离子交联聚合物玻璃，即所公知的用于玻璃离子交联聚合物水泥的玻璃，优选地含量低于25％的体积比，更优选地低于15％的体积比，极优选地低于10％的体积比。
作为替换或者组合，添加剂可以包括生物活性或可生物再吸收材料。
添加剂材料还可以具有任何形态或形状，包括：球形，规则或不规则形状，须状，片状等。添加剂的颗粒应该小于20μm，优选地小于10μm，更优选地小于5μm。但是，以本身公知的方式，将添加剂制造成玻璃纤维状也是可能的，以根据本发明被用作添加剂。
根据本发明的另一个方面，发明团粒存在于组合物中，该组合物包括最多50％、优选5％至30％、更优选10％至20％的体积比的未被预压缩的粉末材料，优选地为与团粒中的粉末材料相同的基于水泥的体系，其余部分的部分或主要部分由团粒组成。未被预压缩的粉末材料适当地显示出小于20μm、优选小于15μm、更优选小于10μm的最大颗粒尺寸。未被预压缩的粉末材料可以额外包括最高达40％、优选5％至30％、更优选10％至20％的填充材料，优选为片状、纤维状或须状形式的填充材料，其增加了强度并且优选地显示出在可见光中与水合粘合剂相的折射率偏离最多15％、优选最多10％、更优选最多5％的折射率。添充材料可以由上述添加剂中的任何类型构成，或者可以是仅仅增加强度的，但是其与粘合剂相的折射率偏离优选地不应该比上面已经说明的更多。材料的例子是硅酸盐玻璃、Al2O3和CaO·SiO2。这种仅仅增加强度的填充材料当然也可以用在实际的团粒中，优选地为上述的含量。
可以另外添加填充物以作为对根据第4至5页的辐射不透明性的贡献者。
根据本发明的粉末材料还可以形成密实生坯，其具有大于55％、优选大于60％、更优选大于65％、最优选大于70％的平均压缩度。密实生坯适当地显示出最大8mm的最大外部尺寸和最小0.3mm的最小尺寸，其直径或宽度为1至8mm，优选地2至5mm，并且其高度为0.3至5mm，优选地0.5至4mm。关于密实生坯的其他方面，参照WO 01/76535，这里通过引用将其内容包含在内。
根据本发明的另一个实施例，所述材料被悬浮在与所述粘合剂相反应的液体中，之后，所得到的悬浮体被排干并压缩，然后才使材料通过所述粘合剂相与剩余的任何液体之间的反应硬化。最终压缩适当地进行到大于55％、优选大于60％、更优选大于65％、最优选大于70％的压缩度。除了例如牙齿填充材料或整形组合物的应用之外，还可以预见在例如用于电子、微机械、光学的衬底/铸造材料的领域内以及在生物传感器技术中的应用。环境方面还将给予该材料另一个较大领域的应用，即作为无机油灰(putty)。关于与悬浮方法有关的其他方面，参照WO01/76534，这里通过引用将其内容包含在内。
根据另一个实施例，材料，优选地仅为根据上述的包括可选添加剂的团粒形式或者可能的团粒和未被预压缩的粉末材料，可以和与粘合剂相反应的液体混合，之后，所得到的悬浮液体直接注入到将要被填充的空腔中。适当地，液体包括水和加速剂、分散剂和/或超增塑剂(superplasticizer)，以获得悬浮体的适当的一致性。加速剂加快水合反应，并且优选地由碱金属盐组成。最优选地，使用锂盐，如氯化锂或碳酸锂。超增塑剂优选地由木素磺酸盐和/或柠檬酸盐，EDTA和/或包含羟基羧基的化合物，PEG或具有含PEG单元的物质组成。此外，在悬浮体被排干并压缩的实施例中，当然可以使用加速剂、分散剂和/或超增塑剂，同样在材料被压缩到密实生坯的实施例中也可以使用，这时在将要生产陶瓷材料时使密实生坯吸收液体。
附图描述
图1示出了根据第一实施例的设备，用于存储粉末材料，并用于将其与水合液体混合，所述水合液体与粘合剂相反应，
图2示出了根据第二实施例的设备，用于存储粉末材料，并用于将其与液体混合，所述液体与粘合剂相反应。
图1中的设备10适用于存储根据本发明的团粒以及与粘合剂相反应的液体。更具体地，给定量的团粒容纳在第一室1中，与团粒的量和期望W/C比适应的量的液体容纳在第二室2中。室的大小、形状和填充度可以改变，所述填充度通常接近100％。室1、2通过通道5彼此连接，但是在存储时通道5由密封件3(例如膜)密封。在第一室1中，优选地有比第二室2更低的压力。当想要从团粒和液体生产化学结合的陶瓷材料时，破坏密封件3，这样，以可能的压力差作为驱动力，或者通过第二室2的挤压的帮助，和/或通过重力的帮助，液体可以从第二室2流到第一室1中。因此，在封闭空间中发生了液体的供应。
第一室1至少被设计为具有由以下壁材料制成的壁4，所述壁材料允许通过这些壁4对团粒/液体进行机械加工。合适地，第一室1由柔性袋构成。同样，第二室2可以由相同的材料形成，而密封件3例如通过两个室之间的焊接构成。机械加工可以是例如揉捏、碾压、手压等。之后，材料被传送到适于施用的体系中。
图2示出了根据发明的设备的第二实施例。在设备20中，第二室2设置在第一室1内部。第二室2具有薄膜形式或者包含薄膜的壁6，并且除了液体外还装有球7(例如塑料球)。通过摇动整个设备20，薄膜被球破坏。这里也是，优选地在室1和2之间存在压力差。当然，设备也可以做成具有团粒的第一室被放置在具有液体的第二室内部。通过摇动和压力差，在任何情况下都将发生液体和材料的混合，以形成膏状物。之后，通过喷射将该膏状物应用于将由材料填充的空腔中。
根据发明的设备尤其适合于当材料由牙科或整形外科材料组成时的该材料的存储、分布和制备，但是也可以用于其他应用中。
实例1
进行了一系列实验以研究团粒的压缩度和大小对水合材料挠曲强度的影响。
原材料
CA相的铝酸钙，硅灰石(CaO-SiO2，CS)纤维，齿科玻璃
下面实例描述了：
a)由粉末生成的水合材料的挠曲强度。
b)由具有硅灰石纤维的粉末生成的水合材料的挠曲强度。
c)由大小为50μm、压缩度为60％的团粒生成的水合材料的挠曲强度。
d)由大小为150μm、压缩度为60％的团粒生成的水合材料的挠曲强度。
e)由大小为50μm、压缩度为70％的团粒生成的水合材料的挠曲强度。
f)由大小为150μm、压缩度为70％的团粒生成的水合材料的挠曲强度。
g)由大小为100μm、压缩度为65％的团粒生成的水合材料的挠曲强度。
在实例a至g中粉末混合物的组成和颗粒大小是：颗粒尺寸最大13μm、颗粒平均尺寸3.5μm的CA，15％体积比的具有最大10μm的长度和0.5μm直径的CS纤维，以及25％体积比的辐射不透明齿科玻璃。
用于实例a至g的粉末在使用35％填充度惰性氮化硅磨球的球磨机中混合。使用异丙醇作为研磨液。在已经去除溶剂后，用于c和d的粉末在204MPa下被等静压到60％的压缩度。用于e和f的粉末在307MPa下被压到70％的压缩度，用于g的粉末在254MPa下被压到65％的压缩度。然后，被压缩的粉末c至g被粉碎成上面给出的各个尺寸的团粒。然后，团粒混合物与由水、LiCl、分散剂和超增塑剂组成的液体混合成水/水泥的比例为0.20(重量比)的膏状形式。之后，在通过双轴几何学(bi-axial geometry)(一个球在三个球上)[1]测量挠曲强度之前，材料在37℃下被保持潮湿一周。结果在表1中示出。
表1不同混合物的挠曲强度
| 样品 | 挠曲强度(MPa) |
| A | 30 |
| B | 49 |
| C | 82 |
| D | 95 |
| E | 124 |
| F | 140 |
| G | 132 |
结果显示，通过使用团粒而不是粉末作为材料生产的起始原料，可以实现材料强度的增加。添加纤维也将给出强度的一定增加。
实例2
进行了一系列实验以研究压缩度对水合材料挠曲强度的影响。
原材料
CA相的铝酸钙，硅灰石(CaO-SiO2，CS)纤维，齿科玻璃
下面实例描述了：
a)由粉末生成的水合材料的挠曲强度。
b)由团粒生成的水合材料的挠曲强度。
在实例a至b中粉末混合物的组成和颗粒大小是：颗粒尺寸最大13μm、颗粒平均尺寸3.5μm的CA，15％体积比的具有最大10μm的长度和0.5μm直径的CS纤维，以及25％体积比的辐射不透明齿科玻璃。
用于实例的粉末在使用35％填充度惰性氮化硅磨球的球磨机中混合。使用异丙醇作为研磨液。在已经去除溶剂后，用于b的粉末在204MPa下被冷等静压到60％的压缩度。然后，被压缩的粉末b被粉碎成100μm大小的团粒。然后，团粒与由水、LiCl、分散剂和超增塑剂(superplasticizer)组成的液体混合成水/水泥的比例为0.19(重量比)的膏状形式。由膏状物制成圆柱测试体。由粉末混合物，通过冷等静压制成压缩度为60％的密实生坯，该密实生坯由稀LiCl溶液润湿。之后，在通过双轴几何学(bi-axial geometry)(一个球在三个球上)[1]测量挠曲强度之前，材料在37℃下被保持潮湿一周。结果在表2中示出。
表2不同混合物的挠曲强度
| 样品 | 挠曲强度(MPa) |
| A | 104 |
| B | 102 |
结果显示，通过由预压缩团粒生产密实生坯，与压到最终形状相比，可以实现材料的相等的高挠曲强度。
发明不限于上面详细描述的实施例，而可以在权利要求的范围内变化。
参考文献
1.Lemire，Burk，Color in dentistry，J.M.Ney Company(1975)
2.S.Ban，K.J.Anusavice，Influence on test method on failurestress of brittle dental materials，J Dent Res 69(12)：1791-1799，December，1990.
Claims (23)
1.一种粉末材料，其粘合剂相由基于水泥的体系组成，所述基于水泥的体系具有在被与所述粘合剂相反应的液体饱和之后水合为化学结合陶瓷材料的能力，其特征在于，所述粉末材料处于粉末颗粒的团粒形式，该团粒显示出大于55％的压缩度和30至250μm的平均尺寸。
2.根据权利要求1所述的粉末材料，其特征在于，所述团粒显示出大于60％、优选大于65％、更优选大于70％的压缩度。
3.根据权利要求1或2所述的粉末材料，其特征在于，所述团粒显示出至少50μm的平均尺寸，优选至少为70μm，但是最多为200μm，优选最多为150μm。
4.根据前述权利要求中任何一个所述的粉末材料，其特征在于，所述粉末颗粒显示出小于20μm、优选小于10μm的最大颗粒尺寸。
5.根据前述权利要求中任何一个所述的粉末材料，其特征在于，所述基于水泥的体系包括由铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐和它们的组合构成的组中的水泥，优选地具有由Ca、Sr和Ba组成的组中的阳离子。
6.根据前述权利要求中任何一个所述的粉末材料，其特征在于，所述团粒还包括最多为50％、优选10％至40％、更优选20％至35％的一种或多种添加剂，该添加剂显示出在可见光中与水合粘合剂相的折射率偏离最多15％、优选最多10％、更优选最多5％的折射率。
7.根据权利要求6所述的粉末材料，其特征在于，所述添加剂由玻璃颗粒、优选为硅酸盐玻璃颗粒组成，所述添加剂优选地含有密度大于5g/cm3的原子类型，优选为来自周期系中第V族和更高族的重金属，更优选为Ba、Sr、Zr、La、Eu、Ta和/或Zn。
8.根据权利要求6所述的粉末材料，其特征在于，所述添加剂包括玻璃相，该玻璃相显示出在被与所述粘合剂相反应的液体饱和之后水合为化学结合陶瓷材料的能力。
9.根据前述权利要求中任何一个所述的粉末材料，其特征在于，所述团粒存在于组合物中，该组合物包括最多50％、优选5％至30％、更优选10％至20％的未被预压缩的粉末材料，优选地为与团粒中的粉末材料相同的基于水泥的体系的粉末材料。
10.根据权利要求9所述的粉末材料，其特征在于，所述未被预压缩的粉末材料显示出小于20μm、优选小于15μm、更优选小于10μm的最大颗粒尺寸。
11.根据权利要求9所述的粉末材料，其特征在于，未被预压缩的粉末材料包括最多40％、优选5％至30％、更优选10％至20％的填充材料，优选为片状、纤维状或须状形式的填充材料，其增加强度并且优选地显示出在可见光中与水合粘合剂相的折射率偏离最多15％、优选最多10％、更优选最多5％的折射率。
12.一种密实生坯，其特征在于，其由根据前述权利要求中任何一个所述的粉末材料组成，并且其具有大于55％、优选大于60％、更优选大于65％、最优选大于70％的平均压缩度。
13.一种与从粉末材料制造陶瓷材料相关的方法，所述粉末材料的粘合剂相由基于水泥的体系组成，所述基于水泥的体系具有在被与所述粘合剂相反应的液体饱和之后水合为化学结合陶瓷材料的能力，其特征在于，所述粉末材料被压缩到大于55％的压缩度，之后，其被精细地分成粉末颗粒的团粒，该团粒显示出30至250μm的平均尺寸。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，所述粉末材料是根据权利要求1至11中任何一个所述的粉末材料。
15.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，所述团粒与最高为50％、优选5％至30％、更优选10％至20％的基于水泥的体系的未被预压缩粉末材料混合，该基于水泥的体系与团粒中粉末材料的相同。
16.根据权利要求13至15中任何一个所述的方法，其特征在于，所述材料被压缩成密实生坯，所述密实生坯显示出大于55％、优选大于60％、更优选大于65％、最优选大于70％的平均压缩度。
17.根据权利要求13至15中任何一个所述的方法，其特征在于，所述材料被悬浮在与所述粘合剂相反应的液体中，之后，所得到的悬浮体/膏状物被排干并压缩，然后才使材料通过所述粘合剂相与剩余的任何液体之间的反应硬化，所述压缩优选进行到大于55％、优选大于60％、更优选大于65％、最优选大于70％的压缩度。
18.根据权利要求13至15中任何一个所述的方法，其特征在于，与所述粘合剂相反应的液体分布在所述团粒中，之后所得到的膏状物被应用于将要用所述陶瓷材料填充的空间中。
19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述液体被提供给所述团粒，之后其通过滚压、揉捏或手压被一起压成膏状物，所述膏状物通过填塞或喷射而被应用于将要用所述陶瓷材料填充的空间中。
20.根据权利要求13至19中任何一个所述的方法，其特征在于，与所述粘合剂相反应的所述液体包括水，以及加速剂、分散剂和/或超增塑剂。
21.一种用于存储粉末材料并用于将其与液体混合的设备(10，20)，其特征在于，所述设备包括容纳根据权利要求1至11中任何一个所述的团粒的第一室(1)，容纳与粘合剂相反应的所述液体的第二室(2)，以及在室(1，2)之间的可打开的密封件(3，6)。
22.根据权利要求21所述的设备，其特征在于，在所述第二室(2)中的压力比在所述第一室(1)中的大。
23.根据权利要求21或22所述的设备，其特征在于，至少所述第一室(1)具有以下壁材料的壁(4)，所述壁材料允许通过壁(4)对所述粉末材料进行加工。
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Granted publication date: 20080903 Termination date: 20130611 |