CN1594338A - 超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法 - Google Patents
超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1594338A CN1594338A CN 200410043694 CN200410043694A CN1594338A CN 1594338 A CN1594338 A CN 1594338A CN 200410043694 CN200410043694 CN 200410043694 CN 200410043694 A CN200410043694 A CN 200410043694A CN 1594338 A CN1594338 A CN 1594338A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hard water
- potassium
- humic acids
- sodium salts
- salts humic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法。本发明是一种以褐煤或风化煤为主要原料,以H2SO4为酸化剂、以H2O2为氧化剂,采用两步合成的方法,实现超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备。在本发明中,首先在酸性条件下对富含腐植酸的原料(褐煤或风化煤)进行酸化处理,目的是去除与天然腐植酸相结合的钙、镁离子。第二步是在碱性条件下,配以氧化剂(过氧化氢),使原料中的大分子腐植酸部分降解为小分子腐植酸(黄腐酸、棕腐酸),以增加产品的抗硬水的能力。在超强抗硬水腐植酸钠(钾)制备过程中,加入少量的复合型抗硬水强化剂,使最终产品——腐植酸钠(钾)具有优秀的抗硬水能力,且可广泛适用于农作物生长调节剂、水泥减水剂、钻井泥浆调节剂、锅炉水处理剂等方面。
Description
技术领域
本发明涉及一种超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法。
背景技术
超强抗硬水腐植酸钠(钾)为棕黑色略带金属光泽的固体颗粒,易溶于水,水溶液呈棕褐色弱碱性溶液,含有羟基、羧基、醌基、羰基等多种活性基团,具有离子交换、吸附、络合、絮凝、分散等多种功能,主要用作作物生长调节剂(叶面肥)、水泥减水剂、钻井泥浆调节剂、锅炉水处理剂等。
目前抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,均采用较高浓度的氧化性无机酸(H2SO4)进行强化酸化降解,虽然所得到的产物的抗硬水能力有所提高,但产品中的钙、镁等有害离子无法有效的去除,产物降解的均匀程度较差,副反应多,三废(废酸液)量大,产品的抗硬水能力提高有限。国内抗硬水能力最好的内蒙武川公司的产品,其抗12.5度硬水的最长时间仅为8小时45分,其缺点是一方面是给使用带来不便,另方面性能受到影响。可参阅1995年3期“腐植酸”由刘康德的发表的“介绍一种抗硬水腐植酸钠”和1998年第4期“腐植酸”由李善祥等发表的“化学降解法生产高活性黄腐酸及棕腐酸新技术——抗硬水中性及酸性水溶煤基酸”两篇文章。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有制备工艺简单,工艺流程短,能耗低、副反应少,产品含量高,抗硬水能力强的腐植酸钠(钾)制备方法。
本发明以风化煤、褐煤或泥炭其中的一种为主要原料,以H2SO4为酸化剂、在NaOH(或KOH)碱性条件下以H2O2为氧化剂,在较低的温度下,采用两步合成的方法,并加入少量的复合型抗硬水强化剂,实现超强抗硬水腐植酸钠的制备。产品收率达到85%以上,产品中腐植酸含量≥74%。在硬度为12.5的硬水中的絮凝时间≥3天。
本发明具体的制备方法是将含游离腐植酸35~45%,水份6~8%,灰份10~15%的风化煤或褐煤粉碎,过40目筛,待用。在装有搅拌、恒温和测温装置的反应器中,将上述小于40目的煤粉与2~2.5%硫酸水溶液以1∶10~1∶15的重量比加入反应器中,开动搅拌,将温度升温至20~80℃,搅拌反应0.5~1.5小时,通过过滤或沉降的方式,弃掉液体,用清水洗涤一次,即得酸化后的煤粉浆待用。
在装有搅拌、恒温和测温装置的反应器中,加入含有H2O2浓度为1~8%、NaOH浓度为1.5~3.0%的水溶液中,在搅拌的状态下,按液固比10∶1的比例加入酸化后的煤粉浆,在25~80℃下反应1~3小时。将反应完毕的上述物料,放入沉降池中,自然沉降24小时,回收清液并溶入腐植酸总量1~10%的硬水强化剂,进行浓缩干燥,即得具有超强抗硬水能力的超强抗硬水腐植酸钠(钾)。
本发明的在超强抗硬水腐植酸钠(钾)生产过程中,加入少量的复合型抗硬水强化剂,使最终产品——腐植酸钠具有优秀的抗硬水能力。复合型抗硬水强化剂是由有机抗硬水强化剂如EDTA、EDTA-2Na、EDTA-4Na其中的一种或几种组成,无机抗硬水强化剂如三聚磷酸钠、焦磷酸钠,六偏磷酸钠、磷酸三钠其中的一种或几种组成。
本发明由于原料易得,工艺过程简单,反应条件温和、流程短,设备简单,操作方便,成本低,产品收率达到85%以上,产品中腐植酸含量≥74%。在硬度为12.5的硬水中的絮凝时间≥3天。本发明的超强抗硬水腐植酸钠(钾)由于具有制备工艺简单合理,能耗低、副反应少,产品收率高,抗硬水能力强,产品纯度高等优点,所以推广实施生产,其产品可广泛用于作物生长调节剂(叶面肥)、水泥减水剂、钻井泥浆调节剂、锅炉水处理剂等方面。
具体实施方式
实施例1
将腐植酸41.5%,水分8%,灰分14%的风化煤粉碎,过40目筛。在装有搅拌、恒温和测温装置的500mL三口烧瓶中,加入2%硫酸水溶液300mL,开动搅拌,在搅拌的状态下,加入小于40目的煤粉30克,将温度控制在25±5℃,搅拌反应0.5小时,对上述反应完毕得的浆状物进行真空过滤,弃去滤液,对煤粉滤饼进行淋洗,得酸化和洗涤后的煤粉滤饼46.5克(含水约为60%)待用。
将H2O2浓度为4%、NaOH浓度为1.7%的250mL水溶液加入到装有搅拌、恒温和测温装置的500mL三口烧瓶中,在搅拌的状态下,加入上述经酸化和洗涤后的滤饼,在40℃下反应1.5小时。反应完毕完成后,上述反应物放入500mL烧杯中,自然沉降24小时,回收清液,溶入EDTA和三聚磷酸钠各占50%的抗硬水强化剂0.3克,在真空状态下进行浓缩、干燥,得到棕黑色略带金属光泽的固体颗粒——超强抗硬水腐植酸钠11.3克。
产品经分析:总腐植酸含量为79.7%,其中黄腐酸和棕腐酸的含量之和为29.4%,产品在人为以蒸馏水加CaCl2配制硬度为25.0(城市合格饮用硬度上限)和12.5两种水中进行絮凝实验,在上述硬度为25的水中溶入2‰的本发明的产品,在室温条件,1天未出现絮凝现象。在上述硬度为12.5的水中溶入2‰的本发明的产品,在室温条件,3天未出现絮凝现象。
实施例2
同实例1装置及过40目筛的风化煤粉碎。在装有搅拌、恒温和测温装置的500mL三口烧瓶中,加入3%硫酸水溶液300mL和煤粉30克,将温度控制在25±5℃,搅拌反应0.5小时,对反应物进行过滤淋洗,得煤粉滤饼45.3克待用。
同实例1装置的500mL三口烧瓶中,加入280mL含有H2O2浓度为6%、NaOH浓度为2.5%的水溶液,在搅拌状态下,加入上述煤粉滤饼,在25℃下反应2.0小时。将反应物放入500mL烧杯中,自然沉降24小时,回收清液,并溶入EDTA-2Na和焦磷酸钠各占50%的抗硬水强化剂0.4克,在真空状态下进行浓缩、干燥,得到棕黑色略带金属光泽的固体颗粒——超强抗硬水腐植酸钠11.7克。
产品总腐植酸含量为76.8%,黄腐酸和棕腐酸的含量之和为31.7%,在硬度为25的水中溶入2‰的本发明的产品,在室温条件,30小时未出现絮凝现象。在硬度为12.5的水中溶入2‰的本发明的产品,在室温条件,3天未出现絮凝现象。
实施例3
同实例1装置及过40目筛的风化煤粉碎。在装有搅拌、恒温和测温装置的500mL三口烧瓶中,加入1%硫酸水溶液300mL和煤粉30克,将温度控制在25±5℃,搅拌反应0.5小时,对反应物进行过滤淋洗,得煤粉滤饼49.3克待用。
同实例1装置的500mL三口烧瓶中,加入300mL含有H2O2浓度为2%、NaOH浓度为1.5%的水溶液,在搅拌状态下,加入上述煤粉滤饼,在45℃下反应2.0小时。将反应物放入500mL烧杯中,自然沉降24小时,取其清液,并溶入EDTA-4Na和六偏磷酸钠各占50%的抗硬水强化剂1.0克,在真空状态下进行浓缩、干燥,得到棕黑色略带金属光泽的固体颗粒——超强抗硬水腐植酸钠12.8克。
产品总腐植酸含量为75.5%,黄腐酸和棕腐酸的含量之和为26.7%,在硬度为25的水中溶入2‰的本发明的产品,在室温条件,20小时未出现絮凝现象。在硬度为12.5的水中溶入2‰的本发明的产品,在室温条件,3天未出现絮凝现象。
实施例4
同实例1装置及过40目筛的风化煤粉碎。在装有搅拌、恒温和测温装置的500mL三口烧瓶中,加入2%硫酸水溶液300mL和煤粉30克,将温度控制在25±5℃,搅拌反应0.5小时,对反应物进行过滤淋洗,得煤粉滤饼46.5克待用。
同实例1装置的500mL三口烧瓶中,加入300mL含有H2O2浓度为4%、KOH浓度为2.0%的水溶液,在搅拌状态下,加入上述煤粉滤饼,在50℃下反应1.0小时。将反应物放入500mL烧杯中,自然沉降24小时,取其清液,并溶入EDTA 0.5克,在真空状态下进行浓缩、干燥,得到棕黑色略带金属光泽的固体颗粒——超强抗硬水腐植酸钾11.2克。
产品总腐植酸含量为78.7%,黄腐酸和棕腐酸的含量之和为30.7%,在硬度为25的水中溶入2‰的本发明的产品,在室温条件,30小时未出现絮凝现象。在硬度为12.5的水中溶入2‰本发明产品,在室温条件,3天未出现絮凝现象。
通过上述实验室研究得出,本发明的超强抗硬水腐植酸钠(钾)制备技术具有工艺过程简单合理,能耗低、副反应少,产品收率高,抗硬水能力强,产品纯度高等特点。最终产品——腐植酸钠具有优秀的抗硬水能力。在硬度为12.5的水中溶入2‰本发明产品的抗硬水时间在3天以上。
本发明的超强抗硬水腐植酸钠(钾)广泛适用于农作物生长调节剂(叶面肥)、水泥减水剂、钻井泥浆调节剂、锅炉水处理剂等方面。
Claims (8)
1、一种超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,其特征在于腐植酸钠(钾)是一种以褐煤、风化煤或泥炭中的任何一种为主要原料,其腐植酸的含量应大于35%;以H2SO4为酸化剂、在NaOH(或KOH)碱性条件下以H2O2为氧化剂,在较低的温度下,采用两步合成的方法,并加入少量的复合型抗硬水增化剂,实现超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备。
2、如权利要求1中所述的超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,其特征在于超强抗硬水腐植酸钠(钾)的合成过程中,采用常温酸化工艺技术,其酸化工艺可采用硫酸或盐酸、硝酸;采用硫酸进行酸化时,风化煤、褐煤或泥炭的其中一种与硫酸的重量比值为1∶0.1~0.3。
3、如权利要求1中所述的超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,其特征在于超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备过程中,风化煤、褐煤或泥炭的其中一种与水的最佳重量比值为1∶10~1∶15。
4、如权利要求1中所述的超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,其特征在于超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备过程中,风化煤与NaOH(或KOH)的使用比例可为1∶0.1~1∶0.3;风化煤与NaOH(或KOH)配比为1∶0.15~1∶0.20。
5、如权利要求1中所述的超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,其特征在于超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备过程中,氧化剂H2O2的使用浓度为1%~8%。
6、如权利要求1中所述的超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,其特征在于超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备过程中,在碱性条件下氧化降解的反应温度可在20℃~85℃范围内进行,与反应温度相对应的最佳反应时间为2.0~3小时。
7、如权利要求1中所述的超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,其特征在于超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备过程中,加入少量的复合型抗硬水强化剂,复合型抗硬水强化剂的加入量可为腐植酸总量的1~10%。
8、如权利要求7中所述的超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法,其特征在于超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备过程中,所加入的复合型抗硬水强化剂是由有机的抗硬水强化剂和无机抗硬水强化剂复合而成或单独使用,有机的抗硬水强化剂可为:EDTA、EDTA-2Na、EDTA-4Na其中的一种或几种,无机抗硬水强化剂可为:三聚磷酸钠、焦磷酸钠、六偏磷酸钠、磷酸三钠其中的一种或几种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200410043694 CN1594338B (zh) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | 超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200410043694 CN1594338B (zh) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | 超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1594338A true CN1594338A (zh) | 2005-03-16 |
CN1594338B CN1594338B (zh) | 2010-08-04 |
Family
ID=34665393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200410043694 Expired - Fee Related CN1594338B (zh) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | 超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1594338B (zh) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102093434A (zh) * | 2011-01-04 | 2011-06-15 | 新疆双龙腐植酸有限公司 | 一种酸溶性腐植酸钾的生产方法 |
CN102180547A (zh) * | 2011-03-11 | 2011-09-14 | 山东大学 | 一种低压锅炉和换热系统用水软化剂及其使用方法 |
CN102515885A (zh) * | 2011-10-26 | 2012-06-27 | 石家庄学院 | 一种利用风化煤制备腐植酸的方法 |
CN102816620A (zh) * | 2011-06-10 | 2012-12-12 | 烟台龙源电力技术股份有限公司 | 褐煤干燥方法 |
CN103193526A (zh) * | 2012-01-09 | 2013-07-10 | 山西美邦大富农科技有限公司 | 一种利用褐煤腐植酸生产黄棕腐植酸钾的制备方法 |
CN101605739B (zh) * | 2006-11-03 | 2013-08-14 | 种子生物科学私人有限公司 | 褐煤裂解中功能活性有机分子的生产 |
CN103342588A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-10-09 | 山东创新腐植酸科技股份有限公司 | 一种抗高硬水改性黄腐酸钾粉的制备方法 |
CN103450285A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 张予 | 一种腐殖酸制备方法 |
CN103497220A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-01-08 | 张京三 | 一种腐植酸钠的生产技术 |
CN103554191A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 太原师范学院 | 一种腐植酸生物刺激素制备方法及制备的生物刺激素 |
CN106083353A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 广东拉多美化肥有限公司 | 一种抗硬水腐植酸钾组合物、缓释肥料及其制备方法 |
CN106242881A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-12-21 | 左文 | 一种提高腐植酸品质的制备方法 |
CN106565973A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-04-19 | 内蒙古永业生物科学技术研究院 | 一种矿物源黄腐酸的制备方法 |
CN107235701A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-10-10 | 常州凯恒纺织品有限公司 | 一种耐水型氯氧镁水泥材料 |
CN109337091A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-15 | 宁夏天鑫源生物科技有限公司 | 一种抗硬水腐植酸钾及其制备方法和应用 |
CN109400909A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-03-01 | 哈尔滨理工大学 | 一种煤基黄腐植酸的制备方法 |
CN109437987A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-03-08 | 哈尔滨理工大学 | 一种环境友好的抗硬水黄腐植酸钾的制备方法 |
CN109796056A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-24 | 内蒙古艾顿腐植酸科技有限公司 | 一种水产养殖专用片状腐植酸钠及其制备工艺 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5034045A (en) * | 1987-03-09 | 1991-07-23 | American Colloid Company | Liquid crop stimulant |
US5688999A (en) * | 1996-01-26 | 1997-11-18 | Lignotech Usa, Inc. | Production of oxidized humic acids by an oxygen-alkali process |
CN1181119C (zh) * | 2002-07-16 | 2004-12-22 | 方宁 | 一种用煤生产腐植酸钠的技术 |
CN1456539A (zh) * | 2003-04-01 | 2003-11-19 | 刘泉 | 一种农用黄腐酸的制备方法 |
-
2004
- 2004-07-08 CN CN 200410043694 patent/CN1594338B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101605739B (zh) * | 2006-11-03 | 2013-08-14 | 种子生物科学私人有限公司 | 褐煤裂解中功能活性有机分子的生产 |
CN102093434A (zh) * | 2011-01-04 | 2011-06-15 | 新疆双龙腐植酸有限公司 | 一种酸溶性腐植酸钾的生产方法 |
CN102180547A (zh) * | 2011-03-11 | 2011-09-14 | 山东大学 | 一种低压锅炉和换热系统用水软化剂及其使用方法 |
CN102816620A (zh) * | 2011-06-10 | 2012-12-12 | 烟台龙源电力技术股份有限公司 | 褐煤干燥方法 |
CN102515885B (zh) * | 2011-10-26 | 2014-04-16 | 石家庄学院 | 一种利用风化煤制备腐植酸的方法 |
CN102515885A (zh) * | 2011-10-26 | 2012-06-27 | 石家庄学院 | 一种利用风化煤制备腐植酸的方法 |
CN103193526A (zh) * | 2012-01-09 | 2013-07-10 | 山西美邦大富农科技有限公司 | 一种利用褐煤腐植酸生产黄棕腐植酸钾的制备方法 |
CN103342588A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-10-09 | 山东创新腐植酸科技股份有限公司 | 一种抗高硬水改性黄腐酸钾粉的制备方法 |
CN103342588B (zh) * | 2013-07-08 | 2014-12-17 | 山东创新腐植酸科技股份有限公司 | 一种抗高硬水改性黄腐酸钾粉的制备方法 |
CN103450285A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 张予 | 一种腐殖酸制备方法 |
CN103497220A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-01-08 | 张京三 | 一种腐植酸钠的生产技术 |
CN103554191A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 太原师范学院 | 一种腐植酸生物刺激素制备方法及制备的生物刺激素 |
CN103554191B (zh) * | 2013-11-07 | 2016-04-13 | 太原师范学院 | 一种腐植酸生物刺激素制备方法及制备的生物刺激素 |
CN106242881A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-12-21 | 左文 | 一种提高腐植酸品质的制备方法 |
CN106083353A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 广东拉多美化肥有限公司 | 一种抗硬水腐植酸钾组合物、缓释肥料及其制备方法 |
CN106565973A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-04-19 | 内蒙古永业生物科学技术研究院 | 一种矿物源黄腐酸的制备方法 |
CN107235701A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-10-10 | 常州凯恒纺织品有限公司 | 一种耐水型氯氧镁水泥材料 |
CN109337091A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-15 | 宁夏天鑫源生物科技有限公司 | 一种抗硬水腐植酸钾及其制备方法和应用 |
CN109400909A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-03-01 | 哈尔滨理工大学 | 一种煤基黄腐植酸的制备方法 |
CN109437987A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-03-08 | 哈尔滨理工大学 | 一种环境友好的抗硬水黄腐植酸钾的制备方法 |
CN109437987B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-08-03 | 哈尔滨理工大学 | 一种环境友好的抗硬水黄腐植酸钾的制备方法 |
CN109796056A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-24 | 内蒙古艾顿腐植酸科技有限公司 | 一种水产养殖专用片状腐植酸钠及其制备工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1594338B (zh) | 2010-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1594338B (zh) | 超强抗硬水腐植酸钠(钾)的制备方法 | |
CN103073166B (zh) | 一种对城市污泥同时实现重金属稳定化和深度脱水的方法 | |
CN102266749B (zh) | 一种用于水中除砷的分散型复合纳米吸附剂及其制备方法 | |
CN107457258B (zh) | 一种通过淋洗高效修复汞污染土壤的方法及淋洗药剂 | |
CN105060579A (zh) | 一种深度处理含氟废水的方法 | |
CN102464810A (zh) | 用于废水处理的羟基磷灰石-壳聚糖复合材料及其制备方法 | |
CN108940183B (zh) | 一种以水厂铁锰污泥为原料制备磁性吸附剂的方法 | |
CN104355524A (zh) | 一种污泥深度脱水的处理方法 | |
CN101397181A (zh) | 一种无机复合调理剂及其污泥脱水方法 | |
CN101905898B (zh) | 聚合氯化铝反应残渣的利用方法 | |
CN103991940B (zh) | 一种粉煤灰制备杂化絮凝剂工艺 | |
CN109046229B (zh) | 一种氢氧化镧改性羟基磷灰石材料及其制备方法与应用 | |
CN101985386A (zh) | 生活污泥脱水用调理剂及调理方法 | |
CN113426402B (zh) | 一种镧铝多元复合矿物除磷材料的制备方法及应用 | |
CN101804330A (zh) | 一种重金属离子的吸附剂及其制备和应用方法 | |
CN102001814B (zh) | 污泥脱水的调理方法 | |
CN102115234A (zh) | 一种赤泥除磷絮凝剂制备方法 | |
CN105126742A (zh) | 一种利用改性高岭土吸附剂处理含氟废水的方法 | |
CN103073732A (zh) | 一种泥炭中黄腐酸的制备方法 | |
CN102212336A (zh) | 一种利用城市污泥制备羧酸钙镁盐融雪剂的方法 | |
CN102115225A (zh) | 一种泥浆型铁基赤泥除砷剂的制备与应用方法 | |
CN101585522B (zh) | 一种从城市污泥厌氧消化液中回收磷的方法 | |
CN102897895B (zh) | 催化臭氧氧化降解水中腐殖质类有机污染物的方法 | |
CN107350284B (zh) | 一种汞污染土壤高效修复方法 | |
CN103319140A (zh) | 一种粉砂质海洋淤泥固化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100804 Termination date: 20140708 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |