CN1546573A - 一种塑料复合地板组合物的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种塑料复合地板组合物的制备方法，该方法包括由改性的松香共混物，改性的沥青共混物，热塑性塑料及冲击改性剂的增韧加固共混物组成。该共混物在渗混的起始组份转变为共混物的过程中，表现出改善的熔融成紧密共混物的特征。在拉抻强度/拉抻模量，挠曲强度/挠曲模量和抗冲击能力方面，均有较好的机械强度和性能。本发明利用压塑成型的形式，利用压延成型的形式，利用模塑成型的形式制备的复合地板，而使产品具有实用性。在能源领域，充分利用了二次能源。在废物处理领域，支持环保，净化了环境。

Description

一种塑料复合地板组合物的制备方法

技术领域

本发明涉及一种塑料复合地板组合物的制备方法。该方法包括由改性的松香共混物，改性的沥青共混物，热塑性塑料及冲击改性剂的增韧加固共混物组成。该共混物在渗混的起始组份转变为共混物的过程中，表现出改善的熔融成紧密共混物的特征。

背景技术

已知制造复合板或复合地板的技术和工艺是：通过热熔胶人造板技术和/或塑料复合板技术和/或热固性树脂复合板技术，例如：通过压延和/或压塑和/或模塑技术制成品。例如：中国专利公开说明书第90103063.5号和98122121.1号及8710200号。

经过上述方法制备的复合板或复合地板，通常包括至少一种热塑性材料和/或热固性材料。特别地，由锯沫和/或木粉和/或木制品和/或纸等所谓木质型纤维材料填充而成，使之提高所谓木质型板材的机械强度和/或美观性能成为可能。这些复合板材通常被称为人造板或CMT。这些复合板或复合地板。可以加热，以便软化树脂，并在压力下和/或挤出机经压延和/或压塑机成型，以制成各种制品。例如：薄，厚，宽，窄等做为装饰业，建筑业使用。例如：家具，地板和其它建筑包装材料以及汽车门板，顶棚，仪表板和其它耐用消费品及工业品等。

用于这些复合板材的常规成型方法是压塑法。其中，将可压塑的复合板材加热，然后给予一定的压力并在一定的压力下承受压力，以便形成压塑制品。

另一种成形方法是压延法。包括将有机物填料，热塑性塑料和以制备好的热熔粘合剂等组份一起加入高速混合机中混合均匀。然后加入普通的单，双螺杆挤出机中挤出再经压延制得。通常以热塑性材料，例如：聚乙烯，聚丙烯类做为基材。木粉，锯沫，木屑或经粉碎的麦秸，稻草，废纸等纤维状填料作为填充剂。这在很大程度上决定了塑料复合板材的各项使用性能指标。

木材等粉碎状物质做为有机填料从颗粒的形态上来说是疏松的多孔隙的纤维状物，从表面的物化性质来说，其比表面积大。因此，热塑性基材熔体达不到对木粉等有机填料完全的浸润。也就是说，热塑性基材的熔体在熔融加工过程中并没有完全渗入到木粉等有机填料内部的空隙中去。所以，这种复合板材的密度和强度并不理想。因为，热塑性基材的熔体只是紧紧地“嵌”在和/或包裹在木材等有机填料颗粒的表面上是显而易见的。

压塑和压延的复合材料制品至关重要的一点是产品的机械性能。要测量的性能通常包括：挠曲强度/挠曲模量，拉抻强度/拉抻模量和冲击强度。在复合板材中有机纤维，例如：木粉等的数量和类型对制品的机械性能有很大影响。通常，在用木粉等有机纤维制做的复合板材中，木粉等有机纤维材料使用量越低，聚乙烯，聚丙烯等热塑性材料使用量越高其制品越坚固。由于按重量基位计，聚乙烯，聚丙烯等热塑性材料比木粉等有机纤维材料更昂贵，复合板材制造商正在寻求设计出具有尽可能低的有机纤维/塑料比，而且仍能满足机械性能要求的可压塑/压延的复合板材。另外，以研制出代替胶合板用的热塑性高分子材料制成的复合板或地板。

关于复合板，如果研究通过与其它材料结合进行制造的技术，韩国发明专利公开说明书第90-16984号是关于复合板的，它属于下述复合板技术：既合成树脂板与支承板结合作为一个板而使用，合成树脂板的断面要具有谷和峰的波形形状，以合成树脂作为基材将互相不同的二层粘接。但是，该专利具有仅能使用板的一面，锯切和钉钉等二次加工困难，制造过程复杂的缺点。

另外，日本特许开平5-117629号和日本特许开平8-42134号，法国专利2690221A3是关于以含有无机颜料或强化纤维填充剂的树脂组合涂覆胶合板表面，使胶合板表面微细的凹凸保持均匀的制品。但是它也有再生困难的缺点。

关于复合板，如果研究注塑模压方式进行制造的技术，日本特许开平4-19935号是关于木质装饰板的成形方法。该方法包括在木粉和纤维素微粉中粘接含尿素树脂，然后干燥中和混入热塑性树脂中，将薄片等木质装饰板成形的工序。以及再加工各木质装饰板的步骤。该步骤为：在沿厚度方向截面为网状的合成树脂制模板上附加装饰板，然后加压以预定的形状进行加工。但是，上述制品由于处于中心部位的中空部，所以只能使用一定规格的制品，在切断后使用一部分的场合。物理特性较低，密度对比的弯曲弹性模量较低。因此，它具有做为对于集中负荷的支承材料不合适，生产方法不简便的缺点。

关于复合板，作为关于是多层结构，中心层进行发泡的方式的技术，可举出韩国发明专利第96-443号是关于使用再生树脂的复合板，它是以板状抽出移送凝胶状态的再生树脂，再以厚度进行压延的同时进行冷却成形的制品。但是，它具有成份复杂，根据再生树脂的种类及组成决定制品的物理特性，生产方法不简便的缺点。

另外，美国专利4386983号是关于叠置玻璃纤维浸渗层，并在进行发泡的中心层两面上叠置表层而形成的夹心板。但是，它具有制品的生产方法复杂，以热塑性树脂作为基体材料树脂使用困难的缺点。

另外，日本特开昭58-98341号是关于使用木粉填充聚丙烯复合树脂使中心层发泡的三层复合板。但是，它具有弯曲弹性模量等物理特性较低的缺点。

此外，日本特开昭8-93217是在外表层使用玻璃纤维强化PP复合树脂层，在中心使用聚氨脂发泡层的三层结构板。在此情况下，因为是由不同种的材质构成所以再生困难，生产工序不连续且复杂。

韩国发明专利公开说明书第96-3938号是关于能作为混凝土模板式内置部件使用的塑料板。它是使聚丙烯进行低密度发泡而形成的基体材料层，在基体材料层上面形成玻璃纤维同时形成高密度的发泡涂层的方式形成的制品，由此改善了平滑度和强度。但是，存在其高温下的弯曲强度较低，基体材料树脂的线性膨胀糸数较大的缺点。

韩国发明专利公开说明书第95-26675号是关于由热塑性树脂构成的轻量叠层板及叠置方法。它是将多层热塑性树脂薄片叠置并粘在一起而构成的，利用结合的叠置方法，利用熔接的叠置方法，利用热熔方式粘接材料的叠置方法，利用振动熔接的叠置方法等进行叠置的技术。但是，上述的方法存在冲击强度和高温弯曲强度较低，线热膨胀糸数较大的缺点。

另外，中国专利公开说明书第97115020.6号是关于代替胶合板用的热塑性高分子复合板。是由合成树脂制成的代替三层结构胶合板的热塑性高分子复合板，它是使三层的夹心板的发泡中心层和无机填充剂混合，在高强度的强化复合树脂层的外表层中应用微珠组合发泡技术。但是，上述方法具有成本较高工艺复杂，因中心层是微气孔的发泡层外层是微珠组合的发泡强化层，在抵抗集中负荷的冲击强度较弱，其加工装置和所需的工序较多的缺点。

关于复合板，作为中心形成中空状的多层式技术，可举出韩国发明专利公开说明书第96-4300号。它是关于混凝土型模型板的技术，其涉及五层结构板。它是在格子结构的中空中心层上叠置网状的纤维材料，在其上以热熔方式粘接复合树脂发泡层而形成的。但是它具有下述缺点：既网状纤维层妨碍树脂层间的结合，物理特性较低，再生时网状纤维的分离困难，因中心为中空状抵抗局部集中负荷和冲击的强度较弱。

上述复合板的共同缺点是弹性弯曲模量较低，线热膨胀糸数较大。同时也会由板的膨胀或收缩而引起的一糸例问题，若增加填充剂的含量就在一定程度上解决了上述的缺点。但是，越增加填充剂的含量其制品的密度就越增加，故不能解决由制品的重量而引起的问题以及使用不方便的缺点。

上述问题，是以商品化热塑性高分子的固有性造成的。因此，在使用这样的材质而制成的制品中，存在着不可避免的缺点，与此相反，胶合板在0-5摄氏度的范围内线性膨胀糸数很小，而弯曲弹性模量的糸数又是非常高的，它在高温下的物理降低幅度非常小。然而，现有的复合板制品等因为不能同时满足上述的全部条件而不能完全代替胶合板的性能。

因此，本发明以热塑性塑料作为熔体基体材料树脂，以热熔性沥青松香作为熔体基材。复以再生橡胶，玻璃纤维，有机填充物制备的复合板制品。比现有的上述复合板制品增强了热塑性塑料熔体基材树脂在填充剂等有机和/或无机物基材中均匀分布的能力，可进一步改善高温弯曲弹性模量并可使收缩膨胀糸数保持很小。

当与现有的可压塑/压延的复合板制品相比时，人们希望提供一种机械性能更好的可压塑/压延的复合板材。如果此类改进的制品能最有效地利用沥青松香热熔性熔体基材在熔融过程中粘结的特性则更为有利。这将意味着热塑性塑料基材在整个复合材料(含有废再生橡胶，有机物填充剂，玻璃纤维增强材料)制品中均匀地分布，而不是集中在几个特定的多层平面上。根据所认识到的上述复合板材种种的缺陷和不足与现有工艺制备的复合板机械性能差的缺陷，设计了本发明。

发明内容

因此，在本发明的第一个方面，是改善了代替以往的热塑性和/或热固性树脂复合板的缺点的有用的取代物质。以便能代替家具工业，建筑工业和工业材料应用的胶合板而使用。

下面，描述本发明与以往的制造胶合板和复合板材工艺的不同之处。

a外形与木质型胶合板不同，它不是叠层的，没有层间滑动的缺点。

b它是在一定的条件下，经挤出机挤出压延机压延制得的塑料复合板材。

c它的表面的内部没有纹样和中空和/或部分中空部分，它是均匀的。因此容易进行锯切钉钉等二次加工操作。

d密度对比的弹性模量较好，弯曲弹性模量较好，线热膨胀糸数很小。

e废物再生利用，支持环保。

f生产设备简单，工艺简单。

g几乎能与或低于木质型胶合板或复合板材的价格大量的廉价供给。

在本发明的第二个方面，本发明涉及最初描述的混入热熔胶的热塑性塑料复合板及其制品的加工方法。该方法包括一个沥青，松香热熔胶共混物包裹和/或渗透有机填充物，例如：木粉等的步骤。随后再与混有废再生橡胶粉和玻璃纤维增强材料的热塑性基材的共混物熔体熔为一体。其中，温度要求上升到足以保证沥青，松香和热塑性塑料基材和形成复合板材的部分或全部分熔融。熔融的热塑性材料和熔融的热熔胶沥青，松香材料和未熔融的纤维材料，例如：木粉等和矿物纤维相结合是通过机械搅拌的力来实现的。

有利的是加工方法包括一个带有加热装置的平行双螺杆挤出机的挤出步骤和随后用带有加热装置的压延机辊压延该复合板材的步骤。含有沥青，松香热熔性基材粘合剂在基体树脂热塑性塑料中引入了极性基团或与木粉等有机填充物表面的羟基及烷氧基发生酯化反应或利用沥青，松香本身的粘接特性。极大地增加了有机填充物，例如：木粉等，和再生橡胶粉和玻璃纤维增强材料的粘合能力。所以，本发明利用混入热熔胶的热塑性塑料所制成的复合板及其制品工艺简单，可连续化生产，资本投入较小并具有优异的理化性能指标，特别是机械化程度较高。

在本发明的第三个方面，本发明的填充材料由废橡胶粉，有机填充物，例如：木粉和/或锯沫和/或麦秸和/或废纸的粉未状物及玻璃纤维增强材料构成。这样将大大降低由采用单丝旋转共成纤方法生产的玻璃纤维增强材料增强的复合板材及由采用陶瓷珠粒进行造粒与复合树脂制备的复合板材及采用多层叠加化学固定制备的复合板材的制造成本。本发明复合板材的平面中，玻璃纤维通常是随意取向的，就拉抻强度/拉抻模量，挠曲强度/挠曲模量和耐冲击力而论，将具有非常好的机械强度。

在本发明的第四个方面，本发明应该有阻燃剂。根据使用要求，阻燃剂可选用通用的含卤阻燃剂或无卤阻燃剂，优选低于15重量份或者等同于15重量份。特别地，为使复合板材具的更好的阻燃效果，可选用氯化石蜡与氧化锑复合阻燃剂或全氯戊环癸烷与氧化锑复合阻燃剂。氯化石蜡或全氯戊环癸烷与氧化锑的比例为1∶4.5-4.5∶1。

在本发明的第五个方面，还需要有另一种加固材料。例如是浸没在有机基质材料中的纱线，这可以从粉碎的废汽车轮胎所包含的子午线取得，该子午线在粉碎废汽车轮胎的同时被磨碎成随意取向的混杂纱线。通过加热和/或搅拌和/或挤出机挤出本发明共混物然后冷却的工艺加热并且定型(或凝结)该组合物。使用呈现至少1-20重量份，优选10重量份的混杂纱线结构可以获得更均匀的复合物并表现出良好的机械性能。该混杂纱线由热塑性塑料基材熔体和有机纤维填充物，例如：木粉等和玻璃纤维增强材料紧密混杂而成，(有利的是以大约均匀的方式)。

本发明的工艺从简单的起动开始仅需一个操作既可获得复合板材。因为，根据本发明的工艺将上述材料按质量比例混合，再在一定的工艺条件下经挤出机挤出，压延机压延既得到本发明所述的混入热熔胶的热塑性塑料复合板及其制品。特别地，在本发明的工艺中使用的沥青材料在成型方面而产生的独特效果。

根据本发明的方法可以直接获得所需要的复合板材而很少需要人工操作，而且简化了流水线作业和中间存储。它组合了在与给定方向横向的平面上叠置的步骤和为了最终获得产品而将有机材料融化与固定的步骤，该工艺特别快速而且经济。

在本发明中将沥青，松香与废橡胶粉，有机填充物，例如：木粉等和玻璃纤维增强材料相混合，在高强度的强化热塑性塑料中应用挤出机挤出压延机压延技术发现有如下效果：

a几乎所有无机物填充物的密度都大于1克/立方厘米。因此，与树脂混合形成强化材料，弯曲弹性模量和弯曲强度的各种物理特性增加，但其密度也增加。因此，作为轻质的高强度制品的加工是非常困难的。与此相反，在象本发明那样应用沥青松香组合技术的场合，沥青，松香单元存在于有机材料基体良好接合的内部。还因为沥青质，沥青胶，及松香具有内部中空结构的晶格以及该物质转移到填充剂和其它基材基体的界面上，而使其物理特性提高的现象。因此，本发明虽然保持了高强度的弯曲弹性模量。但是，仍能保持较低的重量。

b热塑性塑料随温度的上升，柔软性增加。因此，高密度的聚乙烯和聚丙烯等具有较低的高温物理特性。尤其是，在与导热糸数和热容量高的物质一起混炼材质的场合，在相同温度下更增加了基体的柔软性，因而具有较低的高温物理特性。然而在本发明中，在以适当比例混合了沥青质，沥青胶，松香在其内部形成的空洞具有绝热作用。从而使较高温度下弯曲弹性模量和弯曲强度物理特性提高。

c本发明的一次挤出压延工艺克服了以往由多层的薄板片成型工艺导致的界面流动不稳定而引起的波状变形，以及在外部界面重叠波状的形状等不稳定的多层流动显著稳定化。已添加的沥青，松香熔体基材，利用流体流动的特性以及渗透能力连续地在基体材料树脂中浸渗纤维，其结果必将极大地改善制品的外观和物理特性。

d由于(c)的结果，本发明还力图通过降低有机物的孔隙率或增加纤维的强度来更好地改善浸渗特性。但是，保持最终的复合材料成品的机械性能所需玻璃纤维承载能力的惟一方法是将玻璃纤维增强材料聚成束或丝束。由于束状玻璃纤维增强物不易分散，这就影响了玻璃纤维增强物在热塑性塑料基材中均匀分布的能力。尽管如(c)述的工艺要比前述的工艺先进，人们还是希望能够进一步改进制造复合板的工艺，以更快且更经济的工艺制造复合板，同时确保得到的产品保持优良的性能，尤其是机械方面的性能。

e本发明以研制出一种改进的热塑性塑料复合板材共混工艺。既制造本发明的最佳方法是采用改性的松香与PVC的共聚物，它粘接有机纤维及玻璃纤维增强材料及废再生橡胶粉的效果良好。反之，与玻璃纤维旋转共成纤的方法以及使用聚成的或束成的玻璃纤丝束效果更好。该工艺确保含有有机纤维填充物，废再生橡胶粉，玻璃纤维增强材料和热塑性塑料熔体基材非常彻底并紧密地接触。由此而改善复合板材的机械性能。

发明概述

如上所述，本发明的第一个目地是提出了新的改进措施和要解决的技术问题是在原有复合板技术的基础之上引入沥青，松香热熔粘合剂，木粉等和废再生橡胶有机填充物，玻璃纤维增强材料共混物。其目地在于，使之沥青，松香热熔基材的熔体在熔融过程中能很方便地渗入到有机填料中的内部。这是依靠沥青，松香基材的熔体流动性来实现的并使之熔为一体，然后再与混有有机纤维填充物，废再生橡胶，玻璃纤维增强材料的热塑性塑料基材的熔体熔为一体。用以提高二者的粘接强度，进而提高复合板材及其它制品的强度，并具有较好的光滑塑化外观。由于有机纤维结构被沥青，松香热熔胶树脂的填充，还具有比木质板材更高一些的机械强度和使用性能。再者，由热塑性基材和热熔性基材构成的这种复合板材在很大程度上利用了废物再生资源，减少了公害对环境的污染并可重复回收利用，回收的方法极为简单并且不需要准备或很长时间。

在这个较宽的目地中，优选提供一种适用于本发明的沥青。包括：石油沥青，氧化沥青的制成品。沥青的主要成份有沥青质，沥青胶，沥青油等。沥青油的成份复杂占沥青的60左右重量份，低沸点的沥青油粘接不大，但它的流动性较好。因此可少量去除低沸点的油份使沥青浓缩，从而使沥青质，沥青胶的含量提高并除掉了沥青中的一些不稳定成份以提高沥青的性能。

同样在这个较宽的目地中，优适提供一种适用于本发明的改性松香是用至少5-10重量份优选8重量份富马酸改性的富马松香和至少5-10重量份优选8重量份顺酐改性的马来松香相混合加热至160摄氏度熔融后冷却的制成品。

在上述较宽的目地中，优选提供一种选适用于本发明的废弃物EVA废塑料pE废塑料PP废塑料PU废塑料及相关的发泡塑料料。具体地说，人们生活的周边环境存在着多种不易处理的废弃物。例如：塑料袋，塑料薄膜，塑料管材，塑料棒材，塑料型材等及工业和民用废塑料等。也可以是工业成品原料。

同样在上述较宽的目地中，优选提供一种适用于本发明的玻璃纤维增强材料。该材料可以是玻璃拉丝过程中的废弃物，也可以是玻璃布织造过程中的剩余物，也可以是制成品。

在上述目地范围内，优选提供一种由木粉和/或锯沫和/或木制品和/或稻草和/或麦秸和/或废纸的粉状有机纤维填充材料。

本发明还意在提供一种所述复合板材及其制品的加工方法。这种方法的使用不至于严重地使已知的木质型板材，热塑性和/或热固性复合板材及其制品的加工方法复杂化和/或不增加该法所用的工序和时间。同时可将采用现有木质型板材，热塑性和/或热固性复合板材及其制品的加工装置和装备所需的工序和费用限制在最低范围内。同时，应用该技术所制备的复合板材及其制品的成本核算和支出将被限制在最低范围内。

由于采用混入热熔性的热塑性塑料制备的可供压延和/或压塑的复合板材是为了取代木质型板材而设计的。人们可以假设：成功解决复合板材制品的机械性能。包括；挠曲强度/挠曲模量，拉抻强度/拉抻模量和冲击强度的能力。同样适用于模塑成各种制品和其它类型的成型方法。例如：增流注塑，真空成型，注塑成型和吹塑成型。所有上述方法在现有技术中均是众所周知的，以制备成各种制品。例如：汽车用的零件，计算机和其它电子设备的机壳，以及小型器具和其它耐用消费品和工业品元件等。

具体实施方式

以下通过本发明的具体实施方式将更加详细地说明本发明。但是，这些实施等并不构成对于本发明的限定。

废汽车轮胎兼容改性的改性沥青共混物

国内外用于制备改性沥青的工艺有母体法，直接投入法，机械搅拌法，胶体磨法和高速剪切法。而其中的胶体磨法和高速剪切法，是目前国内外应用最广泛的制造方法。

本发明采用均质器，胶体磨和高速剪切法制备废汽车轮胎和沥青的共混物。将磨碎的废汽车轮胎粉做为兼容沥青改性剂。废汽车轮胎粉和沥青的共混物在均质器或胶体磨的强剪切作用下，改性剂橡胶粉细化分散，物理交联结构基本消失在加入的稳定剂作用下改性剂分子和沥青和改性剂分子间发生化学交联，使改性剂分子之间及改性剂分子与沥青之间形成稳定的立体网状结构，有效地保证了改性剂在沥青质中均匀稳定地分布，从而避免离析。

均质器，胶体磨和高速剪切机法制备改性沥青的基本原理，是通过均质器，胶体磨和高速剪切设备等专用机械的研磨和剪切力预制废汽车轮胎粉兼容改性剂共混物并被打碎，使废汽车轮胎粉兼容改性剂充分分散到基质沥青中去，废汽车轮胎粉所包括的橡胶通常通过溶胀，分散，继续发育三个阶段进行。

沥青改性的措施主要是掺加改性剂的方法。改性剂的种类很多，通常采用的有废橡胶粉，丁苯橡胶，氯丁橡胶，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物，聚乙烯，聚丙烯等。国外可检索到的资料介绍的改性沥青是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，丁苯橡胶，聚乙烯等。

上述改性沥青没有大量推广使用的主要原因是改性剂中除废橡胶粉属废物利用，价格较低外其它均糸化工原料，价格昂贵限制了它们的使用范围。本发明有效地解决了改性沥青在复合板领域中的应用。通过热塑性塑料基材在废橡胶粉兼容改性沥青中熔融成共混物，并分散到一定程度之后加入可使热塑性塑料与改性沥青及其它共混物之间发生交联作用的稳定剂，使这种共混物以相对稳定的网状结构存在，从而形成熔融的，紧密的，粘合的非均相体。

改性沥青共混物的实施例

a去除至少1-30重量份低沸点沥青油的沥青至少1-24.5重量份。

b废汽车轮胎至少1-24.5重量份，利用高速剪切机粉碎至少0.5-1毫米颗粒状。或者至少1-24.5重量份橡胶基，包括；天然橡胶，丁苯橡胶，氯丁橡胶。

c将至少35％的二甲基二硫醚，至少50％的硫磺，至少15％的金属氧化物的组合物作为稳定剂。金属氧化物可以是氧化钙，氧化锌，氧化镁，一氧化铅，四氧化三铅的一种或多种组合物。

d在步骤(a)所述的混合物中，加入至少1-24.5重量份或者等同于24.5重量份的(b)，升温至140-240摄氏度，并进行微循环搅拌。

e在步骤(d)的混合物中，加入0.1-1.0重量份的(c)。

改性剂也可以是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，苯乙烯-异戊乙烯二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)，苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。

将上述的混合物在高温罐中搅拌1小时后加入(c)再搅拌1小时后开启均质器或胶体磨。废汽车轮胎粉与沥青混合物在经过均质器或胶体磨时粒度降至80-400微米以下或者等同于400微米时中止备用。

经过剪切与碰撞迅速细化分散的沥青共混物在稳定剂的作用下，产生可逆的化学键。橡胶基与沥青发生接枝，同时橡胶基之间也发生交联，形成均质的网络结构。并由此获得性能稳定的改性沥青共混物。

热熔胶复合有机纤维和玻璃纤维增强材料共混物

就热熔胶来说主要分为两类：聚乙烯类和乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)类，(EVA)类热熔胶的优点是优异的低温粘接特性，固化速度较快。用于本发明的(EVA)共聚物含醋酸乙烯酯小于30重量份或者等同于30重量份。要求(EVA)的熔体指数低于500克/10秒或者等同于500克/10秒。可供选择的(EVA)有中国上海化工研究院生产的28/250，北京有机化工厂生产的28/400，杜帮的420等。本实施例可以选用其中的一种也可以几种(EVA)混用。

用于本实施例所采用的热熔胶中的增粘树脂可选用脂肪烃树脂，环脂烃树脂，芳香烃树脂和它们的改性物及氢化衍生物，松香和松香改性物及衍生物。

本实施例采用前述改性松香及中国产普通松香。这些增粘剂在本实施例中的使用范围至少1-20重量份或者等同于20重量份。

用于本实施例中的石蜡熔点为54-68摄氏度，有用的石蜡包括全炼精制石蜡56#，58#，60#(辽宁抚顺石油一厂，二厂，大连石化七厂等生产)。有用的微晶石蜡的滴点为68-80摄氏度，包括微晶蜡68#和80#(兰州炼油厂，荆门炼油厂生产)。这些石蜡和微晶蜡在本实施例中使用范围至少1-10％重量份或者等同于10％重量份。

用于本实施例中的增塑性是一些分子量较低的粘稠液体。例如：邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯(天津试剂二厂生产)。平均分子量为2000-5000的聚异丁烯(锦西炼油厂生产)。磷酸丁酯(上海试剂一厂生产)。优选至少9％使用量，芳香油(抚顺石油一厂生产)在本发明中优选使用量0-50重量份。这些增塑性在本实施例中使用范围至少1-200％重量份或者等同于200％重量份。

在本实施例中最好使用抗氧剂，这些抗氧剂能够保护热熔胶免于发生光，热或增塑树脂原料中的残余催化剂诱发而与氧进行反应引起的降解。这类抗氧剂有2，6-二特丁基对甲酚(沈阳试剂二厂生产)。这类抗氧剂的用量在本实施例中0.1-1.0重量份或者等同于1.0重量份。

热熔胶共混物的实施例

a木粉等有机纤维材料。例如：木粉和/或木屑和/或木制品和/或稻草和/或麦秸和/或废纸的至少一种0-20重量份，碎化至80-400微米。可筛分该材料，以使其颗粒落在该粒度范围内。在任何情况下，优选除去大于400毫米-1000毫米的颗粒。例如：通过筛分，尽管本发明以观察到这并不重要。

b取至少1-5厘米或者等同于5厘米随意取向的玻璃纤维或连续的玻璃纤维丝束毡或玻璃纤维湿铺毡或玻璃纤维棉绒毡至少1-10重量份。

c取改性的富马松香和马来松香的混合物至少1-20重量份，石蜡至少1-10重量份，增塑剂至少1-9重量份，EVA至少1-30重量份，抗氧剂至少0.1-1.0重量份，芳香油至少50重量份。在低于160摄氏度或者等同于160摄氏度条件下熔融。

d在低于160摄氏度或者等同于160摄氏度的条件下，取(a)至少1-20重量份或者等同于20重量份。取(b)至少1-10重量份或者等同于10重量份。取(c)至少1-120重量份或者等同于120重量份。在10转/分的条件下搅拌均匀备用。

因为在本发明中玻璃纤维增强材料是采用共混合成浆料的方法。成浆混合方法必然使玻璃纤维破碎，导致玻璃纤维的长度小于5厘米。所以本实施例玻璃纤维增强材料的长度优选玻璃丝长度大于5厘米或者等同于5厘米随意取向的玻璃纤维。这意味着该材料可以在本发明中无规则地杂乱分布。这意味着玻璃纤维增强材料在本发明中能更有效地随其它组份注入模具的局部凹入部位中。

本发明的目地是在玻璃纤维材料上涂复一层热熔胶共混物，该热熔胶共混物将保护玻璃纤维增强材料不被磨伤并提供耦连剂，以增强玻璃纤维材料和其它共混物组份间的粘接。

本发明的目地是在有机纤维材料上，例如：木粉等上涂复一层热熔胶共混物。该热熔胶共混物将渗入到有机纤维材料的空隙中去填充有机纤维疏松的孔隙并提供耦连剂，以增强有机纤维材料与其它共混物的粘接。

从生活废物垃圾中提取热塑性塑料共混物

在可回收的废旧塑料中有高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯等热塑性塑料。

塑料随温度上升柔软性增加，因此高密度聚乙烯和聚丙烯等具有较低的高温物理特性。尤其是，与导热糸数和热容量高的物质一起混炼材质的场合，在相同温度下更增加了基体的柔软性，因而具有较低的高温物理特性。

目前的废旧塑料回收方法多采用人工进行清洗，不适用于大量的塑料回收利用方式。本实施例采用砂轮胶体磨和/或钢齿胶体磨在有冰水介质存在的条件下实施本工艺：

热塑性塑料共混物的实施例

a废旧塑料至少1-100重量份首先被剪切成碎片的大部分在其最大尺寸方向1-5毫米或者等同于5毫米，且无需人工清洗。或工业品高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，K值为51的聚氯乙烯。

b水介质优选-5-0摄氏度或者等同于-5摄氏度的冰水介质，或者也可以是加有冰块的水介质。

c水溶液中含有0.5-1重量份或者等同于1重量份的阴离子表面活性剂。

d水溶液中含有0.5-1重量份或者等同于1重量份的NaOH可以是固体的NaOH也可以是液体的NaOH。

e在冰点的循环水介质至少1000重量份徐徐加入(a)于钢齿胶体磨中，将粒度降至0.4-1毫米或者等同于1毫米。

f在冰点的循环水介质中徐徐加入(e)砂轮胶体磨中，将粒度降至500微米或者等同于500微米。

该工艺完成后，静置粉碎液，热塑性塑料共混物上浮，泥砂沉底。自然实现热塑性塑料与土杂物分离。该工艺无须人工清洗工艺简单效果良好。将制备的热塑性塑料粉沫经离心脱水备用。

热塑性塑料和有机纤维材料和玻璃纤维增强材料共混物组合具体实施例

本发明所述的复合板实际加工在本领域是众所周知的，且可使用各种设备。最常见的是通过在共混设备中掺混各组份，可以一次全部混合也可以顺次混合。接下来加热该非致密物并在剪切下掺混，使其转化为熔融的，紧密的，粘合的但非均相的熔体。该混合可以在辊隙处具有剪切混合的加热辊炼机辊上，在挤出机的机筒中，在混合机或可改变加热和剪切条件且存在一个用于排出熔融共混物装置的类似设备中进行。

利用压塑成型的形式制备复合地板实施例

压塑设备有旋转压塑进料，成品输送各装置，其周边间隔装有多个压模装置，各压模装置有相互配合运动的上下模总成。至少其中一个可相对于另一个自由运动，使压模装置连续通过循环输送通道中的加料，压塑，冷却，成型出料区。进料装置把要压制的材料放在加料区的压模装置上，成品输送装置在成品出料区把模压成品从压模装置中带走。温度设定：180-240摄氏度。

a沥青改性共混物实施例                     1-20重量份；

b热熔胶共混物实施例                       1-40重量份；

c热塑性塑料共混物实施例                   1-90重量份；

d阻燃剂                                   1-21重量份；

e氧化铁红                                 0-10重量份；

f二甲基黄                                 0-2重量份；

g二氧化硅                                 1-19重量份。

该制品非常适用于与0.2-0.5毫米厚木皮层复合的底板材料使用，它组合了木材纹理的美与弹性塑胶的耐候性，耐寒性，耐燃性，耐冲击性，耐油性，的优点。热膨胀率和吸水变化率很小而且脚感良好。采用公知的凸筋，凹槽等技术榫接。

利用压延成型的方法制备复合地板实施例

如果本发明，并且如果产品具有单一的工作表面。例如：地板，从压力机出来的本发明复合板的表面积一般为3-8平方米。然后将这种板切割成1200-200毫米的单件(尤指条)。每一个单件最好开出榫片和槽以便安装。结果，可得仿木材，仿陶瓷，仿天然石料的装饰性铺砌材料。

a沥青改性共混物实施例                    1-30重量份；

b热熔胶共混物实施例                      1-30重量份；

c热塑性塑料共混物实施例                  1-90重量份；

d阻燃剂                                  1-21重量份；

e氧化铁红                                1-10重量份；

f二甲基黄                                1-2重量份；

g二氧化硅                                1-25重量份。

该材料造价便宜，原料易得，耐磨性强，具有较高的安全性，铺设后整体强，光洁度良好。且具有木质地板的弹性感，脚感舒适。

利用模塑成型的方法制备复合地板实施例

按照本发明制得的模塑复合板，不会因木材的干缩而引起的木地板块与块间的缝隙或因潮湿而引起拱起变形及目前现有木质型地板表面的油漆会剥落，日久会虫蛀且不防火。本实施例所述的复合地板原料易得，耐磨性强并且具有较高的安全性。

a沥青改性共混物实施例                    1-40重量份；

b热熔胶共混物实施例                      1-30重量份；

c热塑性塑料共混物实施例                  1-80重量份；

d阻燃剂                                  1-21重量份；

e氧化铁                                  1-10重量份；

f二甲基黄                                1-2重量份；

g二氧化硅                                1-30重量份。

将该实施例放入SRL-Z混合机中混合均匀，然后经挤出机挤入复合模具中进行复合。在制造模具的同时可将模具加工成中心具有孔形的，类似于暖气管道的孔形结构。其产品为冬天可循环热水，夏天可循环冷水，类似于地板下面内设的管道网的复合地板。并为复合地板单元(条)提供胶接装置。例如：可胶接的榫件和槽件。这样，复合地板单元(条)既可直接平铺于整平的混凝土板上，并胶着于混凝土平面上，用以取代室内的暖气管道并省略了铺设木质型地板的许多程序。还因为本实施例内含弹性橡胶基则使用者的鞋底会有一种舒适的感觉。值得说明的是，这种机械加工方法不是本发明的目地。

结束语

尽管出于本说明书的目地已公开了本发明的优选实施方案。但是，本发明人将会在不背离本发明所附权利要求书的精神和范围的前提下。领会到各种改进，添加和替代。

尽管本说明书已具体指出并清楚要求保护本发明的权利要求书结束。但是，相信由以下对比实施例的描述应能更好理解本发明。

测试项目	塑料复合地板
					弯曲强度	弯曲模量	拉抻强度	摄氏软化点
	压延成型实施例	56	3543	37					167
对比例					31	2850	28	157
	压塑成型实施例	64	3422	37					160
对比例					32	2800	28	157
	模塑成型实施例	58	3800	35					164
对比例					33	2850	28	157
	采样标准                 GB9801                GB2000               GB1987                GB9975

Claims (8)

1.一种塑料复合地板组合物的制备方法，包括：

(a)1-24.5重量份沥青，包括：

   1)1-70重量份沥青质；

   2)1-70重量份沥青胶；

     a)其中1)-2)含1-30重量份沥青油。

(b)1-24.5重量份旧汽车轮胎粉，包括：

   1)1-80重量份橡胶基；

   2)1-20重量份有机纤维；

     a)1-20重量份合成纤维，或

     b)1-20重量份棉纤维。

(c)0.1-1.0重量份稳定剂，包括：

   1)1-35重量份二甲基二硫醚；

   2)1-50重量份硫磺；

   3)1-15重量份金属氧化物，包括：

     a)氧化钙，或

     b)氧化镁，或

     c)氧化锌，或

     d)一氧化三铅，或

  e)四氧化三铅。

其中熔融的特征在于：

1)保持橡胶基在沥青中均匀稳定地分布；

2)橡胶基粒度保持80-400微米，该方法包括：

  a)混合橡胶基，沥青质/历青胶/沥青油/稳定剂共混物成非致密共混物；

  b)加热并在剪切下掺混该非致密共混物。

(a)1-20重量份有机纤维材料，包括：

   1)基于粒度80-400微米的木粉，木屑，木制品的至少一种；

   2)相应地，基于粒度80-400微米的稻草，麦秸，纸的至少一种。

(b)1-10重量份随意取向的玻璃纤维，包括：

   1)连续的玻璃纤维丝束毡，或

   2)湿铺料玻璃纤维毡，或

   3)均匀的玻璃纤维棉绒毡。

(c)1-10重量份改性的富马松香，包括：

   1)1-9重量份富马酸。

(d)1-10重量份改性的马来松香，包括：

   1)1-9重量份顺酐。

(c)1-30重量份醋酸乙烯酯(EVA)，包括：

   1)1-9.0重量份邻苯二甲酸二丁酯，或

   2)1-9.0重量份邻苯二甲酸二辛酯，或

   3)1-9.0重量份聚异丁烯；

(f)1-50重量份芳香油；

(g)0.1-1.0重量份2，6特异丁基对甲酚；

(h)1-10重量份微晶石蜡。

其中熔融的特征在于：

1)搅拌熔融加工该熔体，在玻璃纤维材料上涂覆一层热熔胶，该热熔胶将保护玻璃纤维材料不被磨伤，并提供耦连剂，以增强玻璃纤维与其它组份间的粘接；

2)搅拌熔融加工该熔体，在有机纤维材料上涂覆一层热熔胶，该热熔胶将渗入到有机纤维材料的空隙中去，填充疏松的孔隙，并提供耦连剂，以增强有机纤维材料与其它组份间的粘接。

(a)1-100重量份被剪切成碎片的大部分在其最大尺寸方向1-5毫米废旧热塑性塑料，在水介质中：

1)含有0.5-1重量份阴离子表面活性剂；

2)含有0.5-1重量份的NaOH，或

  a)固体NaOH，或

  b)液体NaOH。

(b)-5-0摄氏度循环冷水1000重量份。

其中熔融的特征在于：

  1)混合改性沥青橡胶基共混物；

2)混合改性松香热熔胶共混物；

3)加热并在剪切下掺混该共混物，使其转化为熔融的，紧密的，粘合的但非均相的熔体；

4)熔融加工该共混物，然后冷却该熔体并以挤塑切短玻璃丝形式或可再加工颗粒形式制成有用制品。

2.一种塑料复合地板组合物的制备方法，包括：

(a)1-24.5重量份沥青，包括：

   1)石油沥青，或

   2)氧化沥青，或

   3)天然沥青。

(b)1-24.5重量份橡胶基，包括：

   1)天然橡胶，或

   2)氯丁橡胶；

   3)丁苯橡胶，或

   4)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，或

   5)苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

(c)0.1-1.0重量份稳定剂，包括：

   1)1-35重量份二甲基二硫醚；

   2)1-50重量份硫磺；

   3)1-15重量份金属氧化物，包括：

a)氧化钙，或

b)氧化镁，或

c)氧化锌，或

d)一氧化三铅，或

e)四氧化三铅。

其中熔融的特征在于；

1)保持橡胶基在沥青中均匀稳定地分布；

2)橡胶基可以是天然橡胶乳，氯丁橡胶乳，丁苯橡胶乳，该方法包括：

a)混合橡胶基，沥青质/沥青胶/沥青油/稳定剂共混物成非致密共混物；

b)加热并在剪切下掺混该非致密共混物。

(a)1-20重量份有机纤维，包括：

1)基于粒度80-400微米的木粉，木屑，木制品的至少一种；

2)相应地，基于粒度80-400微米的稻草，麦秸，废纸的至少一种。

(b)1-10重量份随意取向的玻璃纤维，包括：

1)连续的玻璃纤维丝束毡，或

2)湿铺料玻璃纤维毡，或

3)均匀的玻璃纤维棉绒毡。

(c)1-10重量份改性的富马松香，包括：

1)1-9重量份富马酸。

(d)1-10重量份改性的马来松香，包括：

   1)1-9重量份顺酐。

(c)1-30重量份醋酸乙烯酯(EVA)，包括：

   1)1-9.0重量份邻苯二甲酸二丁酯，或

   2)1-9.0重量份邻苯二甲酸二丁酯，或

   3)1-9.0重量份聚异丁烯；

(f)1-50重量份芳香油；

(g)0.1-1.0重量份2，6特异丁基对甲酚；

(h)1-10重量份微晶石蜡。

其中熔融的特征在于：

1)搅拌熔融加工该熔体，在玻璃纤维材料上涂覆一层热熔胶，该热熔胶将保护玻璃纤维材料不被磨伤，并提供耦连剂，以增强玻璃纤维与其它组份间的粘接；

2)搅拌熔融加工该熔体，在有机纤维材料上涂覆一层热熔胶，该热熔胶将渗入到有机纤维材料的空隙中去，填充疏松的孔隙，并提供耦连剂，以增强有机纤维材料与其它组份间的粘接。

(a)1-100重量份热塑性材料，包括：

1)高密度聚乙烯；

2)低密度聚乙烯；

3)聚氯乙烯；

4)聚苯乙烯；

5)聚丙烯；

6)K值为51的聚氯乙烯。

其中熔融的特征在于：

1)混合改性沥青橡胶基共混物；

2)混合改性松香热熔胶共混物；

3)加热并在剪切下掺混该共混物，使其转化为熔融的，紧密的，粘合的但

非均相的熔体；

4)熔融加工该共混物，然后冷却该熔体并以挤塑切短玻璃丝形式或可再加工颗粒形式制成有用制品。

3.如权利要求1或2所述的一种塑料复合地板组合物的制备方法，其特征在于：其中阻燃剂存在的量为1-21重量份，包括：

1)含卤阻燃剂，或

2)无卤阻燃剂，或

3)氯化石蜡-氧化锑复合阻燃剂，或

4)全氯戊环癸烷-氧化锑复合阻燃剂。

4.如权利要求3所述的一种塑料复合地板组合物的制备方法，其特征在于：其中含硅材料存在的量为1-30重量份，包括：

1)二氧化硅，或

2)天然二氧化硅。

5.如权利要求4所述的一种塑料复合地板组合物的制备方法，其特征在于：其料存在的量为1-12重量份，包括：

   1)氧化铁红；

   2)二甲基黄。

6.如权利要求3，4或5所述的一种塑料复合地板组合物的制备方法，其特征在于：利用压塑成形的形式制备复合地板的组合物由以下成份组成：

   a改性沥青共混物                      1-20重量份；

   b热熔胶共混物                        1-40重量份；

   c热塑性塑料共混物                    1-90重量份；

   d阻燃剂                              1-21重量份；

   e氧化铁红                            0-10重量份；

   f二甲基黄                            0-2重量份；

   g二氧化硅                            1-19重量份。

7.如权利要求6所述的一种塑料复合地板组合物的制备方法，其特征在于：利用压延成形的形式制备复合地板的组合物由以下成份组成：

  a改性沥青共混物                       1-30重量份；

  b热熔胶共混物                         1-30重量份；

  c热塑性塑料共混物                     1-90重量份；

  d阻燃剂                               1-21重量份；

  e氧化铁红                             1-10重量份；

      f二甲基黄                            1-2重量份；

      g二氧化硅                            1-25重量份。

8.如权利要求3至7任一权利要求所述的一种塑料复合地板组合物的制备方法，其特征在于：利用模塑成形的形式制备复合地板的组合物由以下成份组成：

  a改性沥青共混物                          1-40重量份；

  b热熔胶共混物                            1-30重量份；

  c热塑性塑料共混物                        1-80重量份；

  d阻燃剂                                  1-21重量份；

  e氧化铁红                                1-10重量份；

  f二甲基黄                                1-2重量份；

  g二氧化硅                                1-30重量份。