CN1600795A - 一种α－烯烃超高分子量聚合物的制备方法及装置 - Google Patents

Abstract

本发明是一种管输油品减阻的α－烯烃超高分子量聚合物的制备方法及装置。其特征是将聚合单体在预冷装置6中进行预冷却后与催化剂按比例加入反应釜11，反应釜11有外加保温层的外冷却循环夹套10通以冷却氮气，反应釜11中有鼓氮管5也鼓入冷却氮气进行冷却和搅拌，在反应5分钟后开始将反应液泵入全自动液体包装机30并在2.5小时内将反应液包于密闭的包装袋36内，后将包装袋36置于低温反应箱35中。本发明流程简单，换热好，设备虽多，但并不贵，反应物在液态下包装，缩短了生产周期，基本可以连续生产，提高了生产效率，降低了生产成本。

Description

一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备方法及装置

技术领域

本发明是一种管输油品减阻的α-烯烃超高分子量聚合物的制备方法及装置。涉及一般的化学方法和装置以及管道系统领域。

管输油品α-烯烃超高分子量减阻聚合物在聚合反应时为放热反应，所以其制备方法是必须在低温条件下。现在常用的方法，一是采用特殊的包覆材料将聚合单体和催化剂制成微胶囊置于换热介质中的微胶囊技术，该方法换热面积大，换热介质为连续且容积大，可迅速将反应热除去，但不足是设备复杂，投资大，产量低；二是在反应釜中设置盘管，利用盘管内流动的冷却介质除去反应热的盘管式聚合反应方法，而此种方法换热效率不理想，反应产物不易取出，产量低，生产效率不高；三是本公司于2003年7月23日申请的“本体聚合防爆聚合反应装置”(申请号03150258.X)，它是将聚合单体与催化剂布淋到内有流动换热介质通过的滚筒上进行聚合反应，反应产物由刮刀刮下。该方法简便，装置简单，换热效率高，能连续生产，生产效率高。但该方法适用于反应产物成为固体的情况，因成为固体的时间长，而使生产周期长，虽能连续生产，也限制了生产效率。

发明内容

本发明的目的是发明一种α-烯烃超高分子量聚合反应液为液体时的换热效率高、能连续生产、产品取出方便且生产效率高的制备方法及装置。

本发明从提高换热和产物取出方便出发，所采用的方法是将经过预冷却的聚合单体与催化剂按比例分别加入有外加冷却循环夹套的密闭反应釜中，以鼓惰性冷气体进行搅拌，将反应液由液体包装机进行密闭包装后置入低温反应箱。具体是将聚合单体预冷却至-30～0℃加入密闭反应釜，催化剂按比例也加入反应釜，反应釜外冷却循环夹套中通以-30～0℃的循环氮气，并用该温度的氮气以0.2～0.5MPa的压力通过氮气鼓入管鼓入反应釜底部进行搅拌，在反应5分钟后开始泵入置于氮气环境中的全自动液体包装机并在2.5小时内将反应液包于密闭的包装袋内，后将包装袋置于低温箱中。本方法由于预先对聚合单体进行了预冷，而在反应釜中，外有冷却循环夹套，内有冷却氮气鼓入，其反应热完全可以充分带走，不会产生爆聚，有高的换热效率。聚合反应则是连续而又在不同容器中进行，在反应釜中的聚合反应是主要的，但由于反应5分钟后就开始进行包装，所以其继续反应就延至包装袋中，而包装袋又置于低温箱中，所以其反应热仍可排除。同时由于控制包装在反应起始的2.5小时内，在这个时间内反应产物仍然是液体，最多在最后反应产物粘度大些，但仍然可在全自动包装机内进行封装，这极有利于产品连续方便地产出。催化剂的加入视液、固态有所不同。如果是固态催化剂，则可按比例将催化剂分装在一定的氮气环境容器中，从位于反应釜上方的投料口(与容器连接但要封闭)加入反应釜。为方便、统一，可以将固体催化剂液化，与其它液态催化剂一同用比例泵按比例将催化剂加入反应釜。固体催化剂液化的方法是将其悬浮于烃类溶剂或某种特制溶液中，烃类溶剂是液态烷烃和芳香烃，包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷和环己烷、苯、甲苯、二甲苯等，特制溶液主要是配比戊烷。在反应釜中对聚合物的搅拌不用常规的方法而采用鼓冷氮气的方法是一种一举两得的办法。当将冷氮气以0.2～0.5MPa的压力均匀鼓入反应釜的底部时，由于氮气与聚合物的比重不同及足够压力，氮气便会均匀地从釜底向上快速流动，同时使聚合物的温度下降，起到降温和搅拌的作用。当然鼓入的氮气要均匀地进入反应釜内的聚合物中，对其鼓入氮气的装置要有严格的要求。

根据上述方法，本发明的装置如图1所示。它是在常规的原料储罐1、原料上料泵37、反应釜11、催化剂储罐18、22和催化剂加料泵17的基础上作了重大改进。其一是在原料储罐1底部出口经管路、原料出口阀门38接原料上料泵37后由管路接原料预冷进口阀门5、预冷装置6；其二是将预冷装置6由原料预冷出口阀门8、原料进釜阀门13再接向外有保温层及冷却循环夹套10的低温反应釜11，由反应釜11顶部中心伸入一鼓氮管45至反应釜11底部；其三是从反应釜11底部有出料口经反应液出釜阀门32和包装机进料泵31、包装机进料阀门29至全自动液体包装机30，并在该全自动液体包装机30下方有低温反应箱35。预冷装置6如图2所示，它是在一圆管状壳体39两端之间竖向均匀分布有一组多根冷却管42(具体数量视壳体39直径和冷却管42直径而定，原则上是冷却管多，预冷效果好)，该冷却管42两端有上挡板40和下挡板43分别与之焊接并两挡板40、43上有孔与每根冷却管42相通，上下挡板40、43与壳体39内壁焊接后再在壳体39两端各焊接一半球状上封盖41和下封盖44，在上、下封盖41、44圆顶中心各有孔并焊接预冷氮气出口7和预冷氮气入口9，在壳体39的上下两侧的两挡板40、43内各有孔并焊接预冷原料出口阀门8和预冷原料进口阀门5。反应釜外冷却循环夹套10(见图3)是中空的与反应釜11形状相似套于反应釜11外且有外保温层，只是上口周边与反应釜11上部焊接，其下部有冷氮进套阀门33，上部有冷氮气出套阀门28。在反应釜11上部有压力表12、原料进釜阀门13、催化剂进釜阀门16和搅拌冷却鼓氮管45穿过，下部有反应液出釜阀门32管、排污阀门34管和冷氮进套阀门33穿过。鼓氮管45(见图4)是从反应釜11顶部中心伸入到反应釜11底部的圆管，管的下端垂直地固连一个中心有孔与管相通的直径等同于反应釜11内径的圆盘，盘上均匀分布许多喷氮孔46，而盘与反应釜11底悬空后周边与反应釜11内周边焊接。盘上的喷氮孔46分圈打，相邻圈的喷氮孔46应相错开。为使搅拌和除热效果好，孔宜多，孔间的距离要尽可能小些，孔径则不能太小，宜在2～10mm之间。一般孔径与孔间距大小相当为宜。这样结构的鼓氮管45，反应釜出液阀门32就须安装在反应釜11侧边的鼓氮管45的盘之上。为排放积存于反应釜11底的少量反应液，就要在反应釜11底的中部开口接一个排污阀34。另外，由于反应液在反应过程中，挥发的烯烃气体很少，尽管如此，也在氮气中掺杂了烯烃，不能返回氮气系统，故反应釜11中的氮气出釜阀门15是一单向阀，阀外可直接接放空口、接向回收容器或接回反应釜11。本发明所采用的全自动液体包装机30可以选用市销产品，它应有自动上袋或制袋、灌装和封口的功能，但仅这些还不够，由于整个生产的全过程必须要在隔绝空气的环境中进行，包装这个环节也不例外。因此包装机全部或出口处做特殊处理，即也要密闭并充氮气，还能连续不断地送出产品。解决这一问题有两种方案：其一(见图5)是手动方案，是将全自动液体包装机30或包装机30的出口处置于操作箱54中，箱中有氮气进箱口52和氮气出箱口55，与该箱54的一侧再并排连另一个也有氮气进仓口50和氮气出仓口47的分装仓49，该箱仓54、49之间有可开关的密封隔板门51，在操作仓54的一侧有两个操作手套口53，每个操作手套口53密封连接一只橡胶手套，可供操作人员伸手进去传递产品包。分装仓49的一侧有活动挡板48出口，可以从此出口取出产品包。其二是自动方案，如图6所示，即将液体全自动包装机30或包装机30的出口处置于密封仓59中，密封仓59中有密封仓氮气进口58和密封仓氮气出口63，在该仓59之下串联一个缓冲仓65和一个出包仓68，在该三个仓59、65、68之间有可开、关且有密封圈64的隔板门51、61、66；缓冲仓65中也有缓冲仓氮气进口57和缓冲仓氮气出口67。而隔板门51、61、66的开关机构可采用简单的隔板一边由隔板门铰链62连接在操作箱侧边、缓冲仓65和出包仓68的底上，且在铰链轴上穿有扭簧，在铰链的对边安装一付磁吸扣60。只要将扭簧的扭力与磁吸扣60的吸力之和等于或略小于一个聚合物包装袋36的重量，在包装袋36落下时隔板门61、66就可开启，使包装袋36通过。而隔板门51则是通过操作手用手推开。在隔板门四个边沿有密封圈64。由包装袋36落到缓冲仓65到再从缓冲仓65落到出包仓68有一段时间，在这个时间间隔里密封仓59与缓冲仓65之间的隔板门61完全可以在缓冲仓65与出包仓68之间的隔板门66开启之前关闭。当一个包装袋36从出包仓68出来后，出包仓68内就进去了空气，须在下一袋落下之前将缓冲仓65内的空气吹净，这实际上采用连续向缓冲仓吹氮气的方法就可以满足生产要求了。此外，本装置中整个装置配置的氮气、氮气制冷系统均为常规使用的，就不再叙述。

具体实施方式

实施例：本例的装置构成如图1所示。反应釜11为内径1m，高1.5m，釜壁厚6mm，冷却循环夹套10的夹层5mm，夹套壁厚3mm，夹套外包石棉保温层；预冷装置6外径0.6m，壁厚5mm，内有φ20mm氮气冷却管42共100根，原料储罐1外径1.1m，高1.2m，壁厚5mm；原料上料泵37和包装机进料泵31选用BOACB25×0.16型；催化剂储罐18、22外径0.5m，高1m，壁厚0.3mm，催化剂加料泵17选用Glutton220-6607型；全自动液体包装机30选用SYB-IV型；低温反应箱35购买大容量民用的冰柜即可；全自动液体包装机30出口处固连0.4×0.4×0.4m³、壁厚3mm的密封仓59、0.4×0.4×0.6m³、壁厚3mm的缓冲仓65及0.4×0.4×0.2m³、、壁厚3mm的出包仓68，三仓59、65、68之间的二扇隔板门61、66厚3mm的0.3×0.3m²，其一边有铰链和扭簧，使门只可向下开。另有氮气瓶及冷却装置。

在如上的装置中先启动氮气装置将原料储罐1、预冷装置6、反应釜11、原料上料泵37、包装机进料泵30、催化剂加料泵17及所有管路中的空气由氮气吹净，同时也吹净密封仓59和缓冲仓65中的空气，经原料储罐1中加聚合单体，经催化剂储罐18、22中加注催化剂，预冷装置6通以-10℃的氮气后在反应釜外冷却循环夹套10及釜中的鼓氮管45中也送入-10℃的氮气，在釜中反应5分钟后开始开启反应液出釜阀门32和包装机上料泵31进行包装，产品小包装袋为3kg装，在密封仓59中掉下1袋后，自动打开密封仓59与缓冲仓66间的隔板门61，产品包掉入缓冲仓65，隔板门61自动关闭，包装袋落入缓冲仓65后，缓冲仓65与出包仓68之间的隔板门66又自动打开，产品掉出，之后自动关闭隔板门66，不断向缓冲仓65中吹的氮气将空气吹净。如此在密封仓59中每包装出1袋就往下送一次，直到送完为止。送出的产品包人工或采用机械传送设备放置在低温反应箱35中即可。

由上可知，本发明之方法流程简单，设备虽然多些，但并不昂贵，但在反应釜中的装置就简单些了，而且换热效率高，完全可以防止爆聚的发生；虽然反应釜11只有一个，但利用剩余反应聚合液包装之机，可以在釜内无反应物之时迅速加入下一釜的聚合单体和催化剂接着再生产下一釜，虽有间隔时间，但并不长，基本上可以达到连续生产；且反应物为液态状态下就进行包装，这就较大地缩短了生产周期，相对提高了生产效率，降低了生产成本。

附图说明

图1一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置配置图

图2预冷装置结构图

图3反应釜结构图

图4鼓氮管结构图

图5手动产品出口图

图6自动产品出口图

其中1-原料储罐                2-氮气进罐阀门

    3-原料进罐阀门            4-氮气出罐阀门

    5-预冷原料进口阀门        6-预冷装置

    7-预冷氮气出口阀门        8-预冷原料出口阀门

    9-预冷氮气进口阀门        10-冷却循环夹套

    11-反应釜                 12-压力表

    13-原料进釜阀门           14-氮气进釜阀门

    15-氮气出釜阀门           16-催化剂进釜阀门

17-催化剂加料泵      18-催化剂储罐

19-氮气进罐阀门      20-催化剂进罐阀门

21-氮气出罐阀门      22-催化剂储罐

23-氮气进罐阀门      24-催化剂进罐阀门

25-氮气出罐阀门      26-催化剂出罐阀门

27-催化剂出罐阀门    28-冷氮出套阀门

29-包装机进料阀门    30-液体全自动包装机

31-包装机进料泵      32-反应液出釜阀门

33-冷氮进套阀门      34-排污阀门

35-低温反应箱        36-产品包装袋

37-原料上料泵        38-原料出口阀门

39-预冷装置壳体      40-上挡板

41-上封盖            42-冷却管

43-下挡板            44-下封盖

45-鼓氮管            46-喷氮孔

47-氮气出仓口        48-活动挡板

49-分装仓            50-氮气进仓口

51-隔板门            52-氮气进箱口

53-操作手套口        54-操作箱

55-氮气出箱          56-密封箱体

57-缓冲仓氮气进口    58-密封仓氮气进口

59-密封仓            60-磁吸扣

61-隔板门            62-隔板门铰链

63-密封仓氮气出口    64-密封圈

65-缓冲仓            66-隔板门

67-缓冲仓氮气出口    68-出包仓

Claims (12)

1.一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备方法，包括聚合单体与催化剂在隔绝空气和制冷条件下置于反应釜中进行聚合反应，其特征是将经过预冷却的聚合单体与催化剂按比例分别加入有外加冷却循环夹套的密闭反应釜中，以鼓惰性冷气体进行搅拌，将反应液由液体包装机进行密闭包装后置入低温反应箱。

2.根据权利要求1所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备方法，其特征是将聚合单体预冷却至-30～0℃加入反应釜，反应釜外冷却循环夹套中通以-30~0℃的循环氮气，并用该温度的氮气以0.2～0.5Mpa的压力鼓入反应釜中进行搅拌，在反应5分钟后开始泵入氮气环境的全自动液体包装机并在2.5小时之内将反应液包于密闭的包装袋内，后将包装袋置于低温反应箱中。

3.根据权利要求1、2所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备方法，其特征是对于固体催化剂是按比例将催化剂分装在一定的氮气环境中，由反应釜上方的投料口加入反应釜。

4.根据权利要求1、2所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备方法，其特征是液态催化剂或液化的固体催化剂用比例泵按比例将催化剂加入反应釜；固体催化剂液化的方法是将固体催化剂悬浮于烃类溶剂或某种特制溶剂中，烃类溶剂是液态烷烃和芳香烃，包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷和环己烷、苯、甲苯、二甲苯，特制溶剂是配比戊烷。

5.一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置，包括原料储罐[1]、原料上料泵[37]、反应釜[11]、催化剂储罐[18]、[22]、催化剂加料泵[17]，其特征是在原料储罐[1]底部出口经原料出口阀[38]、管路接原料上料泵[37]后由管路、原料预冷进口阀门[5]接预冷装置[6]再由原料预冷出口阀门[8]、原料进釜阀门[13]接向外有保温层及冷却循环夹套[10]的低温反应釜[11]上部及由反应釜[11]顶部中心伸入一鼓氮管[45]至底部，反应釜[11]底部有反应液出口阀门[32]、管路经包装机进料泵[31]至全自动液体包装机[30]，并在该全自动包装机[30]下方有低温反应箱[35]。

6.根据权利要求5所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置，其特征是所述预冷装置[6]是在一圆管状壳体[39]两端之间竖向均匀分布有一组多根冷却管[42]，该组冷却管[42]两端有上挡板[40]和下挡板[43]分别与之焊接并两挡板[40]、[43]上有孔与每根冷却管[42]相通，上、下挡板[40]、[43]与壳体[39]内壁焊接后再与壳体[39]两端各焊接一半球状上封盖[41]和下封盖[44]，在上、下封盖[41]、[44]圆顶中心各有孔并焊接预冷氮气出口[7]和预冷氮气进口[9]，在壳体[39]的上、下两侧的两挡板[40]、[43]内各有孔并焊接预冷原料出口阀门[8]和预冷原料进口阀门[5]。

7.根据权利要求5所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置，其特征是所述反应釜外冷却循环夹套[10]为中空的与反应釜[11]形状相似套于反应釜[11]外且有外保温层，上口周边与反应釜[11]上部焊接，下部有冷氮进套阀门[33]，上部有冷氮出套阀门[28]，反应釜[11]上部有压力表[12]、原料进釜阀门[13]、催化剂进釜阀门[16]、氮气出釜阀门[15]及鼓氮管[45]穿过，下部有反应液出釜阀门[32]、排污阀门[34]和冷氮进套阀门[33]穿过。

8.根据权利要求5所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置，其特征是所述鼓氮管[45]是从反应釜[11]顶部中心伸入到反应釜[11]底部的圆管，管的下端垂直地固连一个中心有孔与鼓氮管[45]相通的直径等同于反应釜[11]内径的圆盘，盘上均匀分布有许多喷氮孔[46]，而盘与反应釜[11]底悬空后周边与反应釜[11]内周边焊接。

9.根据权利要求5所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置，其特征是将液体全自动包装机[30]或其出口处置于操作箱[54]中，箱中有氮气进箱口[52]和氮气出箱口[55]，与该箱[54]的一侧并排连另一个也有氮气进仓口[50]和氮气出仓口[47]的分装仓[49]，该箱、仓[54]、[49]之间有可开、关的密封隔板门[51]，在操作箱[54]的一侧有两操作手套口[53]，每个操作手套口密封连接一只橡胶手套，分装仓[49]的一侧有活动挡板[48]取料口。

10.根据权利要求5所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置，其特征是将液体全自动包装机[30]或其出口处置于密封仓[59]中，仓中有密封仓氮气进口[58]和密封仓氮气出口[63]，在该仓[59]之下串连一个缓冲仓[65]和一个出包仓[68]，在该三个仓[59]、[65]、[68]之间有可开、关且有密封圈[64]的隔板门[61]、[66]，缓冲仓[65]中也有缓冲仓氮气进口[57]和缓冲仓氮气出口[67]。

11.根据权利要求8所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置，其特征是所述鼓氮管[45]下端圆盘上的喷氮孔[46]是按圆圈打孔，相邻两圈的孔要相错开，孔径在2～10mm之间，孔间距与孔径相当为佳。

12.根据权利要求9、10所述的一种α-烯烃超高分子量聚合物的制备装置，其特征是所述密封隔板门[51]、[61]、[66]为一侧有隔板门铰链[62]及扭簧分别连接在密封操作箱[54]侧边、缓冲仓[65]底和出包仓[68]底上，在铰链的对边安装一付磁吸扣[60]。

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