CN1657597A - 一种高活性加氢精制催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种高活性加氢精制催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1657597A CN1657597A CN 200510200081 CN200510200081A CN1657597A CN 1657597 A CN1657597 A CN 1657597A CN 200510200081 CN200510200081 CN 200510200081 CN 200510200081 A CN200510200081 A CN 200510200081A CN 1657597 A CN1657597 A CN 1657597A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- activity
- hydrofining catalyst
- carrier
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 33
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 21
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 5
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical group [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910020515 Co—W Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- -1 transition metal sulfide Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种高活性加氢精制催化剂及其制备方法,属于新材料、石油炼制和石油化工和能源技术领域。是采用一种新型的载体材料担载金属活性组分,制备用于脱除汽油、煤油、柴油、蜡油等石油馏分油以及煤液体中硫和氮等杂原子的加氢精制催化剂的制备方法。新型载体材料是指由具有中孔-微孔双孔分布的复合分子筛。复合分子筛具有双孔分布和酸性互补的特性,用作加氢精制催化剂的载体保证了金属活性组元在表面的高度分散和对加氢反应的促进作用,获得了低温下非常高活性的加氢精制催化剂。有益效果是,二苯并噻吩及其衍生物几乎全部转化。主要用于制造炼油和煤液体加工中加氢精制催化剂和石油化工生产中原料预精制催化剂。
Description
技术领域
本发明属于新材料、石油炼制、石油化工和能源技术领域。
背景技术
加氢精制是石油加工的重要过程之一。它主要是通过催化加氢脱除油品中的有害杂质(如S、O、N及金属等有机化合物),从而生产清洁发动机燃料或者使油品能够更好地满足深加工要求。
随着人类对生存环境质量的日益重视,许多国家和地区对汽柴油中硫含量指标制定了严格的标准。因此,迫切需要研制具有高加氢脱硫活性的催化剂来满足油品深度加氢处理的要求。因为γ-Al2O3具有良好的结构、机械性能和再生性能好,而且价格低廉,工业上常用的加氢精制催化剂主要是负载过渡金属硫化物的催化剂。有文献报道,由于Mo与Al之间存在相互作用,影响了Mo的硫化,因而限制了催化剂活性的提高。1992年,美国Mobil公司的科学家首次成功的合成出了MCM-41中孔分子筛材料,MCM-41的孔径在1.5-10nm,具有很大的表面积和孔容,孔径和酸性均可调变的特点。但是,中孔分子筛存在酸性较弱,水热稳定性差等缺点。沸石分子筛具有均一的孔结构和较强的酸性,在催化领域有着广泛的用途,但由于它孔径较小,大分子难以自由出入其孔道,限制了它在应用范围(如加氢精制催化剂等)。而中孔-微孔复合分子筛则可以兼容两种分子筛的优点,用作加氢精制催化剂的载体可以显著提高催化剂的活性。
发明内容
本发明的目的是提供一种以中孔-微孔复合分子筛作为载体,担载过渡金属的高活性加氢精制催化剂及其制备方法。
本发明的技术解决方案是,一种高活性加氢精制催化剂,采用中孔-微孔结构复合分子筛作载体,其载体组成:按质量百分比,中孔分子筛0-100%,沸石分子筛0-100%;金属活性组分是Ni-Mo、Co-Mo、Ni-W、Co-W、Pt、Pd或Ru;金属组分的负载量为催化剂总重量的0-35%。
一种高活性加氢精制催化剂其载体为中孔-微孔复合分子筛,其载体组成:按质量百分比,中孔分子筛25-75%,沸石分子筛25-75%。
载体中复合分子筛中的沸石分子筛为具有微孔道结构的Y型沸石、A型沸石、X型沸石、β型沸石、ZSM-5型沸石或丝光沸石分子筛。
载体中复合分子筛中的中孔分子筛是具有中孔结构的MCM-41、MCM-48、SBA-15或SBA-16分子筛。
一种高活性加氢精制催化剂,按质量百分比,催化剂中含Ni(Co)0-15%,Mo(W)5-35%。
按摩尔比,催化剂Ni(Co)/Mo(W)比为0-1.0,最好是0.75。
制备一种高活性加氢精制催化剂的方法:
a.将粉状沸石分子筛晶体加入中孔分子筛合成用模板剂的水溶液中,在10-30℃交换0-48小时。然后与合成中孔分子筛的母液混合,得到的胶状混合物在60-130℃水热合成反应。反应10-48小时时间后得到的固体产物,经过滤、干燥和焙烧,所得固体产物即为微孔-中孔复合分子筛
b.将复合分子筛加入封闭容器中,然后加入含有金属活性组分的浸渍溶液,在搅拌条件下浸渍0.5-2小时,然后在80-160℃干燥2-20小时,蒸干水分,在400-600℃于空气中焙烧2-10小时,制得氧化态催化剂;
c.硫化过程:通入10%H2S/H2的硫化剂,反应压力为0.1-1.0MPa,气体流量为10-50ml/min,最好是32ml/min。然后在0.5-1.5h内将反应器从10-30℃升温至200-600℃,最好是400℃,在此温度下硫化1-8h,最好是3h。
担载金属采用等体积浸渍法、干式混捏法、过量浸渍法或真空浸渍法,最好是真空浸渍法。
焙烧温度最好是450-550℃。
该催化剂用于各种馏分油的加氢处理,特别适用于石油馏分油和煤液体的深度加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳、加氢脱金属等加氢精制工艺。
催化剂的金属组元采用分步浸渍,每次浸渍后应当进行干燥和焙烧。
本催化剂的成型方法,采用滴球成型、滚球造粒、挤压成型、压片成型等,以滴球成型和挤压成型为最好。催化剂形状可以是球形、条形、片型或颗粒状,条形包括圆柱形、三叶形、四叶形等,以球形和条形为好。
具体实施方式
实例1
本实例以MCM-41为中孔分子筛的代表例,以NaY沸石为微孔分子筛代表例,描述MCM-41-Y复合分子筛的合成方法。称取5克NaY沸石,用100毫升25%十六烷基三甲基溴化铵的水溶液在室温交换24小时。将计量的偏硅酸钠加入去离子水中,加热溶解,用硫酸调节pH值=10.5,室温搅拌0.5小时。称取计量的模板剂十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中,与含NaY的悬浮液混合,然后加入上述偏硅酸钠溶液中,室温搅拌2小时。混合物的质量组成为:SiO2∶CTAB∶H2O=1∶0.2∶60,NaY与混合物的质量比为:1∶120。将制得的混合物装入不锈钢压力釜中,放入120℃烘箱中反应24小时。将得到的固体产物过滤、洗涤后,120℃烘干,然后在560℃焙烧6小时,即得目的产物。
实例2
本实例为上述复合分子筛担载的Ni-Mo加氢精制催化剂的制备方法。
催化剂活性组分的担载采用真空共浸渍法。称取实例1制备的复合分子筛,在真空(1kPa~5kPa)的情况下把配好的金属盐水溶液中滴加到复合分子筛中。在室温浸渍1小时。快速蒸干水分,在120℃干燥12小时,然后在450℃下于空气中焙烧5小时,得到复合分子筛担载的Ni-Mo催化剂前体。MoO3担载量为20%(质量),NiO的担载量为7.8wt%(质量)。
实例3
本实例为本发明的催化剂的加氢脱硫活性评价方法和结果。
加氢脱硫反应在不锈钢高压固定床装置上进行。原料为含0.8wt%的二苯并噻吩的十氢萘溶液。评价条件:反应温度为300℃;总压为5MPa;H2/料液比为1600Nm3/m3;液体空速为27h-1。原料和产物用Agilent 6890气相色谱分析,活性用二苯并噻吩的转化率表示。
该反应条件下二苯并噻吩的转化率大于99%,说明该催化剂具有很高的低温加氢脱硫反应活性。催化剂的加氢裂化性能用低分子(苯和环己烷)的选择性表示,该催化剂的裂化活性较低,与MCM-41作载体时的活性相当。这说明所制备的目标催化剂是一种理想的加氢精制催化剂。
Claims (11)
1.一种高活性加氢精制催化剂,其特征在于,采用中孔-微孔结构复合分子筛作载体,其载体组成:按质量百分比,中孔分子筛0~100%,沸石分子筛0~100%;金属活性组分是Ni-Mo、Co-Mo、Ni-W、Co-W、Pt、Pd或Ru;金属组分的负载量为催化剂总重量的0~35%。
2.根据权利要求1所述的一种高活性加氢精制催化剂,其特征在于,其载体为中孔-微孔复合分子筛,其载体组成:按质量百分比,中孔分子筛25~75%,沸石分子筛25~75%。
3.根据权利要求1或2所述的一种高活性加氢精制催化剂,其特征在于,载体中复合分子筛中的沸石分子筛为具有微孔道结构的Y型沸石、A型沸石、X型沸石、β型沸石、ZSM-5型沸石或丝光沸石分子筛。
4.根据权利要求1或2所述的一种高活性加氢精制催化剂,其特征在于,载体中复合分子筛中的中孔分子筛是具有中孔结构的MCM-41、MCM-48、SBA-15或SBA-16分子筛。
5.根据权利要求1所述的一种高活性加氢精制催化剂,其特征在于,按质量百分比,催化剂中含Ni(Co)0~15%,Mo(W)5~35%。
6.根据权利要求1或5所述的一种高活性加氢精制催化剂,其特征在于,按摩尔比,催化剂Ni(Co)/Mo(W)比为0~1.0。
7.制备权利要求1所述的一种高活性加氢精制催化剂的方法,其特征在于,过程如下:
a.将粉状沸石分子筛晶体加入中孔分子筛合成用模板剂的水溶液中,在10-30℃交换0-48小时;然后与合成中孔分子筛的母液混合,得到的胶状混合物在60-130水热合成反应;反应10-48小时后得到的固体产物,经过滤、干燥和焙烧,所得固体产物即为微孔-中孔复合分子筛;
b.将复合分子筛加入封闭容器中,然后加入含有金属活性组分的浸渍溶液,在搅拌条件下浸渍0.5-2小时,然后在80-160℃干燥2-20小时,蒸干水分,在400-600℃于空气中焙烧2-10小时,制得氧化态催化剂;
c.硫化过程:通入10%H2S/H2的硫化剂,反应压力为0.1-1.0MPa,气体流量为10-50ml/min,最好是32ml/min;然后在0.5-1.5h内将反应器从10-30℃升温至200-600℃,在此温度下硫化1-8h。
8.根据权利要求7所述的一种高活性加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于,成型采用滴球、挤条方法。
9.根据权利要求7所述的一种高活性加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于,担载金属采用等体积浸渍法、干式混捏法、过量浸渍法或真空浸渍法。
10.根据权利要求7所述的一种高活性加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于,焙烧温度为450-550℃。
11.权利要求7所制备的一种高活性加氢精制催化剂的用途,其特征在于,该催化剂用于馏分油的加氢处理,特别适用于石油馏分油和煤液体的深度加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳、加氢脱金属等加氢精制工艺。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200510200081 CN1657597A (zh) | 2005-02-07 | 2005-02-07 | 一种高活性加氢精制催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200510200081 CN1657597A (zh) | 2005-02-07 | 2005-02-07 | 一种高活性加氢精制催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1657597A true CN1657597A (zh) | 2005-08-24 |
Family
ID=35007308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200510200081 Pending CN1657597A (zh) | 2005-02-07 | 2005-02-07 | 一种高活性加氢精制催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1657597A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011103699A1 (zh) * | 2010-02-25 | 2011-09-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢精制催化剂制备方法 |
CN102389832A (zh) * | 2011-08-08 | 2012-03-28 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种高活性山梨醇水相加氢制取c5、c6烷烃的催化剂及其制备方法 |
CN102553638A (zh) * | 2010-12-17 | 2012-07-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂 |
CN103459015A (zh) * | 2011-03-31 | 2013-12-18 | 日本石油天然气·金属矿物资源机构 | 加氢精制催化剂及烃油的制造方法 |
CN106925343A (zh) * | 2015-12-29 | 2017-07-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高脱氮活性重馏分油加氢处理催化剂及其制备方法 |
-
2005
- 2005-02-07 CN CN 200510200081 patent/CN1657597A/zh active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011103699A1 (zh) * | 2010-02-25 | 2011-09-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢精制催化剂制备方法 |
US8785345B2 (en) | 2010-02-25 | 2014-07-22 | Petrochina Company Limited | Method for preparing hydrorefining catalyst |
CN102553638A (zh) * | 2010-12-17 | 2012-07-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂 |
CN102553638B (zh) * | 2010-12-17 | 2013-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂 |
CN103459015A (zh) * | 2011-03-31 | 2013-12-18 | 日本石油天然气·金属矿物资源机构 | 加氢精制催化剂及烃油的制造方法 |
US9475036B2 (en) | 2011-03-31 | 2016-10-25 | Japan Oil, Gas And Metals National Corporation | Hydrogenation refining catalyst and method for producing a hydrocarbon oil |
CN107051427A (zh) * | 2011-03-31 | 2017-08-18 | 日本石油天然气·金属矿物资源机构 | 加氢精制催化剂及烃油的制造方法 |
CN102389832A (zh) * | 2011-08-08 | 2012-03-28 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种高活性山梨醇水相加氢制取c5、c6烷烃的催化剂及其制备方法 |
CN106925343A (zh) * | 2015-12-29 | 2017-07-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高脱氮活性重馏分油加氢处理催化剂及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105251527B (zh) | 一种复合分子筛以及由其作为载体制成的加氢脱硫催化剂 | |
CN100560693C (zh) | 劣质重馏分油加氢处理催化剂及其制备方法 | |
US9387466B2 (en) | Mild acidic catalyst for hydroprocessing of heavy crude oil and residue and its synthesis procedure | |
RU2472585C1 (ru) | Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья | |
CN103270140B (zh) | 使用困在介孔结构化氧化物载体中的基于杂多阴离子的催化剂对烃馏分进行加氢裂化的方法 | |
Cui et al. | Review on hydrodesulfurization over zeolite-based catalysts | |
CN101530807B (zh) | 实现深度脱硫和脱氮的含磷加氢催化剂的制备方法 | |
CN102950003A (zh) | 一种活性组分非均匀分布的加氢催化剂及其制备方法 | |
CN102895940B (zh) | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN102950012B (zh) | 一种加氢催化剂的制备方法 | |
CN103285909B (zh) | 一种含介-微孔分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法 | |
CN1667093A (zh) | 一种高性能加氢裂化催化剂及其制备方法 | |
CN101905175B (zh) | 一种重馏分油加氢处理催化剂的制备方法 | |
CN1657597A (zh) | 一种高活性加氢精制催化剂及其制备方法 | |
CN109622024B (zh) | 一种共晶法制备负载型NiMo/ZSM-5加氢催化剂的方法 | |
CN100439477C (zh) | 一种加氢处理催化剂及其应用 | |
CN100348311C (zh) | 一种含分子筛的加氢脱硫催化剂 | |
CN1492025A (zh) | 负载型过渡金属磷化物深度加氢脱硫催化剂制备方法 | |
CN1228419C (zh) | 一种馏分油深度加氢脱硫催化剂的制备方法 | |
CN104646073A (zh) | 一种加氢催化剂载体 | |
CN102423712B (zh) | 一种高活性劣质柴油加氢精制催化剂的制备方法 | |
CN108404976B (zh) | 一种fcc汽油脱硫加氢改质方法 | |
CN114471719B (zh) | 基于改性铝基MOFs材料的加氢精制催化剂及其制备方法 | |
CN101357342B (zh) | 铝锆钛复合氧化物载体及加氢精制脱硫脱芳烃催化剂 | |
CN101058074A (zh) | 一种重质馏份油加氢处理催化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |