CN1485399A - 混合液晶显色示温材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一组胆甾型混合液晶显色示温材料,由COC,COE,CPE,CPB和CC五种胆甾型液晶化合物按一定质量比混合而成,组分较少,变色温度灵敏,用于显色示温的温度范围为0~39.3℃。

Description

混合液晶显色示温材料
技术领域:
本发明公开了一组混合液晶显示材料,特别是指一组胆甾型混合液晶显色示温材料。
背景技术:
液晶是兼有液体和晶体部分性质及特殊分子结构的物质。液晶物质在液晶态具有液体的流动性和不同类型的分子有序排列。胆甾型液晶由于其分子排列具有层状螺旋结构而表现出特殊的光学性质,其中生成彩虹辉光的选择光散射现象就是其特征性能之一。当照射到胆甾型液晶薄层的入射光波长等于其层状螺旋结构的螺距时,就会发生Bragg反射,从而显示出可见光光谱范围的各种不同的色彩。胆甾型液晶呈现的色彩受外界刺激而灵敏地发生变化,这种刺激有电场、磁场和温度等。根据这种性质,胆甾型液晶可利用其色彩变化来显示温度。这是胆甾型液晶用于显色示温材料的基础。如今,这种热致变色液晶已经成为一种新型的信息功能材料。
能够发生热致变色的液晶分为胆甾醇衍生物和手性液晶两类。前者因具有较宽的液晶相变温度范围及价廉而被广泛的应用。但通常单一的胆甾型液晶品种显色的液晶态温度区域并非在室温附近,大多在室温以上或高于室温较多,且显示颜色变化的温度范围也较宽。要使其控制在室温区域并有灵敏的温度变化,一种有效的方法是将几种胆甾型液晶进行共混,以降低混合液晶的相变温度。此时,胆甾型混合液晶的螺距不仅受温度的影响,而且还受混合物中各组分相对比例的影响。因此,可根据不同的显色示温需求,来选择和配制不同液晶种类及比例的混合液晶组成。
欧洲专利(申请号:EP 404,609,申请日:1990、12、27,专利号:EP 404,609)公开了数组胆甾型液晶混合物显示材料的配比方案。其组成如下:混合物中至少含有下列化合物中的六种,其中至少有一种是在下列A组的胆甾醇酯中选出;至少有一种是在下列B组的胆甾醇酯中选出;至少有一种是在下列C组的胆甾醇酯中选出。而且,混合物中A组的胆甾醇酯总量要在22.0%~75.0%之间,B组的胆甾醇酯总量要在12.0%~70.0%之间,C组的胆甾醇酯总量要在7.0%~35.0%之间。A组组份为(胆甾醇脂肪酸酯):a.胆甾醇烷基羧酸酯(CnH2n+1COO.Ch,其中:n=3~18),b.胆甾醇烯基羧酸酯(CnH2n-1COO.Ch,其中:n=4~17),c.胆甾醇3-氯丙羧酸酯,d.卤代胆甾醇;B组组份为(胆甾醇脂肪醇碳酸酯):e.胆甾醇烷基碳酸酯(CnH2n+1OCOO.Ch,其中:n=3~18),f.胆甾醇烯基碳酸酯(CnH2n-1OCOO.Ch,其中:n=3~18);C组组份为(胆甾醇碳环化合物的羧酸酯和碳酸酯):g.胆甾醇芳环化合物的羧酸酯和碳酸酯。
如:(A)混合液晶中含有5.0%胆甾醇油烯基碳酸酯,38.0%胆甾醇壬酸酯,11.0%胆甾醇月桂基碳酸酯,10.0%胆甾醇苯甲酸酯,4.0%胆甾醇正戊基碳酸酯,4.0%胆甾醇异戊基碳酸酯,4.0%胆甾醇正丁基碳酸酯,4.0%胆甾醇异丁基碳酸酯,4.0%胆甾醇正己酸酯,4.0%胆甾醇正己基碳酸酯,5.0%胆甾醇2-乙基己酯,3.0%胆甾醇月桂酸酯,3.0%胆甾醇氢化对苯二酸酯和1.0%抗氧化剂。这样得到的液晶将在15~25℃显色。(B)混合液晶中含有7.0%胆甾醇油烯基碳酸酯,38.0%胆甾醇壬酸酯,14.0%胆甾醇月桂基碳酸酯,9.0%胆甾醇苯甲酸酯,8.0%胆甾醇正己酸酯,4.0%胆甾醇正己基碳酸酯,3.0%胆甾醇月桂酸酯,8.0%胆甾醇苯乙酸酯,5.0%胆甾醇2-乙基己酯,3.0%胆甾醇氢化对苯二酸酯和1.0%抗氧化剂。这样得到的液晶将在8~15℃显色。(C)混合液晶中含有15.0%胆甾醇油烯基碳酸酯,36.0%胆甾醇壬酸酯,12.5%胆甾醇月桂基碳酸酯,8.5%胆甾醇苯甲酸酯,6.5%胆甾醇正己酸酯,3.0%胆甾醇正丁基碳酸酯,2.5%胆甾醇正己基碳酸酯,2.5%胆甾醇月桂酸酯,5.0%胆甾醇苯乙酸酯,5.0%胆甾醇2-乙基己酯,2.5%胆甾醇氢化对苯二酸酯和1.0%抗氧化剂。这样得到的液晶将在5~12℃显色。(D)混合液晶中含有30.0%胆甾醇油烯基碳酸酯,30%胆甾醇壬酸酯,10.0%胆甾醇月桂基碳酸酯,7.0%胆甾醇苯甲酸酯,5.0%胆甾醇正己酸酯,2.5%胆甾醇正己基碳酸酯,2.5%胆甾醇正丁基碳酸酯,2.5%胆甾醇月桂酸酯,2.5%胆甾醇异丁基碳酸酯,5.0%胆甾醇2-乙基己酯,2.0%胆甾醇氢化对苯二酸酯和1.0%抗氧化剂。这样得到的液晶将在0~8℃显色。(E)混合液晶中含有50.0%胆甾醇油烯基碳酸酯,18.0%胆甾醇壬酸酯,6.5%胆甾醇月桂基碳酸酯,6.5%胆甾醇苯甲酸酯,6.5%胆甾醇正己酸酯,2.5%胆甾醇2-乙基-3-己烯酸酯,2.5%胆甾醇β-苯基丙酸酯,2.5%胆甾醇苯乙酸酯,4.0%胆甾醇2-乙基己酯和1.0%抗氧化剂。这样得到的液晶将在-2~+3℃显色。
可见,依上述方案混合所获液晶的温度显示范围为:-2~25℃。但该组方案要求混合物中的组分要在六种以上,组成较为复杂,温度显示高点只在25℃左右。
发明内容:
本发明的目的是提供一组组分较少的胆甾型混合液晶显色示温材料,其可示温度范围更宽,变色温度更窄。
本发明的技术方案是通过如下方案来完成的。采用胆甾醇油烯基碳酸酯(COC)、胆甾醇壬酸酯(CPE)、胆甾醇油酸酯(COE)、氯代胆甾醇(CC)和胆甾醇对正丙氧基苯甲酸酯(CPB)五种胆甾型液晶化合物,取其质量比混合比例如下:
(1)、COC:15.0%,COE:11.1%,CPE:49.9%,CPB:10.0%,CC:14.0%。在约0℃显示绿色。
(2)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:51.0%,CPB.:10.0%,CC:13.0%。分别在3.0℃、8.5℃和13.5℃显示红色、绿色和紫色。
(3)、COC:15.0%,COE:11.1%,CPE:52.0%,CPB:9.9%,CC:12.0%。分别在10.3℃、13.2℃和16.0℃显示红色、绿色和紫色。
(4)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:53.0%,CPB:10.0%,CC:11.0%。分别在15.5℃、17.5℃和19.5℃显示红色、绿色和紫色。
(5)COC:15.0%,COE:10.9%,CPE:54.0%,CPB:10.1%,CC:10.0%。分别在19.5℃、21.5℃和23.7℃显示红色、绿色和紫色。
(6)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:54.9%,CPB:10.0%,CC:9.1%。分别在23.5℃、25.3℃和27.3℃显示红色、绿色和紫色。
(7)COC:15.0%,COE:10.0%,CPE:57.0%,CPB:10.0%,CC:8.0%。分别在26.9℃、28.3℃和30.0℃显示红色、绿色和紫色。
(8)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:57.0%,CPB:10.0%,CC:7.0%。分别在28.7℃、30.0℃和31.6℃显示红色、绿色和紫色。
(9)、COC:14.6%,COE:10.5%,CPE:58.0%,CPB:10.5%,CC:6.4%。分别在30.4℃、31.5℃和33.0℃显示红色、绿色和紫色。
(10)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:59.0%,CPB:10.0%,CC:5.0%。分别在34.4℃、35.8℃和36.8℃显示红色、绿色和紫色。
(11)、COC:15.0%,COE:10.0%,CPE:60.6%,CPB:10.0%,CC:4.4%。分别在36.2℃、37.6℃和39.3℃显示红色、绿色和紫色。
该组混合液晶的总温度显示范围为:0~39.3℃。
本发明的混合液晶显色示温材料,只采用了5种化合物进行调配,所用液晶种类少,制作简单,显色示温的范围在0~39.3℃。
具体实施例:
下面对本发明作进一步的描述,分别按:
(1)、COC:15.0%,COE:11.1%,CPE:49.9%,CPB:10.0%,CC:14.0%;
(2)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:51.0%,CPB:10.0%,CC:13.0%;
(3)、COC:15.0%,COE:11.1%,CPE:52.0%,CPB:9.9%, CC:12.0%;
(4)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:53.0%,CPB:10.0%,CC:11.0%;
(5)、COC:15.0%,COE:10.9%,CPE:54.0%,CPB:10.1%,CC:10.0%;
(6)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:54.9%,CPB:10.0%,CC:9.1%;
(7)、COC:15.0%,COE:10.0%,CPE:57.0%,CPB:10.0%,CC:8.0%;
(8)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:57.0%,CPB:10.0%,CC:7.0%;
(9)、COC:14.6%,COE:10.5%,CPE:58.0%,CPB:10.5%,CC:6.4%;
(10)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:59.0%,CPB:10.0%,CC:5.0%;
(11)、COC:15.0%,COE:10.0%,CPE:60.6%,CPB:10.0%,CC:4.4%,精确称取各种胆甾型液晶,在具有控温加热装置的磁力搅拌器上混合。先将混合液晶加热至全部溶解,搅拌约半个小时后,将温度降到恰好在清亮点上(降温到混合液晶出现颜色或浑浊后,升温至恰好透明,此时的温度为混合液晶的清亮点)。恒温搅拌2~3小时,即得混合液晶。用一载玻片将一黑布压在带有温度计的热台上,取少量混合液晶样品均匀涂在两盖玻片之间,将其置于载玻片上。控制热台的升温速度,观察并记录混合液晶的的颜色随温度的变化情况。结果如下表:
序号                混合液晶组成(质量%)             显色温度(℃)
  COC   COE   CPE   CPB   CC 红→   绿→   紫→
    1   15.0   11.1   49.9   10.0   14.0              ~0
    2   15.0   11.0   51.0   10.0   13.0   3.0   8.5   13.5
    3   15.0   11.1   52.0   9.9   12.0   10.3   13.2   16.0
    4   15.0   11.0   53.0   10.0   11.0   15.5   17.5   19.5
    5   15.0   10.9   54.0   10.1   10.0   19.5   21.5   23.7
    6   15.0   11.0   54.9   10.0   9.1   23.5   25.3   27.3
    7   15.0   10.0   57.0   10.0   8.0   26.9   28.3   30.0
    8   15.0   11.0   57.0   10.0   7.0   28.7   30.0   31.6
    9   14.6   10.5   58.0   10.5   6.4   30.4   31.5   33.0
    10   15.0   11.0   59.0   10.0   5.0   34.4   35.8   36.8
    11   15.0   10.0   60.6   10.0   4.4   36.2   37.6   39.3
值得注意的是,混合液晶中氯代胆甾醇组分对显色温度及范围影响较大,但其加入量并不是无限的。它在一定的组成范围内发挥作用,当其含量超过质量比例13%时,呈现颜色变化的温度接近或低于0℃,而含量少于3%后,混合液晶则观察不到颜色变化。
胆甾型液晶均有自身固有螺距Po,混合液晶的螺距P和各组分液晶固有的螺距Po及其组分的质量比存在一定的关系。

Claims (1)

1、一组胆甾型混合液晶显色示温材料,其特征是:所述的混合液晶显色示温材料是由COC,COE,CPE,CPB和CC五种胆甾型液晶化合物按一定质量比混合而成,其各组分的质量混合比例分别如下:
(1)、COC:15.0%,COE:11.1%,CPE:49.9%,CPB:10.0%,CC:14.0%,在约0℃显示绿色;
(2)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:51.0%,CPB:10.0%,CC:13.0%,分别在3.0℃、8.5℃和13.5℃显示红色、绿色和紫色;
(3)、COC:15.0%,COE:11.1%,CPE:52.0%,CPB:9.9%,CC:12.0%,分别在10.3℃、13.2℃和16.0℃显示红色、绿色和紫色;
(4)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:53.0%,CPB:10.0%,CC:11.0%,分别在15.5℃、17.5℃和19.5℃显示红色、绿色和紫色;
(5)COC:15.0%,COE:10.9%,CPE:54.0%,CPB:10.1%,CC:10.0%,分别在19.5℃、21.5℃和23.7℃显示红色、绿色和紫色;
(6)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:54.9%,CPB:10.0%,CC:9.1%,分别在23.5℃、25.3℃和27.3℃显示红色、绿色和紫色;
(7)COC:15.0%,COE:10.0%,CPE:57.0%,CPB:10.0%,CC:8.0%,分别在26.9℃、28.3℃和30.0℃显示红色、绿色和紫色;
(8)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:57.0%,CPB:10.0%,CC:7.0%,分别在28.7℃、30.0℃和31.6℃显示红色、绿色和紫色;
(9)、COC:14.6%,COE:10.5%,CPE:58.0%,CPB:10.5%,CC:6.4%,分别在30.4℃、31.5℃和33.0℃显示红色、绿色和紫色;
(10)、COC:15.0%,COE:11.0%,CPE:59.0%,CPB:10.0%,CC:5.0%,分别在34.4℃、35.8℃和36.8℃显示红色、绿色和紫色;
(11)、COC:15.0%,COE:10.0%,CPE:60.6%,CPB:10.0%,CC:4.4%,分别在36.2℃、37.6℃和39.3℃显示红色、绿色和紫色。
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