CN1660943A - 染料组成物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明是有关于一种染料组成物,其包括如下式(I)所示的单偶氮染料:以及如下式(II)所示的双偶氮染料:结构中的代号请见发明说明书;此类染料组成物具有好的溶解性、染液安定性及染深性,适用于棉、人造棉、麻及人造麻等纤维素纤维,与羊毛、丝与耐龙等聚醯胺纤维的染色及印花。
Description
技术领域
本发明是关于一种染料组成物及其应用,尤指一种黄色反应性染料组成物及其应用。
背景技术
用于纤维素纤维物质或含纤维素的纤维物质染色及印花的反应性染料,在各种性质上都须有极佳的表现,如均染性(leveling)、再现性(reproducibility)、溶解度(solubility)及坚牢度(fastness)等。
然现有的反应性染料中,缺乏一染深性良好且日光牢度优良的金黄色(Golden-Yellow)染料,致使在浅色染色及三原色配色时,无法克服染深性不佳及光牢度不良的问题。就黄色染料而言,众所周知具有吡唑啉(pyrazoline)偶氮染料为各种坚牢度佳的染料,尤其具有耐日光坚牢度。然而,当使用吡唑啉偶氮染料染色时,因其色光较鲜亮,于染色配色时,其染深不佳且与其他颜色染料配色无法具有宽广的色域。
本发明由双偶氮染料与吡唑啉偶氮染料搭配,可组成一耐光牢度及染深特性均佳的染料组成物,除了具有原来的各种坚牢度性质外,同时与其他颜色染料配色时具有宽广的色域。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种耐光牢度及染深特性均佳的染料组成物,能达成浅色染色时,兼具坚牢度性质佳与节省成本的效益。
本发明的另一目的在于提供一种染料组成物,可同时与其他颜色染料应用配色时,可改善光色变明显与颜色色域狭窄问题。
为实现上述目的,本发明染料组成物包括一单偶氮染料,其结构如下式(I):
其中,
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R1为-CH3或-COOH;K为具有0到3个取代基的苯环或萘环,该取代基分别选自包括:卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基及磺酸基;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H;以及一双偶氮染料,其结构如下式(II):
其中,
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R2和R3为氢原子、卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R4为C1-4烷基或-NH2;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H;D为下式基团:
其中m为1、2或3;n为1或2。
本发明的染料组成物可适用于棉、人造棉、麻及人造麻等纤维素纤维,以及羊毛、丝与耐龙等聚醯胺纤维的染色,可以得到各种染色特性良好的染物,尤其在染深性及日光坚牢度上更有优异的表现。
具体实施方式
本发明的染料组成物,具有优异的染深性及日光坚牢度,可与其他颜色染料形成配色组合应用,可改善应用配色时,色变明显与光变性不良问题,提供绝佳的耐光牢度及耐湿光牢度组合。
为能更了解本发明的技术内容,特举较佳具体实施例说明如下。
式(I)化合物的合成方法,可以参考台湾专利第56934号中所公开的内容。
使用本发明中式(I)所代表的染料,较佳的是如下式(Ia)所代表的单偶氮染料:
其中R1为-CH3或-COOH;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
最佳的是如下式(Ib)所代表的单偶氮染料:
其中Y′为-CH=CH2或-CH2CH2OSO3H。
尤其佳的是如下式(I-1)所代表的单偶氮染料:
式(II)化合物的合成方法,可以参考德国专利第3,603,101号中所公开的内容;使用本发明中式(II)所代表的染料,较佳的是如下式(IIa)所代表的双偶氮染料:
其中R2和R3为氢原子、卤素、 C1-4烷基或C1-4烷氧基;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H;D为下式基团:
其中m为1、2或3;n为1或2。
最佳的是如下式(IIb)所代表的双偶氮染料:
其中Y′为-CH=CH2或-CH2CH2OSO3H;D为下式基团:
其中m为1、2或3;n为1或2。
尤其佳的是如下式(II-1)和(II-2)所代表的双偶氮染料:
本发明的染料组成物,以染料的总重量计,式(I)染料含量不限,较佳为99至50重量百分比(wt%);式(II)染料含量不限,较佳为1至50重量百分比(wt%)。更佳的是,式(I)染料含量为90至60重量百分比(wt%),式(II)染料含量为10至40重量百分比(wt%)。
本发明的染料组成物可由各种方法进行配制,例如分别配制不同的染料,然后进行混合;混合的方法是在适合的混合器中进行,例如在颠动筒;或在适当的碾磨器,例如在球和砂碾磨器中进行,同样都是由搅动使它们成为染料液体而混合个别染料;或者,在每个染料的制备方法中控制反应条件,使在制备的同时产生理想组成物;也可以在染色或印花的过程中,进行个别染料的混合。
如有需要,本发明的染料中也可以含有无机盐类,例如硫酸钠、氯化钠等;或是分散剂,例如β-萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸-甲醛缩合物、醯胺基萘酚系化合物等;或是防尘剂(non-dusting agent),例如对苯二甲酸二-2-乙基己酯等;以及pH值缓冲剂,例如乙酸钠、磷酸钠等;水软化剂,例如聚磷酸酯等;或传统助染剂等。
本发明染料组成物的型态并无特殊限制,也就是可以为粉末、细粉、颗粒或液态等。
本发明为了方便说明,在说明书中化合物皆以自由酸形式表示,本发明中的染料于大量制造或使用时以盐类的型态存在,特别是碱金属盐例如钠盐、锂盐、钾盐或铵盐等,其中以钠盐较佳。
本发明的染料组成物,适用于纤维材料,尤指纤维素纤维材料,以及含纤维素纤维的纤维材质的染色。纤维素纤维材料并无特殊限制,包含天然或再生的纤维素纤维,例如纯棉纤维、亚麻、大麻、苎麻、黏液嫘萦,或是含纤维素系纤维的纤维材料。
本发明的染色可照一般公知、惯用的方法进行染色,浸染法(Exhaustiondyeing)是采用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如碳酸钠、氢氧化钠)单独或混合使用。无机中性盐和碱的用量并不是很重要,可依传统方法一次或分次加入染浴中。此外,也可以依传统方法加入助染剂(dyeing assistants)(如均染剂(leveling agents)、缓染剂(retarding agents)等;染色温度通常介于40℃-90℃,较佳的染色温度是50℃-70℃。
冷压染法(Cold batch-up dyeing method)是使欲染色的物质,利用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氢氧化钠)及熟知的酸结合剂(如硅酸钠、氢氧化钠)轧染,然后在室温下,使所得的物质成卷置形式,进行染色。
连续染色方法是单浴压染进行染色,是用熟知的酸结合剂(如碳酸钠或碳酸氢钠)和轧染液混合,依常法使欲染色的物质进行轧染,然后使所得物质干燥或汽蒸固色;两浴轧染法是以染料使欲染色的物质进行轧染,然后以熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如氢氧化钠或硅酸钠)处理,最好依传统方法将处理过的物质干燥或进行汽蒸固色。
织物印花法(textile printing methods),如单相印花法,是以含有熟知的酸结合剂(如碳酸氢钠)的印花糊,印在欲印花的物质上,并用干燥或汽蒸固色;两相印花法包含以印花糊欲印花的物质,将所得物质浸入在高温(90℃或以上)的含无机中性盐(如氯化钠)及熟知的酸结合剂(如氢氧化钠或硅酸钠)的溶液中固色。本发明的方法并不局限前列的染色或印花法。
本发明组成物对于纤维素纤维材料的染色及印染,具有高色度及高纤维-染料结合安定性,在酸及碱范围中皆如是;同时具有良好耐日光坚牢度、耐湿日光坚牢度及极佳耐湿坚牢度特性,诸如耐水洗、耐水、耐海水、耐交染及耐汗渍坚牢度,以及良好耐绉褶坚牢度、耐熨烫坚牢度及耐摩擦坚牢度。因此对纤维素纤维来讲,它是一种具产业价值的黄色反应性染料,除了可以得到染色特性良好的染物外,更具有优异的染深性及耐光坚牢度。由于市场需求转变,一般反应性染料在极浅颜色与混色下通常难于符合市场需求,本发明组成物具有极佳的浅色耐光坚牢度,尤其在极浅颜色混色下更有优异耐光坚牢度表现,符合市场需求与期待。为方便更进一步说明起见,将列举以下实施例做更具体的说明。
以下实例在说明本发明,本发明的申请专利范围并不会因此而受限制。其中所示化合物为解离酸型态;通常它们是以其碱金属盐的型态混合并以其盐类型态用于染色。
以下实例在说明本发明,若无特别注明,则份数及百分比是以重量计。重量份数和体积份数的关系就如同公斤和公升的关系。
实施例1
取前述的式(I-1)染料90份,与前述的式(II-1)染料10份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例2
取前述的式(I-1)染料75份,与前述的式(II-1)染料25份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例3
取前述的式(I-1)染料60份,与前述的式(II-1)染料40份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例4
取前述的式(I-1)染料90份,与前述的式(II-2)染料10份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例5
取前述的式(I-1)染料75份,与前述的式(II-2)染料25份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例6
取前述的式(I-1)染料60份,与前述的式(II-2)染料40份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例7
取前述的式(I-1)染料90份,与下式(II-3)染料10份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例8
取前述的式(I-1)染料75份,与前述的式(II-3)染料25份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例9
取前述的式(I-1)染料60份,与前述的式(II-3)染料40份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例10
取前述的式(I-1)染料90份,与下式(II-4)染料10份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例11
取前述的式(I-1)染料75份,与前述的式(II-4)染料25份,均匀混合,可制得染料组成物。
实施例12
取前述的式(I-1)染料60份,与前述的式(II-4)染料40份,均匀混合,可制得染料组成物。
比较例1
以100%的式(I-1)染料做为比较染料。
为证明本发明的染料组成物的优异染色特性,以100%的式(I-1)染料作为对照用比较染料,与本发明的染料组成物一起进行下列各项试验。
试验例1、浸染法(Exhaustion dyeing)染深特性试验
将比较例1与本发明实施例1至实施例3的染料组成物,进行单色染深性K/S试验,其试验步骤与试验结果如下。
试验步骤:调制染液浓度1.0%、2.0%、4.0%、6.0%、9.0%o.w.f的染液各80毫升,接著加入无机中性盐,以全棉未丝光布进行施染,将全棉未丝光布完全浸渍于染液中,利用水平震荡机,在60℃下进行染色让染料吸附扩散,接著加入碱剂让染料与纤维完全反应达到固著效果,最后将上述染色完成的染色布经水洗、皂洗、烘干后,得到完成品。
试验结果:浸染法染深特性试验结果,如下表一所示。
表一
染色浓度(o.w.f) | |||||
1.0% | 2.0% | 4.0% | 6.0% | 9.0% | |
比较例1的∑K/S值 | 3.94 | 6.42 | 9.12 | 10.76 | 13.09 |
实施例1的∑K/S值 | 4.71 | 7.75 | 12.1 | 14.73 | 17.35 |
实施例2的∑K/S值 | 6.05 | 9.7 | 13.59 | 16.03 | 17.98 |
实施例3的∑K/S值 | 5.58 | 9.1 | 12.37 | 13.95 | 16.99 |
K/S为库氏系数(kubelka coefficient),∑K/S值越高,则染料的染深性越佳。
表一中,本发明实施例1至实施例3的染料组成物,在不同组成比例下,其∑K/S值均较比较例1的式(I-1)反应性染料的∑K/S值高,例如,染色浓度同样为9.0%o.w.f时,本发明实施例1至实施例3的染料组成物的∑K/S值分别为17.35、17.98、16.99,而比较例1的式(I-1)反应性染料的∑K/S值13.09。此显示本发明实施例1至实施例3不同组成比例的染料组成物的染深性,比单纯使用100%的式(I-1)反应性染料为佳。
试验例2、浸染法染深特性试验
将比较例1与本发明实施例4至实施例6的染料组成物,进行单色染深性K/S试验,其试验步骤与试验结果如下。
试验步骤:调制染液浓度1.0%、2.0%、4.0%、6.0%、9.0%染色浓度(o.w.f)的染液各80毫升,接著加入无机中性盐,以全棉未丝光布进行施染,将全棉未丝光布完全浸渍于染液中,利用水平震荡机,在60℃下进行染色让染料吸附扩散,接著加入碱剂让染料与纤维完全反应达到固著效果,最后将上述染色完成的染色布经水洗、皂洗、烘干后,得到完成品。
试验结果:浸染法染深特性试验结果,如下表二所示。
表二
染色浓度(o.w.f) | |||||
1.0% | 2.0% | 4.0% | 6.0% | 9.0% | |
比较例1的∑K/S值 | 3.94 | 6.42 | 9.12 | 10.76 | 13.09 |
实施例4的∑K/S值 | 4.60 | 7.98 | 11.81 | 14.74 | 17.22 |
实施例5的∑K/S值 | 5.58 | 9.12 | 12.89 | 16.29 | 19.07 |
实施例6的∑K/S值 | 6.63 | 10.41 | 15.10 | 17.31 | 20.27 |
K/S为库氏系数(kubelka coefficient),∑K/S值越高,则染料的染深性越佳。
表二中,本发明实施例4至实施例6的染料组成物,在不同组成比例下,其∑K/S值均较比较例1的式(I-1)反应性染料的∑K/S值高,例如,染色浓度同样为9.0%o.w.f时,本发明实施例4至实施例6的染料组成物的∑K/S值分别为17.22、19.07、20.27,而比较例1的式(I-1)反应性染料的∑K/S值13.09。此显示本发明实施例4至实施例6不同组成比例的染料组成物其染深性,比单纯使用100%的式(I-1)反应性染料为佳。
试验例3、浸染法染深特性试验
将比较例1与本发明实施例7至实施例9的染料组成物,进行单色染深性K/S试验,其试验步骤与试验结果如下。
试验步骤:调制染液浓度1.0%、2.0%、4.0%、6.0%、9.0%染色浓度(o.w.f)的染液各80毫升,接著加入无机中性盐,以全棉未丝光布进行施染,将全棉未丝光布完全浸渍于染液中,利用水平震荡机,在60℃下进行染色让染料吸附扩散,接著加入碱剂让染料与纤维完全反应达到固著效果,最后将上述染色完成的染色布经水洗、皂洗、烘干后,得到完成品。
试验结果:浸染法染深特性试验结果,如下表三所示。
表三
染色浓度(o.w.f) | |||||
1.0% | 2.0% | 4.0% | 6.0% | 9.0% | |
比较例1的∑K/S值 | 3.94 | 6.42 | 9.12 | 10.76 | 13.09 |
实施例7的∑K/S值 | 4.03 | 6.34 | 9.74 | 12.07 | 14.96 |
实施例8的∑K/S值 | 4.76 | 7.46 | 11.42 | 13.16 | 15.47 |
实施例9的∑K/S值 | 4.98 | 7.66 | 11.79 | 13.59 | 16.58 |
K/S为库氏系数(kubelka coefficient),∑K/S值越高,则染料的染深性越佳。
表三中,本发明实施例7至实施例9的染料组成物,在不同组成比例下,其∑K/S值均较比较例1的式(I-1)反应性染料的∑K/S值高,例如,染色浓度同样为9.0%o.w.f时,本发明实施例7至实施例9的染料组成物的∑K/S值分别为14.96、15.47、16.58,而比较例1的式(I-1)反应性染料的∑K/S值13.09。此显示本发明实施例7至实施例9不同组成比例的染料组成物其染深性,比单纯使用100%的式(I-1)反应性染料为佳。
试验例4、浸染法染深特性试验
将比较例1与本发明实施例10至实施例12的染料组成物,进行单色染深性K/S试验,其试验步骤与试验结果如下。
试验步骤:调制染液浓度1.0%、2.0%、4.0%、6.0%、9.0%o.w.f的染液各80毫升,接著加入无机中性盐,以全棉未丝光布进行施染,将全棉未丝光布完全浸渍于染液中,利用水平震荡机,在60℃下进行染色让染料吸附扩散,接著加入碱剂让染料与纤维完全反应达到固著效果,最后将上述染色完成的染色布经水洗、皂洗、烘干后,得到完成品。
试验结果:浸染法染深特性试验结果,如下表四所示。
表四
染色浓度(o.w.f) | |||||
1.0% | 2.0% | 4.0% | 6.0% | 9.0% | |
比较例1的∑K/S值 | 3.94 | 6.42 | 9.12 | 10.76 | 13.09 |
实施例10的∑K/S值 | 4.11 | 6.58 | 10.03 | 12.49 | 14.89 |
实施例11的∑K/S值 | 4.71 | 7.25 | 10.84 | 13.28 | 15.13 |
实施例12的∑K/S值 | 5.13 | 7.87 | 11.20 | 13.19 | 15.57 |
K/S为库氏系数(kubelka coefficient),∑K/S值越高,则染料的染深性越佳。
表四中,本发明实施例10至实施例12的染料组成物,在不同组成比例下,其∑K/S值均较比较例1的式(I-1)反应性染料的∑K/S值高,例如,染色浓度同样为9.0%o.w.f时,本发明实施例10至实施例12的染料组成物的∑K/S值分别为14.89、15.13、15.57,而比较例1的式(I-1)反应性染料的∑K/S值13.09。此显示本发明实施例10至实施例12不同组成比例的染料组成物其染深性,比单纯使用100%的式(I-1)反应性染料者佳。本发明的染料组成物是一种通用型的染料组成物,可适用纤维素纤维染色,其所使用的染色方法为一般反应性染料染色时所使用的方法,例如浸染、印染或连续染色,而具有很特别的优良特性。
本发明所描述的染料组成物是一个具有商业价值的水溶性染料,可以得到各种染色特性良好的染物,尤其在洗净性、染深性、均染性、日光坚牢度及湿日光坚牢度上都有非常优异的表现。
上述实施例仅是为了方便说明而举例而已,本发明所主张的权利范围自应以申请专利范围所述为准,而非仅限于上述实施例。
Claims (22)
1.一种染料组成物,包括:
一单偶氮染料,其结构如下式(I):
式(I);
其中,
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R1为-CH3或-COOH;K为具有0到3个取代基的苯环或萘环,该取代基分别选自包括:卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基及磺酸基;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H;以及
一双偶氮染料,其结构如下式(II):
其中,
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R2和R3为氢原子、卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R4为C1-4烷基或-NH2;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H;D为下式基团:
其中m为1、2或3;n为1或2。
2.如权利要求1所述的染料组成物,其特征在于,其中该式(I)染料含量为99至50重量百分比(wt%);该式(II)染料含量为1至50重量百分比(wt%)。
3.如权利要求1所述的染料组成物,其特征在于,其中该式(I)染料含量为90至60重量百分比(wt%),该式(II)染料含量为10至40重量百分比(wt%)。
6.如权利要求1所述的染料组成物,其特征在于,其中式(I)为式(Ib)化合物:
其中,Y′为-CH=CH2或-CH2CH2OSO3H。
8.如权利要求1所述的染料组成物,其特征在于,其中式(Ib)为式(I-1)化合物:
11.一种纤维材料染色或印花的方法,其包括下列步骤:
(a)提供一含染料组成物的水溶液,该染料组合物含一单偶氮染料,其结构如下式(I):
其中,
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R1为-CH3或-COOH;K为具有0到3个取代基的苯环或萘环,该取代基分别选自包括:卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基及磺酸基;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H;以及一双偶氮染料,其结构如下式(II):
式(II);
其中,
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R2和R3为氢原子、卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R4为C1-4烷基或-NH2;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H;D为下式基团:
其中m为1、2或3;n为1或2;
(b)提供一材料;以及
(c)进行染色。
12.如权利要求11所述的方法,其特征在于,其中该染料组成物的式(I)染料含量为99至50重量百分比(wt%);该式(II)染料含量为1至50重量百分比(wt%)。
13.如权利要求11所述的方法,其特征在于,其中该染料组成物的式(I)染料含量为90至60重量百分比(wt%),该式(II)染料含量为10至40重量百分比(wt%)。
14.如权利要求11所述的方法,其特征在于,其中该染料组成物的式(I)为式(Ia)化合物:
其中,R1为-CH3或-COOH;Y为-CH=CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
21.如权利要求11所述的方法,其特征在于,其中该材料为棉、人造棉、麻及人造麻的纤维素纤维,以及羊毛、丝与耐龙的聚醯胺纤维。
22.如权利要求11所述的方法,其特征在于,其中该染色方式为浸染法、冷压染法、织物印花法或连续染色法。
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