CN1486832A - 一种高分子多孔泡沫及其常温注塑制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属高分子材料技术和生物材料技术领域，具体为一种高分子多孔泡沫及其常温注塑制备方法。采用柔性－刚性组合模具，以高分子作为基材料，在常温低压下成型，制备出三维多孔泡沫。该法简便实用，既可制备外形简单或外形规则的多孔泡沫，亦可制备外形复杂或外形不规则的多孔泡沫。制得的多孔泡沫具有相连的多孔结构，孔隙率高达90％以上，泡沫内部及表面孔隙分布均匀，适用于组织工程三维多孔细胞支架及其它应用领域。

Description

一种高分子多孔泡沫及其常温注塑制备方法

技术领域

本发明属高分子材料技术领域和生物材料基础领域，具体涉及一种高分子多孔泡沫及其常温注塑制备方法。

技术背景

可降解的或不可降解的多孔材料广泛应用于化工、制药、生物医学工程等多个技术领域，如：组织工程支架、细胞培养载体、药物控制释放载体、伤口敷料、分离膜与过滤材料、色谱柱填料、包装与绝缘材料等。

近年来，随着组织工程研究的迅速发展，多孔材料对组织工程技术和产品的发展起着越来越重要的作用，组织工程的技术关键之一在于将具有良好生物相容性和生物降解吸收性能的生物材料制成具有缺损组织或器官解剖外形和相连孔结构的三维多孔泡沫。

组织工程多孔泡沫材料要求同时具有可控的生物降解性和良好的生物相容性，其主体为高分子材料，尤其是可降解的合成高分子材料，包括聚乳酸、聚羟基乙酸、二者的共聚物等本体降解高分子和聚酸酐等表面降解高分子。与其它组织工程材料相比，合成高分子具有可大规模生产、重现性好、结构和性能可调范围大和易加工等优越性。组织工程材料在体内逐渐降解并被人体吸收，无需通过二次手术取出，其降解速率要能在较大的范围内调控，以便降解吸收速率能与特定的细胞、组织生长速率相匹配。良好的生物相容性使其植入体内后不引起炎症和排斥反应。

组织工程泡沫的制备主要有两个方面的问题需要解决，即获得相连的多孔结构和合适的外形。多孔结构提供细胞粘附、增殖、分化的场所，获得营养和氧气、排出代谢产物的通道以及血管化的场所，而泡沫的外形则决定了最终形成的组织和器官的形状和尺寸。

形成多孔结构的主要手段有纤维连结、粒子致孔、气体发泡、冷冻干燥(或热致相分离)、管状孔道结构预构和快速成型。其中，粒子致孔法简单实用、适用性广，孔隙率和孔尺寸易独立调节，是一个较通用的方法(Mikos and Langer，Po1ymer，1994，35(5)：1068-1077)。

形成泡沫外形的主要手段有手工成型、模具成型和快速成型法，模具成型包括溶剂浇铸、模压、挤出和注射成型等方法。Mikos(美国发明专利5514378及Biomateria1s，1993，14(50)：323-330)将由溶剂浇铸、盐粒浸出法制作的多孔膜剪成合适的轮廓形状，然后一层层地粘合起来，得到一定形状的三维多孔泡沫；Nam and Park(J Biomed Mater Res，53：1-7)将高分子、溶剂、碳酸氢铵粒子的混合物手工制作成股骨形状，然后经气体发泡、盐粒浸出法制得多孔泡沫。手工成型方法为文献中最早报道的成型方法，但所得制件精度较低，且依赖于操作者的技术，制备外形复杂的多孔泡沫时较为困难。Gome(Biomaterials，2001，22：883-889)在高分子共混物中加入了少量的化学发泡剂，采用注射发泡法制备多孔泡沫，但所得多孔泡沫表面致密且孔隙率过低，且仅报道了方形等简单形状多孔泡沫的结果。

然而，在组织工程中应用更多的是与特定组织或器官相匹配的具有复杂外形的三维多孔泡沫，因而研究开发能够制备出具有复杂外形的三维多孔泡沫的方法和技术是组织工程中迫切需要解决的关键问题。

在溶剂浇铸法中，大量溶剂的存在使得高分子溶液—致孔剂粒子混合物有良好的流动性，因而可以进行浇铸成型，制备形状简单的多孔泡沫，但在制备形状复杂、厚度超过2mm的多孔泡沫时，因溶剂挥发和脱模均非常困难，文献中未见报道采用溶剂浇铸法直接制备复杂外形的泡沫。另一方面，溶剂浇铸法制备多孔泡沫时往往易导致表面皮层的形成，这在组织工程应用中对细胞的植入或内生长以及营养物质和代谢物的传输均不利。作为对溶剂浇铸/粒子浸出法的改进，发明人曾提出一种制备组织工程用可降解高分子多孔泡沫的新方法—基于溶剂的冷压/粒子浸出法(亦称常温模压/粒子浸出法)，用于三维多孔泡沫的制备(申请号：02111119.7，2002.3.21)。这种方法有很高的成型精度，所得泡沫表面和内部均多孔，孔隙可高达90％以上，孔结构相连，孔隙率和孔尺寸均可方便地调节。与模压成型相比，注塑成型通常具有以下优势：更高的重现性、更利于自动化生产、更高的生产效率。因此，发明人期望将注塑成型与粒子致孔相结合，开发出一种高分子多孔泡沫的通用制备方法，用于组织工程以及其它应用领域。

我们发现，当高分子—致孔剂粒子—溶剂混合物中溶剂含量适中时，该混合物呈软面团状，常态下流动性差，但在适当的压力作用下有良好的流动性，在常温下即可进行注塑成型，且脱模后具有较好的形状保持能力。以这种溶剂含量适中、具有一定流动性的高分子—致孔剂粒子—溶剂混合物为加工对象，并采用特殊设计的柔性—刚性组合模具，我们提出一种制备高分子多孔泡沫的新方法—常温注塑法，该法可在常温和低压下进行注塑成型，既可用于简单外形多孔泡沫的制备，亦可用于复杂外形的多孔泡沫的制备。

发明内容

本发明的目的在于提出一种孔隙率、孔径大、形状任意的高分子多孔泡沫及其制备方法。

本发明提出的高分子多孔泡沫，其孔隙率为50-99％，通常孔隙率为50％以上，一般可达85％以上，最高可达95％以上。高孔隙率泡沫具有相互连通的孔结构。泡沫内孔分布均匀，泡沫表面亦为多孔结构，无致密的表面皮层形成。

本发明提出的高分子多孔泡沫，孔径尺寸范围为10-900μm，一般为40-600μm。

本发明提出的高分子多孔泡沫，既可为外形简单或外形规则的多孔泡沫，亦可为外形复杂或外形不规则的多孔泡沫，包括与人或动物的缺损组织或器官同样的解剖外形的多孔泡沫。多孔泡沫具有与人或动物的缺损组织或器官同样的解剖外形有利于在组织工程应用中最终形成需要的组织或器官的外形。以上组织或器官包括外耳、鼻、手指、脚趾、气管、角膜、半月板、骨等。其尺寸与真实的人或动物的缺损组织或器官或其一部分相当，或按比例变化。

本发明提出的高分子多孔泡沫，采用特殊设计的柔性—刚性组合模具，通过常温注塑法来制备。具体步骤如下：

1、将高分子泡沫材料溶于溶剂A，形成高分子溶液，然后将致孔剂粒子加入溶液中，混和均匀，溶剂A部分挥发后形成软面团状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物；

2、将所得软面团状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物充入注塑机料槽中，料槽出口与组合模具进口紧密连接，聚合物溶液—致孔剂粒子混合物在注塑压力作用下充入模腔，成型，脱模后得到具有所需形状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物制品；

3、在室温下使脱膜后制品中的部分溶剂A挥发，再在真空下脱除剩余溶剂，得到具有所需形状的高分子—致孔剂粒子混合物制品；

4、将已不含溶剂的高分子—致孔剂粒子混合物制品放入溶剂B中，以浸出致孔剂粒子，待致孔剂粒子完全浸出后，将湿的多孔泡沫从溶剂B中取出，用真空干燥法脱除其中残留的溶剂B，最终得到所需的多孔泡沫；

其中，溶剂A只溶解高分子材料，不溶解致孔剂粒子，且不改变它们的性质；溶剂B只溶解致孔粒子，不溶解高分子材料，且不改变它们的性质。

本发明中所用组合模具由柔性内层和刚性外层组成。柔性内层的材料为高分子弹性体材料，包括硅橡胶材料、聚硫橡胶材料、聚醚橡胶材料等，主要为硅橡胶材料。所用硅橡胶材料包括加聚型硅橡胶和缩聚型硅橡胶。

本发明制作柔性模具层的硅橡胶弹性体材料由预聚物和固化剂组成，将预聚物和固化剂按合适的比例混合均匀，固化2-30分钟，一般为5-10分钟，脱模即得柔性模具层。柔性模具层层的弹性可由主剂与固化剂的比例来加以调控。硅橡胶作为模具材料具有弹性和回弹性良好、印模表面光洁而清晰、体积变化小等优点。

本发明所用的刚性模具外层由金属材料制成，包括碳钢、不锈钢、合金钢、模具钢等。刚性模具层有足够的力学强度和刚性以承受成型时的压力。

本发明提出的高分子多孔泡沫，其基本材料采用具有自粘结性、可溶解性的高分子材料，既包括可降解高分子，也包括不可降解的高分子，以及它们的共聚物、共混物或含添加剂的混合物。聚合物的分子量为1万～300万，一般为3～100万。

本发明所用的不可降解的高分子材料包括聚苯乙烯、聚氯乙稀、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、尼龙、聚氨酯、聚甲醛、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硅氧烷，以及由它们几种组成的共聚物、共混物或含添加剂的混合物。

本发明所用可降解高分子材料包括聚内酯和聚羟基羧酸酯等脂肪族聚酯、聚碳酸酯、聚原酸酯、聚酸酐或由它们组成的共聚物、共混物或含添加剂的混合物的任何一种。以上脂肪族聚酯包括聚(D，L-乳酸)(PDLLA)，聚(L-乳酸)(PLLA)，聚羟基乙酸(PGA)、聚己内酯(PCL)等均聚物和乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)、乳酸-己内酯共聚物或其它共聚物、共混物或含添加剂的混合物。以上可降解高分子的降解速率可根据需要，通过改变高分子的结构或组成来加以调整，降解时间范围为1周至2年，一般为1个月至6个月。

本发明所用的溶剂包括溶剂A和溶剂B。要求溶剂A可溶解多孔泡沫材料，但不会改变其结构和性能；对致孔剂粒子不溶解，且不改变致孔剂粒子的性质；具有合适的挥发性，在真空条件下可完全脱除。溶剂A包括三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、苯、甲苯、二甲苯、乙二醇、环己酮、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、甲酸、苯甲醇、环己烷中的任何一种或其混合物。要求溶剂B可溶解致孔剂粒子，但不溶解泡沫材料，亦不会改变其性质。溶剂B具有合适的挥发性，在真空条件下可完全脱除。对于水溶性致孔剂粒子，溶剂B一般为自来水、纯净水、去离子水等，更好的选择为去离子水；对于油溶性致孔剂粒子，溶剂B一般为戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷等有机溶剂。

本发明所用的致孔剂粒子为结晶或非晶的无机物或有机物粒子，致孔剂粒子溶于溶剂B但不溶于溶剂A。致孔剂粒子不与所用的高分子发生化学反应，亦不溶于溶剂A。致孔剂粒子均匀地分散于高分子溶液中并保持其形状和尺寸，当其被溶剂B溶解后，致孔剂粒子所占据的体积就变为孔隙，形成多孔泡沫。多孔泡沫的孔结构和尺寸由致孔剂粒子形状、尺寸和用量所决定。所用致孔剂粒子包括无机盐粒子、多糖、蛋白质和其它的有机小分子化合物，或由它们所组成的混合物。优先选择钠盐粒子，包括氯化钠、柠檬酸钠、酒石酸钠。粒子用标准筛筛分成不同级分，粒径尺寸范围为10-900μm，一般尺寸范围为40-600μm。多孔泡沫的孔隙率取决于致孔剂粒子用量(基于高分子和致孔剂粒子总重量计算)，溶剂A含量的影响较小。致孔剂粒子用量范围为50wt％-99wt％，较佳的用量范围为70wt％-99wt％，更佳的用量范围为85wt％-99wt％；相应的高分子用量范围为50wt％-1wt％，较佳的用量范围为30wt％-1wt％，更佳的用量范围为15wt％-1wt％。

本发明所用高分子溶液浓度范围为1wt％-50wt％(重量百分比，基于高分子溶液总重量计算)，更佳的浓度范围为5wt-30wt％，为高分子浓溶液。高分子溶液的浓度根据所用高分子的分子量不同而不同，高分子量聚合物的溶液浓度可低一些。

本发明中，将致孔剂粒子分散于高分子浓溶液中，边搅拌边使部分溶剂挥发，形成分散均匀的高分子溶液—致孔剂粒子混合物。该混合物呈软面团状，常态下流动性较差，在合适的压力作用下具有良好的流动性，在常温下可在合适的模具中通过注塑成型获得具有所需外形的制品；脱模后得到的制品有很好的形状保持能力。

本发明中，高分子溶液—致孔剂粒子混合物的流动性主要取决于致孔剂粒子的体积分率(以高分子溶液—致孔剂粒子混合物的总体积计)。致孔剂粒子体积分率由溶剂用量来调控，一般在20-80％范围，更佳的致孔剂粒子体积分率为40-60％。

本发明所用模具为特殊设计的柔性—刚性组合模具，柔性模具层层套在刚性模具层层中，形成一个整体。刚性模具层承受注塑成型时的大部分压力，柔性模具层直接与成型对象—高分子溶液—致孔剂粒子混合物接触，依靠柔性模具层内表面的形状形成制品外形。柔性模具层由室温固化交联橡胶制成，制作简单、方便，可精确地复制模型的外形。柔性模具层的弹性和可变形性使其在脱模时可适当地变形，并具有特殊的表面性质，从而解决了成型后的高分子溶液—致孔剂粒子混合物制品的脱模性问题。

本发明中进行常温注塑成型时，可采用小型注塑机，也可采用任何自行设计的具有注塑能力的设备。

本发明中，将常温注塑得到的高分子溶液—致孔剂粒子混合物制品先在室温环境下使溶剂A部分挥发，然后在真空条件下脱除残留溶剂A，待溶剂A完全脱除后得到高分子—致孔剂粒子混合物的成型制品。真空干燥温度不超过泡沫材料的熔点或玻璃化温度，一般不高于50℃，通常为室温。

本发明中，上述高分子—致孔剂粒子混合物成型制品在溶剂B中浸出致孔剂粒子。将高分子—致孔剂粒子混合物成型制品放入烧杯中，加入溶剂B，溶剂B用量大大过量，其重量一般为高分子—致孔剂粒子混合物泡沫重量的100-1000倍，更好选择200-500倍，每隔2-8小时换一次溶剂B，至致孔剂粒子完全浸出。

本发明中，将上述已完全浸出致孔剂粒子的湿泡沫从烧杯中取出，用滤纸或吸水纸吸去大部分溶剂B，然后放入真空烘箱中真空干燥，完全脱除溶剂B后得到所需高分子多孔泡沫。真空干燥温度不超过泡沫材料的熔点或玻璃化温度，一般不高于50℃，干燥时间为24-48小时，依赖于干燥条件和泡沫内残留的溶剂B的含量。

本发明具有如下特点：

1、本发明以高分子溶液—致孔剂粒子混合物为加工对象，在适当的溶剂含量下该混合物呈软面团状，在合适的压力作用下具有良好的流动性，在常温下可在合适的模具中通过注塑成型获得所需的制品外形，且脱模后得到的制品有很好的形状保持能力。

2、本发明采用特殊设计的柔性—刚性组合模具，刚性模具层提供承压能力，柔性模具层提供精确地形成制品外形和成型制品顺利脱模的能力，刚柔结合，使制备过程简便、可行。

3、本发明中进行注塑成型时，可在常温和低压下进行，可采用小型注塑机，也可采用任何自行设计的具有注塑能力的设备。

4、本发明提出的常温注塑法既可制备外形简单或外形规则的多孔泡沫，亦可为外形复杂或外形不规则的多孔泡沫，包括与人或动物的缺损组织或器官同样的解剖外形的多孔泡沫。

5、本发明提出的多孔泡沫制备方法避免了高温，有利于热敏感的生物活性物质的引入。

6、本发明提出的高分子多孔泡沫常温注塑制备方法简单实用、重现性好，有利于大规模生产。

7、本发明提出的高分子多孔泡沫常温注塑制备方法适应性强，适用于各种可溶性高分子和各种不同的致孔剂粒子，是一个通用的多孔泡沫制备方法，可用于组织工程以及其它多种应用领域。

8、本发明制备的高分子多孔泡沫孔隙率可高达90％以上，孔隙相互连通，孔分布均匀，泡沫表面亦为多孔结构，无致密皮层。

9、本发明提出的多孔泡沫用于生物医用领域时，采用已获广泛认可的生物相容性良好的可生物降解高分子制备，植入体内后有望避免或消除炎症等毒副作用的发生，以更好地符合生物医学的要求。

10、本发明提出的可生物降解高分子多孔支架的孔结构形态有利于细胞的粘附、增殖和分化，植入体内后有利于植入部位周围组织细胞的内生长，可用于组织工程领域。

附图说明

图1为小型注塑装置示意图。

图2为孔径为180-280μm、孔隙率为82.2％的PLGA85/15外耳状多孔泡沫照片。

图3为孔径为180-280μm、孔隙率为82.2％的PLGA85/15外耳状多孔泡沫扫描电子显微镜照片。其中图3(A)为切面，图3(B)为表面。

图4为孔径为280-450μm、孔隙率为85.1％的PLGA85/15外耳状多孔泡沫扫描电子显微镜照片。

图5为孔径为180-280μm、孔隙率为94.4％的PLGA85/15外耳状多孔泡沫扫描电子显微镜照片。

具体实施方式

下面通过实施例进一步描述本发明的实施方式，但不限于这些实施例。

实施例1，将0.3克分子量为30万的PLGA85/15溶于3毫升氯仿中，取2.7克粒径为180-280μm氯化钠粒子加入溶液中，搅拌均匀，使溶剂部分挥发，调节溶剂体积分率约38.0％，粒子体积分率约52.0％，形成软面团状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物；将该混合物充入小型注塑机料槽(见图1)中，安装好内腔形状为外耳状的注塑用柔性—刚性组合模具，聚合物溶液—致孔剂粒子混合物在注塑压力作用下迅速充入模腔；脱模后得到具有外耳形状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物的实心“泡沫”，在室温下使部分溶剂挥发，然后在室温、真空度为＞755mmHg条件下脱除剩余溶剂，得到高分子—致孔剂粒子混合物的实心“泡沫”；将已不含溶剂的高分子—致孔剂粒子混合物的实心“泡沫”放入300毫升去离子水中以浸出致孔剂粒子，每4小时换一次水，48小时后用硝酸银水溶液检测，不出现白色沉淀，表明致孔剂粒子已完全浸出；将湿的多孔泡沫从去离子水中取出，用滤纸或吸水纸将大部分去离子水吸出，然后再在室温、真空度为＞755mmHg条件下脱除残留水分，最终得到外耳状的多孔泡沫(见图2)，孔隙率82.2％，孔结构相连通(见图3)。

实施例2，致孔剂粒子氯化钠粒子粒径为280-450μm，调节溶剂体积分率约43.4％，粒子体积分率约47.5％，其它同实施例1，制得外耳状多孔泡沫见图4，孔隙率为85.1％。

实施例3，将0.15克分子量为30万的PLGA85/15溶于3毫升氯仿中，取2.85克粒径为180-280μm氯化钠粒子加入溶液中，搅拌均匀，使溶剂部分挥发，调节溶剂体积分率约42.4％，粒子体积分率约48.3％，形成软面团状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物；其它同实施例1，制得外耳状多孔泡沫见图5，孔隙率为94.4％。

实施例4，将0.15克分子量为35万的PDLLA溶于3毫升氯仿中，取2.85克粒径为180—280μm氯化钠粒子加入溶液中，搅拌均匀，使溶剂部分挥发，调节溶剂体积分率约42.4％，粒子体积分率约48.3％，形成软面团状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物；其它同实施例1，制得外耳状多孔泡沫，孔隙率为94.2％。

实施例5，将0.15克分子量为9万的PCL溶于3毫升氯仿中，取2.85克粒径为180-280μm氯化钠粒子加入溶液中，搅拌均匀，使溶剂部分挥发，调节溶剂体积分率约42.4％，粒子体积分率约48.3％，形成软面团状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物；其它同实施例1，制得外耳状多孔泡沫，孔隙率为94.0％。

Claims (20)

1、一种由常温注塑方法所获得的高分子多孔泡沫，其特征在于孔隙率为50％-99％，孔径尺寸为10-900μm，泡沫内孔隙相互连通，且具有复杂的不规则外形或简单的有规则外形。

2、根据权利要求1所述的多孔泡沫，其特征在于孔径尺寸为40-600μm，孔隙率为85％以上。

3、根据权利要求1所述的多孔泡沫，其特征在于具有与人或动物的缺损组织或器官同样的外形，其尺寸与真实的人或动物的缺损组织或器官或其一部分的尺寸相当，或按比例缩小或放大。

4、根据权利要求1所述的多孔泡洙，其特征在于构成泡沫的基本材料为具有自粘结性、可溶解性、可塑性的高分子材料，包括可降解高分子、不可降解的高分子，以及其共混物或含添加剂的混合物，其中聚合物的分子量为1万-300万。

5、根据权利要求4所述的多孔泡沫，其特征在于构成泡沫的不可降解高分子材料为聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、尼龙、聚氨酯、聚甲醛、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硅氧烷，以及由它们组成的共聚物、共混物或含添加剂的混合物。

6、根据权利要求4所述的多孔泡沫，其特征在于构成泡沫的可降解高分子材料为聚羟基羧酸酯、聚原酸酯、聚酸酐，以及由它们组成的共聚物、共混物或含添加剂的混合物。

7、根据权利要求4所述的多孔泡沫，其特征在于构成泡沫的可降解高分子材料为聚(D，L-乳酸)、聚(L-乳酸)、聚羟基乙酸、聚己内酯均聚物、乳酸-羟基乙酸共聚物、乳酸-己内酯共聚物，以及上述聚合物的其它形式的共聚物、共混物或含添加剂的混合物。

8、一种如权利要求1所述的多孔泡沫的制备方法，其特征在于采用柔性—刚性组合模具和常温注塑成型，具体步骤如下：

(1)将高分子泡沫材料溶于溶剂A，形成高分子溶液，然后将致孔剂粒子加入溶液中，混和均匀，溶剂A部分挥发后形成软面团状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物；

(2)将所得软面团状的高分子溶液—致孔剂粒子混合物充入注塑机料槽中，将具有所需模腔形状的柔性—刚性组合模具与注塑机相连接，聚合物溶液—致孔剂粒子混合物在注塑压力作用下充入模腔成型，脱模后得到具有所需形状的高分子溶液一致孔剂粒子混合物制品；

(3)使脱模后的混合物制品中的部分溶剂A挥发，进一步脱除剩余溶剂A，得到高分子—致孔剂粒子混合物制品；

(4)将已不含溶剂A的高分子—致孔剂粒子混合物制品放入溶剂B中，浸出致孔剂粒子，待致孔剂粒子完全浸出后，将湿的多孔泡沫从溶剂B中取出，脱除其中残留的溶剂B，最终得到所需的多孔泡沫；

其中，溶剂A只溶解高分子材料，不溶解致孔剂粒子；溶剂B只溶解致孔粒子，不溶解高分子材料。

9、根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于致孔剂粒子采用无机盐、多糖、蛋白质，或它们的混合物。

10、根据权利要求8所述的多孔泡沫的制备方法，其特征在于所用的致孔剂粒子为水溶性粒子氯化钠、柠檬酸钠、酒石酸钠、蔗糖，或油溶性粒子石蜡微球。

11、根据权利要求8所述的多孔泡沫的制备方法，其特征在于所用致孔剂粒子粒径为10-900μm，致孔剂粒子用量为致孔剂和混合物总量的50wt％-99wt％。

12、根据权利要求11所述的多孔泡沫的制备方法，其特征在于致孔剂粒子的粒径为40-600μm，用量为85-99wt％。

13、根据权利要求8所述的多孔泡沫的制备方法，其特征在于溶剂A为三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、苯、甲苯、二甲苯、乙二醇、环己酮、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、甲酸、苯甲醇、环己烷中的任何一种或其中几种的混合物。

14、根据权利要求8所述的多孔泡沫的制备方法，其特征在于注塑成型加工的对象为溶剂含量适中的软面团状高分子溶液—致孔剂粒子混合物，混合物中致孔剂粒子体积分率为20-80％。

15、根据权利要求8所述的多孔泡沫的制备方法，其特征在于注塑成型温度为室温。

16、根据权利要求8所述的多孔泡沫的制备方法，其特征在于对于水溶性致孔剂粒子，溶剂B为自来水、纯净水、去离子水，对油溶性致孔剂粒子，溶剂B为戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷。

17、一种采用常温注塑法制备高分子多孔泡沫的组合模具，其特征在于由柔性内层和刚性外层组成，内层套于外层中，形成一整体；其内层采用高分子弹性体材料或高分子塑性材料，外层采用金属材料。

18、根据权利要求17所述的组合模具，其特征在于柔性模具内层的高分子弹性体材料为硅橡胶材料、聚硫橡胶材料、聚醚橡胶材料；所用硅橡胶材料包括加聚型硅橡胶和缩聚型硅橡胶。

19、根据权利要求17所述的组合模具，其特征在于柔性模具内层的高分子塑性材料为聚丙烯、聚乙烯或聚苯乙烯。

20、根据权利要求17所述的组合模具，其特征在于刚性模具外层的金属材料为碳钢、不锈钢、合金钢、模具钢。

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