CN1623969A - 1,4-苯二甲醇的制备方法 - Google Patents
1,4-苯二甲醇的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1623969A CN1623969A CN 200310109034 CN200310109034A CN1623969A CN 1623969 A CN1623969 A CN 1623969A CN 200310109034 CN200310109034 CN 200310109034 CN 200310109034 A CN200310109034 A CN 200310109034A CN 1623969 A CN1623969 A CN 1623969A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- terephthaldehyde
- dichloro
- phase
- transfer catalyst
- hat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1,4-苯二甲醇的制备方法。本发明将对苯二甲二氯、碱性水解剂、水加入乳化剂中,在相转移催化剂的存在下,回流反应,即获得本发明的目标产物,用本发明制备方法得到的1,4-苯二甲醇重结晶后,纯度达到99%以上,产率为85-90%,熔点为119-121℃。本发明与现有技术相比较:操作安全简便、设备简单;本发明采用相转移催化剂,使产品质量稳定、产率有明显提高,适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种1,4-苯二甲醇的制备方法。
背景技术
1,4-苯二甲醇是一种常用的有机合成中间体。
现有技术中,《有机合成事典》(第395页,樊能廷编著,北京理工大学出版社,1992年)报道了以对苯二甲二氯为原料,与碱性水解剂碳酸钠、水进行反应,反应得到1,4-苯二甲醇粗品,用乙醇重结晶,产率61.9%。该制备方法中由于在两相中进行,反应不完全,产率不高。
《精细有机化学品技术手册》(上册)(第256页,章思归主编,科学出版社,1992年)报道了以对苯二甲二氯为原料,用乙醇作乳化剂,与碱性水解剂碳酸钠、水进行反应,得到1,4-苯二甲醇粗品,产率85%。该制备方法采用乙醇作为乳化剂,两相反应结果得到改善,粗品产率有所提高,但重结晶产率不高。
US 2,939,886报道了以对苯二甲二氯为原料,与碱性水解剂碳酸钾、水在高压釜中135℃反应11小时,得到1,4-苯二甲醇,产率84.1%。该方法产率不低,但反应需要在高压釜中进行,时间长,工业化前景不理想。
US 3,546,301报道了以对苯二甲二氯为原料,用四氢呋喃作乳化剂,在85℃以上,9000转/分高速搅拌下与碱性水解剂碳酸钾、水进行反应,形成均一混合液(“Homomixer”),反应3分钟,产率92.7%。该方法反应时间短,产率高,但反应需在超高速条件下进行,对反应装置的要求苛刻,应用的价值不大,工业化前景不理想。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种1,4-苯二甲醇的制备方法,以克服现有技术中反应不完全,产率低,需要高压反应,需具备超高速条件的缺点。
本发明的技术构思是这样的:以对苯二甲二氯为原料,在相转移催化剂的存在下,与碱性水解剂、水在乳化剂中进行反应,从反应产物中获得1,4-苯二甲醇粗品进行重结晶,即获得本发明的目标产物。
本发明的方法包括如下步骤:
将对苯二甲二氯、碱性水解剂、水加入乳化剂中,在相转移催化剂的存在下,80-100℃回流3-6小时,然后从反应产物中收集1,4-苯二甲醇粗品,加入有机溶剂进行重结晶,收集析出的白色晶体,得到目标产物。
本发明所使用的原料对苯二甲二氯是根据《有机合成事典》(第78页,樊能廷编著,北京理工大学出版社,1992年)由对二甲苯在紫外灯照射下,通入氯气来制备的;本发明所使用的碱性水解剂为常用的碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠,
本发明所使用的乳化剂为四氢呋喃、乙酸乙酯中的一种。
本发明所使用的相转移催化剂为15-冠-5、18-冠-6、季铵盐中的一种或一种以上,优选18-冠-6。
本发明反应物的配料比是对苯二甲二氯∶水∶乳化剂=1.0∶6.0-15.0∶0.5-1.5(质量比)
按照本发明,反应物的配料比是对苯二甲二氯∶碱性水解剂∶相转移催化剂=1.0∶1.2-2.0∶0.001-0.01(质量比)。
本发明所使用的重结晶溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一种或一种以上。
按照本发明,重结晶溶剂的用量为1,4-苯二甲醇粗品∶溶剂=1.0∶2.0-5.0(质量比)。
本发明的反应式如下:
用本发明制备方法得到的1,4-苯二甲醇重结晶后,纯度达到99%以上,产率为85-90%,熔点为119-121℃。
本发明与现有技术相比较:操作安全简便、设备简单;本发明采用了相转移催化剂,使产品质量稳定、产率有明显提高,适于工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明,但实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
在带有加热,温度计,机械搅拌,回流冷凝器的反应装置中,对苯二甲二氯400克加热溶于四氢呋喃200克中,依次加入碳酸钠560克、水2400克、18-冠-62克,95℃下搅拌回流3小时。回流后蒸除四氢呋喃,冷却过夜,析出白色针状晶体,纯度(HPLC)98.1%,产率90%,用600克甲醇重结晶,纯度(HPLC)99.0%,总产率:85%,熔点:119.0-121.0℃。
实施例2
在带有加热,温度计,机械搅拌,回流冷凝器的反应装置中,对苯二甲二氯400克加热溶于四氢呋喃400克中,依次加入碳酸钠600克、水4000克、18-冠-64克。90℃下搅拌回流5小时。回流后蒸除四氢呋喃,冷却过夜,析出白色针状晶体,纯度(HPLC)98.3%,产率95%,用700克乙醇重结晶,纯度(HPLC)99.3%,总得率:90%,熔点:119.8-121.4℃。
实施例3
对苯二甲二氯400克加热溶于四氢呋喃600克中,依次加入碳酸钠700克、水5000克、18-冠-64克。85℃下搅拌回流6小时。回流后蒸除四氢呋喃,冷却过夜,析出白色针状晶体,纯度(HPLC)98.3%,产率94%,用650克乙酸乙酯重结晶,纯度(HPLC)99.2%,总产率:88%,熔点:119.6-121.3℃。
Claims (8)
1.一种1,4-苯二甲醇的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
将对苯二甲二氯、碱性水解剂、水加入乳化剂中,在相转移催化剂的存在下,80-100℃回流3-6小时,然后从反应产物中收集1,4-苯二甲醇粗品,重结晶得到的白色晶体即为目标产物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所说的乳化剂为四氢呋喃、乙酸乙酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所说的相转移催化剂为15-冠-5、18-冠-6、季铵盐中的一种或一种以上。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于所说的相转移催化剂为18-冠-6。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,配料比为对苯二甲二氯∶水∶乳化剂=1.0∶6.0-15.0∶0.5-1.5(质量比)。
6.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于配料比为对苯二甲二氯∶碱性水解剂∶相转移催化剂=1.0∶1.2-2.0∶0.001-0.01(质量比)。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于重结晶溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一种或一种以上。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于重结晶溶剂的用量为1,4-苯二甲醇粗品∶溶剂=1.0∶2.0-5.0(质量比)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200310109034 CN1271022C (zh) | 2003-12-03 | 2003-12-03 | 1,4-苯二甲醇的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200310109034 CN1271022C (zh) | 2003-12-03 | 2003-12-03 | 1,4-苯二甲醇的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1623969A true CN1623969A (zh) | 2005-06-08 |
CN1271022C CN1271022C (zh) | 2006-08-23 |
Family
ID=34758819
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200310109034 Expired - Fee Related CN1271022C (zh) | 2003-12-03 | 2003-12-03 | 1,4-苯二甲醇的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1271022C (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102060668A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-18 | 武汉有机实业有限公司 | 邻苯二甲醇的制造方法 |
TWI634101B (zh) * | 2016-08-24 | 2018-09-01 | 李長榮化學工業股份有限公司 | 芳香衍生物的製備系統及製備方法 |
CN109851478A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-06-07 | 武汉有机实业有限公司 | 一种二苄醇提纯方法 |
-
2003
- 2003-12-03 CN CN 200310109034 patent/CN1271022C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102060668A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-18 | 武汉有机实业有限公司 | 邻苯二甲醇的制造方法 |
CN102060668B (zh) * | 2010-11-29 | 2014-01-08 | 武汉有机实业有限公司 | 邻苯二甲醇的制造方法 |
TWI634101B (zh) * | 2016-08-24 | 2018-09-01 | 李長榮化學工業股份有限公司 | 芳香衍生物的製備系統及製備方法 |
CN109851478A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-06-07 | 武汉有机实业有限公司 | 一种二苄醇提纯方法 |
CN109851478B (zh) * | 2019-02-27 | 2022-08-12 | 武汉有机实业有限公司 | 一种二苄醇提纯方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1271022C (zh) | 2006-08-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102344415B (zh) | 阿奇沙坦中间体的制备方法 | |
CN109293565B (zh) | 一种氟吡菌酰胺的制备方法 | |
CN114957159B (zh) | 一种2-乙酰基噻唑的制备方法 | |
CN1271022C (zh) | 1,4-苯二甲醇的制备方法 | |
CN114031551B (zh) | 氟吡菌酰胺及其合成方法 | |
CN112851543B (zh) | 一种甲氧胺盐酸盐的制备方法、n-甲氧基乙酰胺的制备方法 | |
CN111170899B (zh) | 一种n-二芳基甲基磺胺化合物的合成方法 | |
CN108727179B (zh) | 一种α-烯丙基取代的α,β-不饱和酮、酯或腈化合物的合成方法 | |
CN111499559B (zh) | 一种在水中合成多奈哌齐的方法 | |
JP3310104B2 (ja) | 2−アミノチオフェノール類の製造方法 | |
CN104292133A (zh) | 一种抗癌药物伏立诺他的合成方法 | |
AU2003268683B2 (en) | Process for production of an acetylenic compound | |
CN114478657B (zh) | 新橙皮苷的合成方法 | |
CN100371327C (zh) | 2-氨基-6-烷氧基-3-硝基吡啶的一步合成法 | |
CN112920249B (zh) | 一种制备豆甾醇的工业化方法 | |
CN116178210B (zh) | 一种香茅腈衍生物的制备方法 | |
CN101914112A (zh) | 一种布他磷的制备方法 | |
CN112409159B (zh) | 一种氧化-氯化法合成扁桃酸的方法 | |
CN110938015B (zh) | 一种叠氮基取代的水杨酸衍生物的制备方法 | |
CN111606810B (zh) | 一种6-溴己基三甲基溴化铵的制备方法 | |
CN116444378A (zh) | 一种n-甲基异丙基胺的合成方法 | |
CN107827822B (zh) | 一种一锅法合成2-(硝基亚甲基)咪唑烷的方法 | |
CN101541738A (zh) | 胺的制备方法 | |
CN1915949A (zh) | 一种β-对羟基苯乙醇的合成工艺方法 | |
CN113548964A (zh) | 一种液晶中间体的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060823 Termination date: 20101203 |