CN1493191A - 甲霜灵微乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种甲霜灵微乳液及其制备方法。本发明的甲霜灵微乳液以水为分散介质。由于本发明为一种纳米农药，粒径处于原子簇和宏观物体交界的过渡区域，表面的原子数，表面积和表面能将迅速增加，处于表面的原子数较多，具有不饱和的性质，甲霜灵的理化性质将与大的宏观颗粒有较大的不同，有很大的化学活性。产生这种纳米效应的结果是甲霜灵对农作物病害防止效果发生惊人的变化。本发明的甲霜灵微乳液具有吸收快和具有极强的靶向作用，施用量大大降低，不仅降低了农业生产成本，同时减轻了因施药量大所产生的环境污染。

Description

甲霜灵微乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药，具体地说涉及一种甲霜灵，更涉及一种甲霜灵微乳液。

背景技术

甲霜灵是一种内吸杀菌剂，可被植物的根，茎，叶吸收，传导到植物的各个部分，起到防病、治病的作用。主要用于防治蔬菜类作物霜酶病疾病，其化学名称为：N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-外消旋-α-氨基丙酸甲酯，甲霜灵的制备方法和有关性能数据在美国专利US3882162、US4267365、Us4317916、中国专利1051916和陈万义主编的《农药生产与合成》等文献公开的资料上已有报道，目前国内外已有多家企业生产该产品原药，如可采用浙江禾本农药厂生产的98％甲霜灵原药为原料。

目前在市场上流通使用的甲霜灵剂型为35％粉剂和25％可湿性粉剂。由于粉剂农药的颗粒较大，在使用中有效成分的利用率较低，会对人及环境产生较大的污染，不符合绿色农药化学的发展方向。所以研究对环境及人污染较小的，颗粒细度达到纳微米的农药剂型是十分必要的。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是公开一种甲霜灵微乳液及其制备方法，以克服粉剂和可湿性粉剂存在的缺陷。

本发明的技术构思是这样的：

本发明的甲霜灵微乳液以水为分散介质，通过不同的化学助剂，将不溶于水的农药以微乳液的形式分散于水中。由于纳米农药表现出的与传统农药的特殊差异，在经过一定的化学手段对纳米农药进行必要的修饰后，可以更有效地针对农作物的病害状况，加快农药对农作物组织的渗透，使其能够快速吸收并传导到植物体内，同时由于纳米农药的特殊颗粒状态，在植物体内可以很快被分解，代谢，不会使农产品中农药残留量超标。

本发明的甲霜灵微乳液为一种组合物，其组分和重量百分比含量包括：

甲霜灵      10～35％

溶剂        10～30％

乳化剂      15～30％

添加剂      0.5～5％

水           余量

优选的为：

甲霜灵      20～30％  25％，

溶剂        15～25％  20％，

乳化剂      20～25％  23％，

添加剂      1～4％    2％

水             余量

其中：所说的乳化剂包括非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯酚衍生物聚氧乙烯/聚氧丙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、乙氧基丙氧基化衍生物，如OX-654，OX-659，OX-673，OX-681，OX684、OX-686，OX-694等、农乳400#、600#、1600#、1601#、1602#等，其中一种或两种及两种以上的非例子表面活性剂与阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钙组成混合乳化剂，以上表面活性剂产品均为市售产品，如可采用旅顺化工厂、南京金陵石油化工有限公司、辽阳奥克化学有限公司等公司生产的产品。添加剂含量的适当增加能够加大微乳液的稳定温度区间，但过量的增加则反而会减少微乳液的稳定温度区间。

所说的添加剂包括乙酸钠、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇或乙酸钠、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇中的一种或一种以上，优选乙酸钠和乙二醇的混合物，其主要作用是增加甲霜灵微乳液的稳定性和扩大稳定温度区间；

所说的溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、苯、环己烷、己烷、氯甲烷等或甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、苯、环己烷、己烷、氯甲烷中的一种或其混合物。

本发明的甲霜灵微乳液制备方法包括如下步骤：

将上述各种确定的原料在10～70℃的温度下，搅拌乳化待混合物成为均匀透明的液体后即获得所说的甲霜灵微乳液。

本发明的微乳液外观透明，乳液细度小于0.1微米，在0℃～55℃范围内稳定，不分层。

由于本发明为一种纳米农药，粒径处于原子簇和宏观物体交界的过渡区域，表面的原子数，表面积和表面能将迅速增加，处于表面的原子数较多，具有不饱和的性质，甲霜灵的理化性质将与大的宏观颗粒有较大的不同，有很大的化学活性。产生这种纳米效应的结果是甲霜灵对农作物病虫害防止效果发生惊人的变化。本发明的甲霜灵微乳液具有吸收快和具有极强的靶向作用，施用量大大降低，不仅降低了农业生产成本，同时减轻了因施药量大所产生的环境污染。

具体实施方式

                          实施例1

配方如下：

甲霜灵(折100％)     20％

甲醇                20％

壬基酚聚氧乙烯醚    13％

十二烷基苯磺酸钙    10％

乙酸钠              2％

乙二醇              2％

水                 余量

将上述配比的物料甲霜灵和甲醇按比例混合，于50℃加热至甲霜灵在甲醇中完全溶解后加入乳化剂，搅拌乳化至混合物呈均匀透明后，将余量水加入并进行充分搅拌，待溶液成为均匀透明液体时冷却后获得本发明的甲霜灵微乳液。

                          实施例2

采用实施例1相同的配比和方法，以农乳1601#代替壬基酚聚氧乙烯醚，于50℃加热，充分搅拌，待溶液成为均匀透明液体时冷却后获得本发明的甲霜灵微乳液。

                        实施例3

将实施例1的产品按照农药制剂标准规定的方法分别在0±1℃进行低温稳定性试验和54±1℃下进行热稳定性试验(根据农药试验进行热贮和冷贮试验)结果发现该产品没有任何油/水相分离现象，也无任何固体析出，产品经测试后符合稳定性试验要求。

                        实施例4

将实施例1的甲霜灵微乳液采用《农药商品手册》等文献报道的甲霜灵之际使用方法进行叶面喷洒用量和种子处理用量试验，其结果如下：

                表一、25％甲霜灵微乳液防治辣椒宜病试验结果

药剂名称	稀释倍数	发病率％			平均发病率％	防治效果％
							1区	2区	3区
		25％甲霜灵微乳	500倍	0.00						0.00	0.00	0.00	100
25％甲霜灵微乳	600倍				0.00	0.00	0.00	0.00	100
		25％甲霜灵粉剂	500倍	2.59						2.49	2.61	2.56	88.63
对照	清水				22.56	23.62	21.38	22.52

               表二、20％甲霜灵微乳液防治黄瓜幼苗猝倒并立枯试验结果

药剂名称	拌种用量％	发病率％			平均发病率％	防治效果％
							1区	2区	3区
		25％甲霜灵微乳	0.3	0.0						0.0	0.0	0.00	100
25％甲霜灵微乳	0.6				0.00	0.00	0.00	0.00	100
		25％甲霜灵可湿性粉剂	0.6	8.68						7.52	6.47	7.56	77.6
35％甲霜灵粉剂	0.4				8.51	8.51	7.55	8.19	75.8
		对照	清水	31.5						35.4	34.5	33.8

Claims (5)

1.一种甲霜灵微乳液，其特征在于，组分和重量百分比含量包括：

甲霜灵    15～35％

溶剂      10～30％

乳化剂    15～30％

添加剂    0.5～5％

水         余量；

所说的乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯酚衍生物聚氧乙烯/聚氧丙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、乙氧基丙氧基化衍生物、农乳400#、600#、1600#、1601#中的一种或两种及两种以上与十二烷基苯磺酸钙组成的混合乳化剂；

所说的添加剂包括乙酸钠、乙二醇、丙二醇或聚乙二醇中的一种或一种以上。

2.根据权利要求1所述的甲霜灵微乳液，其特征在于，组分和重量百分比含量包括：

甲霜灵     20～30％

溶剂       15～25％

乳化剂     20～25％

添加剂     1～4％

水         余量

3.根据权利要求1或2所述的甲霜灵微乳液，其特征在于，所说的溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、苯、环己烷、己烷或氯甲烷中的一种及其混合物。

4.根据权利要求1或2所述的甲霜灵微乳液，其特征在于，溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或正丁醇中的一种及其混合物。

5.根据权利要求1～4任一项所述的甲霜灵微乳液的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将上述各种原料在10～70℃的温度下，搅拌乳化后，即获得所说的甲霜灵微乳液。