具体实施方式
(电子照相的图像接收片)
本发明的用于电子照相的图像接收片包括载体和置于载体至少一个表面上的调色剂图像接收层,可以根据需要适当选择其它层,例如:保护层、中间层、中间层、底涂层、缓冲层、电荷控制(抗静电)层、反射层、调色层(color tint adjustment layer)、储存性能改善层、防粘层、防卷曲层和光滑层。这些层可以是单层结构,也可以是叠层结构。
[载体]
从赋予本发明的电子照相的图像接收片以更多照相结构的方面考虑,要求载体具有30%或更小的低透光率。透光率优选是20%或更小,更优选15%或更小。
可以用直读式浊度计(Suga Test Instruments Co.,Ltd生产的HGM-2DP)测定透光率。
载体的一个表面上的中心线平均粗糙度优选是0.01μm-5μm,更优选0.05μm-3μm。
通过将中心线平均粗糙度调节至上述数字范围内,可以提供具有诸如输送纸张性能的优异性能的电子照相的图像接收片。
对载体没有特别限定,可以根据用途进行适当选择。载体的例子包括原纸、合成纸、合成树脂片、涂层纸、层压纸等。这些载体可以具有单层结构或者具有其中置有两层或多层的叠层结构。
-原纸-
原纸(包括合成纸)材料可以是在本领域可用作载体的那些原纸,可以在各种材料中进行选择,对此没有任何特别限制。原纸材料的例子包括:选自针叶树和阔叶树的天然纸浆,由塑料如聚乙烯、聚丙烯等制成的合成纸浆,天然纸浆和合成纸浆的混合物等。
至于用作原纸材料的纸浆,从很好地平衡原纸的表面平整性和光滑度、刚性和尺寸稳定性(卷曲)方面考虑,优选阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)。也可以使用针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)、阔叶树亚硫酸盐纸浆(LBSP)等。
至于纸浆纤维,主要是适当使用具有短纤维长度的阔叶树纸浆。
可以用搅拌机或精磨机等打浆。如果需要,可以在打浆后得到的液体浆(pulp slurry)(后面可能将其称为纸浆纸材料)中加入各种添加剂,如填料、干纸增强剂、上浆剂、湿纸增强剂、定影剂、pH调节剂或其它试剂等。
填料的例子包括碳酸钙、粘土、高岭土、白粘土、滑石、氧化钛、硅藻土、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁等。
干纸增强剂的例子包括阳离子淀粉、阳离子聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺、羧基改性的聚乙烯醇等。
上浆剂的例子包括含松香衍生物如脂族盐、松香、马来松香等的化合物等,石蜡,烷基乙烯酮二聚物,烯基琥珀酸酐(ASA),环氧脂族酰胺等。
湿纸增强剂的例子包括聚胺聚酰胺表氯醇、密胺树脂、尿素树脂、环氧聚酰胺树脂等。
定影剂的例子包括多功能金属盐,如硫酸铝、氯化铝等;阳离子聚合物,如阳离子淀粉等。
pH调节剂的例子包括苛性钠、碳酸钠等。其它试剂的例子包括消泡剂、染料、杀粘菌剂(slime control agent)、荧光增白剂等。
还可以根据需要加入软化剂。软化剂的例子示于Paper and PaperTreatment Manual(Shiyaku Time Co.)(1980)第554-555页。
用于表面上浆的处理液体包括水溶性聚合物、防水材料、颜料、染料、荧光增白剂等。水溶性聚合物的例子包括阳离子淀粉、聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、亚硫酸纤维素、凝胶、酪蛋白、聚丙烯酸钠、苯乙烯马来酸酐共聚物钠盐、聚苯乙烯磺酸钠等。
防水材料的例子包括橡胶乳如苯乙烯丁二烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、偏二氯乙烯共聚物等;聚酰胺聚胺表氯醇等。
颜料的例子包括碳酸钙、粘土、高岭土、滑石、硫酸钡、氧化钛等。
原纸材料的例子包括天然纸浆、合成纸浆、天然纸浆和合成纸浆的混合物、各种复合纸等。
对于上述原纸,为了改善电子照相的图像接收纸的刚性和尺寸稳定性(卷曲),纵向杨氏模量(Ea)与横向杨氏模量(Eb)的比值(Ea/Eb)优选是1.5-2.0。如果Ea/Eb值小于1.5或大于2.0,则电子照相的图像接收纸的刚性和卷曲性能将受到破坏,还可能影响输送的纸张。
在本发明中,原纸的调色剂图像接收层表面的Oken型光滑度是210秒或更大,优选250秒或更大。如果Oken型光滑度低于210秒,则调色剂图像质量差。其上限没有特别限定,但是在实际应用中,约600秒,优选约500秒是合适的。
本发明通过采用比相关技术中采用的Oken型光滑度大得多的210秒或更大的Oken型光滑度,解决了各种问题。
在本申请中,Oken型光滑度指的是JAPAN TAPPI No.5 B方法中规定的光滑度。
业已发现:纸的“色调”一般基于搅打纸的方式不同而不同,搅打后造纸工艺生产的纸的弹性(模量)可用作纸“色调”的重要指示。
用下述公式可以计算纸的弹性模量,利用显示粘弹性物体的物理性能的密度和动力模量的关系,再用超声波振荡器测定声音在纸中的传播速度。
E=ρc2(1-n2)
[E=动力模量,ρ=密度,c=声音在纸中的速度,n=泊松比]
当在普通纸情况下n=0.2左右时,即使用下述公式进行计算,计算值也没有多大差别:
E=ρc2
即,如果能够测出纸密度和声速,则很容易计算弹性模量。在上述公式中,当测量声速时,可以使用本领域公知的各种仪器,如Sonic TesterSST-110(Nomura Shoji Co.,Ltd)等。
原纸厚度优选是30μm-500μm,更优选50μm-300μm,甚至更优选100μm-250μm。原纸的定量例如优选是50g/m2-250g/m2,更优选100g/m2-200g/m2。
具体来说,原纸可以是高质量纸,如Institute of Photography of Japan编辑的Basic Photography Engineering-Silver Halide Photography,CORONAPUBLISHING CO.,LTD(1979)第223-240页中描述的纸。
在原纸中,为了赋予表面以所需的中心线平均粗糙度,优选使用具有如日本特开昭(JP-A)58-68037中所公开的纤维长度分布的纸浆纤维(例如:24目筛剩余物总和与42目筛剩余物的比是20质量%比45质量%,并且24目筛剩余物是5质量%或更小)。另外,用机械砑光机、超级砑光机等对原纸表面进行加热和加压可以调节中心线平均粗糙度。
-合成树脂片-
合成树脂片可以是形成为片(膜)状的合成树脂。例如,可以用下述方法得到合成树脂片:将聚烯烃树脂如聚丙烯树脂等或聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯等挤压成片状。
-涂料纸-
涂料纸是在其一侧或两侧上涂布有胶乳、聚合物材料等的纸或薄片。涂布量根据用途而不同。涂料纸的例子包括美术纸、铸造涂料纸、杨琪(Yankee)氏等。
如果用树脂涂布原纸表面,例如,可以使用热塑性树脂。热塑性树脂的例子包括下述(a)-(h)的热塑性树脂。
(a)聚烯烃树脂如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等;烯烃如乙烯或丙烯与其它乙烯基单体的共聚物树脂;丙烯酸树脂等。
(b)含至少一个酯键的热塑性树脂。例如:二羧酸组分(可以用磺酸基、羧基等取代这些二羧酸组分)和醇组分(可以用羟基等取代这些醇组分)通过缩聚得到的聚酯树脂,聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯等;聚碳酸酯树脂,聚乙酸乙烯酯树脂,苯乙烯丙烯酸酯树脂,苯乙烯甲基丙烯酸酯共聚物树脂,乙烯基甲苯丙烯酸酯树脂等。
具体来说,可以提及JP-A59-101395、63-7971、63-7972、63-7973、60-294862等中所述的树脂。
商业产品的例子包括Toyobo Co.,Ltd生产的Bailon 290、Bailon 200、Bailon 280、Bailon 300、Bailon 103、Bailon GK-140和Bailon GK-130;Kao Corporation生产的Tufton NE-3 82、Tufton U-5、ATR-2009和ATR-2010;Unitika Ltd.生产的Eritel UE3500、UE3210、XA-8153、KZA-7049和KZA-1449;Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd生产的聚酯TP-220和R-188;SEIKO CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD生产的High Loss系列的热塑性树脂等。
(c)聚氨酯等。
(d)聚酰胺树脂、尿素树脂等。
(e)聚砜树脂等。
(f)聚氯乙烯树脂、聚偏1,1-二氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物树脂等。
(g)多元醇树脂如聚乙烯醇缩丁醛,纤维素树脂如乙基纤维素和乙酸纤维素树脂。
(h)聚己酸内酯树脂、苯乙烯马来酸酐树脂、聚丙烯腈树脂、聚醚树脂、环氧树脂、酚树脂等。
这些热塑性树脂可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。
热塑性树脂层的厚度优选是5μm-100μm,更优选15μm-50μm。置于纸表面上的热塑性树脂层与置于纸背面上的热塑性树脂层可以具有相同或不同的组分、物理性质、厚度和结构。
-层压纸-
层压纸包括在诸如原纸等薄片上的各种树脂、橡胶、聚合物等的片、膜或层。层压材料(树脂、橡胶、聚合物等)的例子包括聚烯烃、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、三乙酰基纤维素等。这些树脂可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。
一般用低密度聚乙烯形成聚烯烃。为了改善载体的耐热性,优选使用聚丙烯、聚丙烯和聚乙烯的混合物、高密度聚乙烯、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物等。从成本和适合层压的角度考虑,最优选使用高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物。
高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物中二者的混合比(重量比)例如是1/9-9/1。优选2/8-8/2,更优选3/7-7/3。当在载体两侧都置放热塑性树脂层时,优选在载体背面上使用高密度聚乙烯或高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物。对聚乙烯的分子量没有特别限定。但是对于高密度聚乙烯和低密度聚乙烯来说其熔体指数优选为1.0g/10min-40g/10min,并且优选适合挤压。
在这些片或膜上还可以进行赋予白光反射性能的处理。这种处理方法的一个例子是在这些片或膜中混入诸如氧化钛等的颜料。
用于涂布或层压的树脂不限于热塑性树脂。用于涂布或层压的树脂的例子还包括其中的单体或热塑性树脂与光、硬化剂、交联剂等发生反应的树脂,热固性树脂等。
涂布或层压树脂层的至少一个层可以是含有光聚合引发剂的单体或通过UV辐射硫化的树脂组合物。在这种情况下,树脂组合物可以含有作为主要组分的电子束硬化有机化合物。对这种电子束硬化有机化合物的类型没有特别限定,可以是单体或低聚物。它们可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。
例如,电子束硬化不饱和化合物可以选自下述化合物。
(1)脂族、脂环族或芳香族-脂族一价至六价醇和聚亚烷基二醇的丙烯酸酯化合物
(2)向脂族、脂环族或芳香族-脂族一价至六价醇中加入烯化氧得到的丙烯酸酯化合物
(3)聚磷酸丙烯酰基烷基酯
(4)羧酸、多元醇和丙烯酸的反应产品
(5)异氰酸酯、多元醇和丙烯酸的反应产品
(6)环氧化合物和丙烯酸的反应产品
(7)环氧化合物、多元醇和丙烯酸的反应产品
这些化合物的例子,或者具体来说,电子束硬化不饱和有机化合物的例子包括聚氧乙烯表氯醇改性的双酚A二丙烯酸酯、丙烯酸二环己酯、表氯醇改性的聚乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、羟基二元酸(hydroxybivaric acid)酯新戊二醇二丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、环氧乙烷改性的苯氧磷酸丙烯酸酯、环氧乙烷改性的邻苯二甲酸丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯、己内酰胺改性的丙烯酸四氢糠酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二烯二羟基二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇改性的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯等。
根据本发明,这些有机化合物可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。
至于涂布或层压树脂层,对于通过UV辐射硫化的UV辐射硬化有机化合物的类型没有特别限定,可以通过在电子束硬化树脂中加入适量光聚合引发剂制备UV辐射硬化树脂组合物。用于电子束硬化的树脂组合物可以含有也可以不含有光聚合引发剂,其用量优选不致于产生臭味。
至于涂布或层压树脂层,对于通过UV辐射硫化的UV辐射硬化有机化合物的类型没有特别限定,可以通过在电子束硬化树脂中加入适量光聚合引发剂制备UV辐射硬化树脂组合物。根据本发明,用于电子束硬化的树脂组合物可以含有也可以不含有光聚合引发剂,其用量优选不致于产生臭味。
光聚合引发剂相对于UV辐射硬化树脂的加入量优选是0.1质量%-10质量%。为了改善硫化速率,优选和光聚合引发剂一起同时使用本领域公知的光聚合促进剂如N-甲基二乙醇胺、双-二乙基氨基二苯甲酮等。对光聚合促进剂的加入量没有特别限定,只要有正面效果即可。但是,其加入量一般优选比光聚合引发剂的重量多0.5-2倍。
对用于电子束辐射的电子束加速器没有特别限定,电子束加速器的例子包括电子束辐射设备,如Van der Graaf扫描型、双扫描型、幕束型等。
对用于UV辐射的紫外线辐射设备没有特别限定,紫外线辐射设备的例子包括低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯等。
载体可以具有所需叠层结构的上述各种载体。
在原纸等上涂布树脂等的方法包括在原纸上涂布、浸渍或喷涂树脂溶液或悬浮液。
为了改善待涂布树脂在原纸上的粘附性,优选在涂布或层压树脂前对原纸的一个或两个表面进行活化处理,如电晕放电处理、火焰处理、辉光放电处理等或等离子体处理。
为了改善上层如调色剂图像接收层的粘附性,可以对原纸、合成纸或合成树脂片进行表面处理如电晕放电处理,或者在其上置有涂层或叠层后进行表面处理,或者对表面涂布底涂层。
另外,如果需要,可以根据JP-A55-26507所述对用于涂料纸的热塑性树脂层表面进行平光处理、精加工、毛面加工或颗粒加工,或者可以根据需要对相对于其上置有导电层的表面的相对侧(背面)上的热塑性树脂层表面进行无光泽处理。还可以对这些加工后的表面进行活化,如电晕放电处理或火焰处理。还可以对这些活化后的表面进行任何已知的底涂处理。
这些处理方法可以单独进行,也可以根据需要两种或多种组合使用。需要的组合包括:成形后对层表面进行活化等处理,活化后进行底涂处理等。
只要不影响本发明的目的,热塑性树脂层等中可以使用多种合适的添加剂。
载体的厚度优选是25μm-300μm,更优选50μm-260μm,甚至更优选75μm-220μm。可以根据用途使用各种刚性的载体。用于照片质量等级的电子照相的图像接收片的载体优选接近用于彩色照片的载体。
从定影性能方面考虑,载体在相对湿度为65%、温度为20℃的条件下的导热率例如是0.50kcal/m.h.℃或更大。可以用JP-A53-66279中公开的方法在支撑在JIS P8111上的潮湿转移纸上测定本申请中的导热率。从上述观点看,还优选使该载体的密度是0.7g/cm3或更大。
只要不对本发明的目的产生负面影响,可以在载体中混入各种适当选择的添加剂。添加剂的例子包括增白剂、导电剂、填料、氧化钛、群青色染料、如碳黑等的颜料。
亲水性粘结剂、氧化铝溶胶、半导体金属氧化物如氧化锡和碳黑或其它抗静电剂可以和载体混合,或者涂布在其表面或背面上,或者涂布在这两个表面上。具体来说,可以使用JP-A63-220246中公开的载体。优选地是,这种载体可以经受定影温度,还能够满足洁白度、滑动性能、摩擦性能、抗静电性能、定影后的凹陷度等方面的要求。
[调色剂图像接收层]
上述调色剂图像接收层是用于接收彩色调色剂或黑色调色剂且用于成像的调色剂图像接收层。调色剂图像接收层接收调色剂,在转移步骤中,调色剂利用电能、静电或压力在显影鼓或中间转印部件上成像,在定影步骤中,通过加热或压力固定图像。
为了赋予本发明的调色剂图像接收层以接近照片结构的结构,其具有低至优选78%或更小的透光率,更优选73%或更小,更优选72%或更小。
可以用直读式浊度计(Suga Test Instruments HGM-2DP)测定调色剂图像接收层的透光率。可以用下述方法测定调色剂图像接收层的透光率:在100μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成作为调色剂图像接收层且与调色剂图像接收层厚度相同的涂膜,测定该涂膜的透光率。
至于上述调色剂图像接收层的材料,可以提及下述第一个方面和第二个方面。第一个方面提供的调色剂图像接收层含有热塑性树脂和天然蜡,还可以根据需要含有着色剂和其它组分。第二个方面提供的调色剂图像接收层含有热塑性树脂和熔点为70℃-95℃的释放剂,还可以根据需要含有着色剂和其它组分。
-热塑性树脂-
对上述热塑性树脂没有特别限定,可以根据用途选择热塑性树脂,只要在定影温度下能够改性且能够接收调色剂即可。热塑性树脂优选与调色剂的粘结剂树脂相同。许多调色剂含有聚酯树脂、苯乙烯、共聚物树脂如苯乙烯-丙烯酸丁酯等。在这种情况下,优选使用和用于电子照相的图像接收片的热塑性树脂相同的聚酯树脂、苯乙烯或共聚物树脂如苯乙烯-丙烯酸丁酯等。更优选使用20质量%或更多的聚酯树脂、苯乙烯或共聚物树脂如苯乙烯-丙烯酸丁酯。苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物也是优选的。
热塑性树脂的具体例子包括(a)含酯键的树脂,(b)聚氨酯树脂等,(c)聚酰胺树脂等,(d)聚砜树脂等,(e)聚氯乙烯树脂等,(f)聚乙烯醇缩丁醛等,(g)聚己酸内酯树脂,和(h)聚烯烃树脂等。
含酯键的树脂(a)的例子包括二羧酸组分和醇组分通过缩聚得到的聚酯树脂。
二羧酸组分的具体例子包括对苯二酸、异钛酸、马来酸、富马酸、苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、松香酸、琥珀酸、苯偏三酸、均苯四酸等。可以用磺酸基和羧基等取代二羧酸组分。
醇组分的具体例子包括乙二醇,二甘醇,丙二醇,双酚A,双酚A的二醚衍生物如双酚A的环氧乙烷二加成产品、双酚A的环氧丙烷二加成产品等,双酚S,2-乙基环己基二甲醇,新戊二醇,环己基二甲醇,甘油等。可以用羟基等取代醇组分。
含酯键的树脂(a)的例子还包括聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯等;聚碳酸酯树脂,聚乙酸乙烯酯树脂,苯乙烯丙烯酸酯树脂,苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物树脂,乙烯基甲苯丙烯酸酯树脂等。
具体例子可以在日本特开昭(JP-A)59-101 395、63-7971、63-7972、63-7973、60-294862中查找到。
上述聚酯树脂的商业产品包括Toyobo Co.,Ltd生产的Bylon 290、Bylon200、Bylon 280、Bylon 300、Bylon 103、Bylon GK-140和Bylon GK-130;Kao Corporation生产的Tufton NE-3 82、Tufton U-5、ATR-2009和ATR-2010;Unitika Ltd.生产的Eritel UE3500、UE3210和XA-8153;NipponSynthetic Chemical Industry Co.,Ltd生产的聚酯TP-220和R-188等。
上述丙烯酸树脂的商业产品包括Mitsubishi Rayon Ltd.生产的SE-5437、SE-5102、SE-5377、SE-5649、SE-5466、SE-5482、HR-169、HR-124、HR-1127、HR-116、HR-113、HR-148、HR-131、HR-470、HR-634、HR-606、HR-607、LR-1065、LR-574、LR-143、LR-396、LR-637、LR-162、LR-469、LR-216、BR-50、BR-52、BR-60、BR-64、BR-73、BR-75、BR-77、BR-79、BR-80、BR-83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-90、BR-93、BR-95、BR-100、BR-101、BR-102、BR-105、BR-106、BR-107、BR-108、BR-112、BR-113、BR-115、BR-116、BR-117;Sekisui Chemical Co.,Ltd生产的EsrecP SE-0020、SE-0040、SE-0070、SE-0100、SE-1010、SE-1035;Sanyo ChemicalIndustry,Ltd生产的Himer ST95和ST120;Mitsui Chemical Inc生产的FM601。
上述(e)聚氯乙烯树脂的例子包括聚偏1,1-二氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物树脂等。
上述(f)聚乙烯醇缩丁醛可以包括如多羟基树脂、乙基纤维素树脂、乙酸纤维素树脂等的纤维素树脂。其商业产品包括Denki Kagaku KogyoKabushiki Kaisha、Sekisui Chemicals Ltd等生产的产品。聚乙烯醇缩丁醛优选含有70质量%或更多的聚乙烯醇缩丁醛,其平均聚合度优选是500或更大,更优选1000或更大。其商业产品包括Denki Kagaku KogyoKabushiki Kaisha生产的Denka Butyral 3000-1、Denka Butyral 4000-2、Denka Butyral 5000A和Denka Butyral 6000C;Sekisui Chemicals Ltd生产的Esrec BL-1、BL-2、BL-3、BL-S、BX-L、BM-1、BM-2、BM-5、BM-S、BH-3、BX-1、BX-7。
(g)聚己酸内酯树脂的例子包括苯乙烯马来酸酐树脂、聚丙烯腈树脂、聚醚树脂、环氧树脂、酚树脂。
(h)聚烯烃树脂的例子有聚乙烯树脂和聚丙烯树脂、烯烃如乙烯或丙烯与其它乙烯基单体的共聚物树脂及丙烯酸树脂。
这些热塑性树脂可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。还可以使用其混合物或共聚物。
当形成调色剂图像接收片时,热塑性树脂优选能够满足调色剂图像接收层的物理性能。当单独使用树脂时,热塑性树脂更优选能够满足调色剂图像接收层的物理性能。还优选组合使用能够赋予调色剂图像接收层以不同物理性能的两种或多种树脂。
热塑性树脂的分子量优选大于用于调色剂的热塑性树脂的分子量。但是这种分子量的关系并不总是所需的,这取决于用于调色剂的热塑性树脂和用于调色剂图像接收层的树脂的热力学性质。例如,如果用于调色剂图像接收层的树脂的软化温度高于用于调色剂的热塑性树脂的温度,则二者的分子量优选相等,或者用于调色剂图像接收层的树脂的分子量更小。
使用的热塑性树脂优选是具有不同的平均分子量但具有相同组成的树脂混合物。用作调色剂的热塑性树脂的分子量的关系公开在JP-A08-334915中。
热塑性树脂的分子量分布优选比用在调色剂中的热塑性树脂的分子量分布宽。
热塑性树脂优选能够满足日本专利申请公开(JP-B)05-127413、JP-A08-194394、08-334915、08-334916、09-171265、10-221877等中公开的物理性质。
由于下述(i)和(ii)的原因,用在调色剂图像接收层中的热塑性树脂特别优选是含水树脂如水溶性树脂或水分散性树脂。
(i)在涂布和干燥步骤中不排出有机溶剂,这有益于环境且易于操作。
(ii)许多释放剂如蜡在室温下难以溶于溶剂。因此,通常事先将释放剂分散在溶剂(水、有机溶剂)中。如果它们分散在水中,则它们是稳定的,且高度适用于生产步骤。另外,如果它们以含水形式涂布,则在涂布和干燥步骤中蜡易于在表面上渗出,从而易于达到释放剂的效果(抗偏移性能、抗粘结性能等)。
只要是水溶性树脂或水降解性树脂,含水树脂可以具有任何组成、键联结构、分子结构、分子量、分子量分布或形式。
能够赋予含水亲和力的聚合物基团的例子包括磺酰基、羟基、羧基、氨基、酰氨基、醚基等。
Research Disclosure No.17643的第26页、Research Disclosure No.18716的第651页、Research Disclosure No.307105的第873-874页和JP-A64-13546的第71-75页中给出了水溶性树脂的例子。
其具体例子包括乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-乙烯基吡咯烷酮共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、水溶性聚酯、水溶性丙烯酰、水溶性聚氨酯、水溶性尼龙、水溶性环氧树脂等。还可以根据用途从石灰凝胶、酸处理的凝胶和其中的钙等含量降低了的脱灰凝胶中选择各种凝胶,还优选将它们组合使用。水溶性聚酯的例子是GaO ChemicalIndustries生产的各种plus coats和Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated生产的FineTex ES系列。水溶性丙烯酰的例子包括NIHON JUNYAKUCO.,LTD生产的Julimer AT系列、Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated生产的FineTex 6161和K-96及SEIKO CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD生产的High Loss NL-1189和BH-997L。
水分散性树脂的例子包括水分散型树脂如水分散性丙烯酸酯树脂、水分散性聚酯树脂、水分散性聚苯乙烯树脂、水分散性尿烷树脂等;和乳液如丙烯酸酯树脂乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、SBR(苯乙烯丁二烯)乳液等。树脂可以适当地选自热塑性树脂(a)-(h)的水分散液、其乳液或其共聚物、混合物和阳离子改性物等。它们可以两种或多种组合使用。
在聚酯类中,水分散性树脂的例子是Toyobo Co.,Ltd生产的Byronal系列、TAKAMATSU OIL&FAT CO.,LTD生产的Pethregin A系列、KaoCorporation生产的Tufion UE系列、Unitika Ltd.生产的日本合成聚酯WR系列、Aeriel系列等。在丙烯酸类中的例子包括SEIKO CHEMICALINDUSTRIES CO.,LTD生产的High Loss XE、KE和PE系列,NIHONJUNYAKU CO.,LTD生产的Julimer ET系列等。
在印刷前,聚合物的成膜温度(MFT)优选高于储存时的室温,是100℃或更低的固定调色剂颗粒的温度。
希望用满足下述(1)-(4)性质的自分散的水分散性聚酯树脂乳液作为上述热塑性树脂。因为这是一种不使用表面活性剂的自分散型树脂乳液,所以即使在高湿度环境下其吸湿度也很低,水分不会使其软化点有大的降低,并且能够抑制定影过程中产生的偏移或储存时各个片的粘结。另外,因为它是含水体系,所以对环境非常友好,并且具有优异的加工性。因为它使用易于呈现具有高内聚能的分子结构的聚酯树脂,所以在储存环境中它具有足够高的硬度,在电子照相的定影步骤中呈现低弹性(低粘度)的熔化状态,调色剂嵌入图像接收层,从而可以得到足够高的图像质量。
(1)数均分子量(Mn)优选是5000-10000,更优选5000-7000。
(2)分子量分布(Mw/Mn)(重均分子量/数均分子量)优选是4或更小,更优选3或更小。
(3)玻璃态转化温度(Tg)优选是40℃-100℃,更优选50℃-80℃。
(4)体积平均粒径优选是20nm-200nm,更优选40nm-150nm。
调色剂图像接收层中的热塑性树脂含量优选是10质量%或更大,更优选30质量%或更大。
-天然蜡-
从赋予电子照相的图像接收片以优异的抗偏移性能、抗粘结性能、输送纸张性能和光泽,且能够抗裂纹,能够形成高质量图像的性能方面考虑,调色剂图像接收层优选含有作为释放剂的天然蜡。
天然蜡优选选自植物蜡、矿蜡、石油蜡等。其中优选植物蜡。当用水生(hydrogetic)热塑性树脂用作调色剂图像接收层中的热塑性树脂时,从与溶液相容性方面考虑,天然蜡的一个优选例子包括水分散蜡。
植物蜡的例子包括巴西棕榈蜡(如:Nippon Seiro Co.,Ltd生产的EMUSTAR AR-0413和Chukyo Yushi Co.,Ltd生产的Cellusol 524)、蓖麻油(Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd生产的纯化蓖麻油)、菜籽油、豆油、日本牛脂、棉蜡、米蜡、甘蔗蜡、小烛树蜡、日本蜡、西蒙得木蜡等。
从赋予电子照相的图像接收片以优异的抗偏移性能、抗粘结性能、输送纸张性能和光泽,且能够抗裂纹,能够形成高质量图像的性能方面考虑,其中特别优选熔点为70℃-95℃的巴西棕榈蜡。
动物蜡的例子是蜂蜡、羊毛脂、鲸脑油、鲸油、羊毛蜡等。
矿蜡的例子包括天然蜡如褐煤蜡、褐煤酯蜡、地蜡、纯地蜡等;脂肪酸酯(New Japan Chemicals Co.,Ltd生产的Sansosizer-DOA、AN-800、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E-PS、nE-PS、E-PO、E-4030、E-6000、E-2000H、E-9000H、TCP、C-1100等)。从赋予电子照相的图像接收片以优异的抗偏移性能、抗粘结性能、输送纸张性能和光泽,且能够抗裂纹,能够形成高质量图像的性能方面考虑,其中特别优选熔点为70℃-95℃的褐煤蜡。
石油蜡的例子是石蜡(例如:Nippon Oils and Fats Co.,Ltd生产的石蜡155、石蜡150、石蜡140、石蜡135、石蜡130、石蜡125、石蜡120、石蜡115、HNP-3、HNP-5、HNP-9、HNP-10、HNP-11、HNP-12、HNP-14G、SP-0160、SP-0145、SP-1040、SP-1035、SP-3040、SP-3035、NPS-8070、NPS-L-70、OX-2151、OX-2251、EMUSTAR-0384和EMUSTAR-0136;Chukyo Oils and Fats Co.,Ltd生产的Cellosol 686、Cellosol 428、Cellosol 651-A、Cellosol A、H-803、B-460、E-172、E-866、K-133、hydrinD-337和E-139;Nippon Oil Corporation生产的125石蜡、125°FD、130°石蜡、135°石蜡、135°H、140°石蜡、140°N、145°石蜡和石蜡M),或微晶蜡(如:Nippon Oils and Fats Co.,Ltd生产的Hi-Mic-2095、Hi-Mic-3090、Hi-Mic-1080、Hi-Mic-1070、Hi-Mic-2065、Hi-Mic-1045、Hi-Mic-2045、EMUSTAR-0001和EMUSTAR-042X;Chukyo Oils and Fats Co.,Ltd生产的Cellosol 967、M;Nippon Oil Corporation生产的55Microwax和180Microwax)和矿脂(如:Nippon Oils and Fats Co.,Ltd生产的OX-1749、OX-0450、OX-0650B、OX-0153、OX-261BN、OX-0851、OX-0550、OX-0750B、JP-1500、JP-056R和JP-011P)等。
调色剂图像接收层(一个表面上)中的天然蜡含量优选是0.1g/m2-4g/m2,更优选0.2g/m2-2g/m2。如果含量小于0.1g/m2,则抗偏移性能和抗粘结性能下降。如果含量大于4g/m2,则因为有过多的蜡而导致图像质量受到破坏。
从抗偏移性能和输送纸张性能方面考虑,天然蜡的熔点优选为70℃-95℃,更优选75℃-90℃。
-释放剂-
为了防止调色剂图像接收层偏移,本发明的释放剂与调色剂图像接收层混合。对释放剂的类型没有特别限定,只要在加热至定影温度时能够溶解、沉积在调色剂图像接收层的表面上且非均匀地分布在调色剂图像接收层的表面内,并且在冷却和固化时能够在调色剂图像接收层的表面内形成释放剂材料层即可。
本发明的释放剂是至少一种选自硅氧烷化合物、氟化合物、蜡(不包括天然蜡)和消光剂的释放剂。优选是至少一种选自硅油、聚乙烯蜡、硅酮颗粒和聚乙烯蜡颗粒的释放剂。
例如,释放剂可以是如Saiwai Publishing出版的“Properties andApplications of Wax(Revised)”或THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN出版的the Silicone Handbook中提及的化合物。还可以使用下述日本专利申请中提及的调色剂中的硅氧烷化合物、氟化合物和蜡(不包括天然蜡):日本专利申请公开JP-B59-38581、日本专利申请公开JP-B04-32380、日本专利JP-B2838498、日本专利JP-B2949558、日本专利申请延迟公开JP-A50-117433、52-52640、57-148755、61-62056、61-62057、61-118760、和日本专利申请延迟公开(JP-A)02-42451、03-41465、04-212175、04-214570、04-263267、05-34966、05-119514、06-59502、06-161150、06-175396、06-219040、06-230600、06-295093、07-36210、07-43940、07-56387、07-56390、07-64335、07-199681、07-223362、07-287413、08-184992、08-227180、08-248671、08-248799、08-248801、08-278663、09-152739、09-160278、09-185181、09-319139、09-319143、10-20549、10-48889、10-198069、10-207116、11-2917、11-44969、11-65156、11-73049和11-194542。还可以使用这些化合物的多个组合。
硅氧烷化合物的例子包括没有改性的硅油(具体来说是二甲基硅氧烷油、甲基氢硅油、苯甲基硅油或商业产品如Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd生产的KF-96、KF-96L、KF-96H、KF-99、KF-50、KF-54、KF-56、KF-965、KF-968、KF-994、KF-995和HIVAC F-4、F-5;Dow Corning ToraySilicone Co.,Ltd生产的SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SH7036、SH8710、SH1107和SH8627;GE Toshiba Silicones生产的TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450系列、TSF451系列、TSF456、TSF458系列、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF33系列、YF-3057、YF-3800、YF-3802、YF-3804、YF-3807、YF-3897、XF-3905、XS69-A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831等),氨基改性的硅油(如:Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd生产的KF-857、KF-858、KF-859、KF-861、KF-864和KF-880,DoW Corning Toray Silicone Co.,Ltd生产的SF8417和SM8709,GE ToshibaSilicones生产的TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151和TEX154),羧基改性的硅油(如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd生产的BY16-880和GE ToshibaSilicones生产的TSF4770和XF42-A9248),甲醇改性的硅油(如:GE ToshibaSilicones生产的XF42-B0970),乙烯基改性的硅油(如:GE Toshiba Silicones生产的XF40-A1987),环氧改性的硅油(如:Dow Corning Toray SiliconeCo.,Ltd生产的SF8411和SF8413;GE Toshiba Silicones生产的TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42-A4439、XF42-A4438、XF42-A5041、XC96-A4462、XC96-A4463、XC96-A4464和TEX170),聚醚改性的硅油(如:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd生产的KF-351(A)、KF-352(A)、KF-353(A)、KF-354(A)、KF-355(A)、KF-615(A)、KF-618和KF-945(A);Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd生产的SH3746、SH3771、SF8421、SF8419、SH8400和SF8410;GE Toshiba Silicones生产的TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453和TSF4460),硅醇改性的硅油,甲基丙烯酰基改性的硅油,巯基改性的硅油,醇改性的硅油(如:DowCorning Toray Silicone Co.,Ltd生产的SF8427和SF8428,GE ToshibaSilicones生产的TSF4750、TSF4751和XF42-B0970),烷基改性的硅油(如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd生产的SF8416,GE Toshiba Silicones生产的TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42-334、XF42-A3160和XF42-A3161),氟改性的硅油(如:Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd生产的FS1265,GE Toshiba Silicones生产的FQF501),硅橡胶和硅酮微粒(如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd生产的SH851、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770U-P、Y38-038、DY38-047、Trefil F-201、F-202、F-250、R-900、R-902A、E-500、E-600、E-60l、E-506、BY29-119;GE Toshiba Silicones生产的Tospal 105、Tospal 120、Tospal 130、Tospal 145、Tospal 240和Tospal3120),硅氧烷改性的树脂(具体来说有烯烃树脂或聚酯树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、尿烷树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、其中的共聚树脂被硅氧烷改性的化合物等。其商业产品的例子包括Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.生产的Diaroma SP203V、SP712、SP2105和SP3023;NOFCORPORATION生产的Modepa FS700、FS710、FS720、FS730和FS770;TOAGOSEI CO.,LTD.生产的Simac US-270、US-350、US-352、US-380、US-413、US-450、Reseda GP-705、GS-30、GF-150和GF-300;Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd生产的SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI-2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107和SR2115;GE Toshiba Silicones生产的YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171和TEX172),反应性硅氧烷化合物(具体来说是加成反应型、过氧化物硫化型和紫外线辐射硫化型,其例子包括GE Toshiba Silicones生产的TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6700、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9300、UV9315、UV9425、UV9430、XS56-A2775、XS56-A2982、XS56-A3075、XS56-A3969、XS56-A5730、XS56-A8012、XS56-B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200和YSR3022)等。
氟化合物的例子包括氟油(如:Daikin Industries,Ltd.生产的Daifluoryl#1、Daifluory1#3、Daifluoryl#10、Daifluoryl#20、Daifluoryl#50、Daifluoryl#100、Unidyne TG-440、TG-452、TG-490、TG-560、TG-561、TG-590、TG-652、TG-670U、TG-991、TG-999、TG-3010、TG-3020和TG-3510;Tohkem Products生产的MF-100、MF-110、MF-120、MF-130、MF-160和MF-160E;Asahi Glass Co。Ltd.生产的S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145;DUPONT-MITSUI FLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD生产的FC-430和FC-431),氟橡胶(如:Dow Corning ToraySilicone Co.,Ltd生产的LS63U),氟改性的树脂(如:Nippon Oils and Fats生产的Modepa F200、F220、F600、F2020、F600、F2020、F3035;Dai NichiPure Chemicals生产的Diaroma FF203和FF204;Asahi Glass Co.,Ltd.生产的Saflon S-381、S-383、S-393、SC-101、SC-105、KH-40和SA-100;TohkemProducts生产的EF-351、EF-352、EF-801、EF-802、EF-601、TFE、TFEA、TFEMA和PDFOH;Sumitomo 3M生产的THV-200P),氟磺酸化合物(如:Tohkem Products生产的EF-101、EF-102、EF-103、EF-104、EF-105、EF-112、EF-121、EF-122A、EF-122B、EF-122C、EF-123A、EF-123B、EF-125M、EF-132、EF-135M、EF-305、FBSA、KFBS和LFBS),氟磺酸,氟酸化合物或盐(具体来说是无水氟酸、稀释氟酸、氟硼酸、氟硼酸锌、氟硼酸镍、氟硼酸锡、氟硼酸铅、氟硼酸铜、氟硅酸、氟化钛酸钾、全氟辛酸、全氟辛酸铵等),无机氟化物(具体来说是氟化铝、氟化钾、氟化锆酸钾、氟化四氢化锌、氟化钙、氟化锂、氟化钡、氟化锡、氟化钾、酸式氟化钾、氟化镁、氟化钛酸、氟化锆酸、六氟磷酸铵、六氟磷酸钾等)。
蜡(不包括天然蜡)的例子包括合成烃、改性蜡、氢化蜡等。
合成烃的例子包括聚乙烯蜡(如:Chukyo Yushi Co.,Ltd.生产的polyronA,393和H-481;SANYO KASEI Co.,Ltd.生产的Sunwax E-310、E-330、E-250P、LEL-250、LEL-800、LEL-400P),聚丙烯蜡(如:SANYO KASEICo.,Ltd.生产的biscoal 330-P、550-P、660-P),费托合成法得到的蜡(如:Nippon Seiro Co.,Ltd.生产的FT100和FT-0070),酰胺化合物或酰亚胺化合物(具体来说是硬脂酸酰胺、无水邻苯二酸酰亚胺等;例如Chukyo YushiCo.,Ltd.生产的Cellusol 920、B-495、hymicron G-270、G-110、hydrine D-757)等。
改性蜡的例子包括胺改性的聚丙烯(如:SANYO KASEI Co.,Ltd.生产的QN-7700),丙烯酰基改性的蜡,氟改性的蜡,烯烃改性的蜡,尿烷蜡(如:Nippon Seiro Co.,Ltd.生产的NPS-6010和HAD-5090),醇蜡(如:NipponSeiro Co.,Ltd.生产的NPS-9210、NPS-9215、OX-1949、XO-020T)等。
改性蜡的例子包括胺改性的聚丙烯(如:SANYO KASEI Co.,Ltd.生产的QN-7700),丙烯酰基改性的蜡,氟改性的蜡,烯烃改性的蜡,尿烷蜡(如:Nippon Seiro Co.,Ltd.生产的NPS-6010和HAD-5090),醇蜡(如:NipponSeiro Co.,Ltd.生产的NPS-9210、NPS-9215、OX-1949、XO-020T)等。
氢化蜡的例子包括硫化蓖麻油(如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd生产的蓖麻油),蓖麻油衍生物(如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd生产的脱水蓖麻油DCO、DCO Z-1、DCO Z-3、蓖麻油脂肪酸CO-FA、蓖麻油酸、脱水蓖麻油脂肪酸DCO-FA、脱水蓖麻油脂肪酸环氧酯D-4酯、蓖麻油尿烷丙烯酸酯CA-10、CA-20、CA-30、蓖麻油衍生物MINERASOL S-74、S-80、S-203、S-42X、S-321、特殊的蓖麻油缩聚脂肪酸MINERASOL RC-2、RC-17、RC-55、RC-335、特殊的蓖麻油缩聚脂肪酸酯MINERASOLLB-601、LB-603、LB-604、LB-702、LB-703、#11和L-164),硬脂酸(如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd生产的12-羟基硬脂酸),月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,山嵛酸,癸二酸(如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd生产的癸二酸),十一烯酸(如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd生产的十一烯酸),庚基酸(如:ItohOil Chemicals Co.,Ltd生产的庚基酸),马来酸,高级马来油(如:Itoh OilChemicals Co.,Ltd生产的HIMALEIN DC-15、LN-10、00-15、DF-20和SF-20),吹制油(如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd生产的selbonol#10、#30、#60、R-40和S-7)和合成蜡如环戊二烯油(如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd生产的CP油和CP油S等)等。
消光剂可以选自任何已知的消光剂。用作消光剂的固体颗粒可以分为有机颗粒和无机颗粒。具体来说,无机消光剂可以是氧化物(如:二氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化铝),碱土金属盐(如:硫酸钡、碳酸钙和硫酸镁),卤化银(如:氯化银和溴化银),玻璃等。
例如,无机消光剂的例子可以在下述专利中查找:西德专利2529321,UK760775、1260772,US1201905、2192241、3053662、3062649、3257206、3322555、3353958、3370951、3411907、3437484、3523022、3615554、3635714、3769020、4021245和4029504。
有机消光剂的材料包括淀粉,纤维素酯(如乙酸丙酸纤维素),纤维素醚(如乙基纤维素)和合成树脂。合成树脂优选不可溶或难以溶解。不可溶或难以溶解的合成树脂的例子包括聚(甲基)丙烯酸酯(如:聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯),聚(甲基)丙烯酰胺,聚乙烯基酯(如聚乙酸乙烯酯),聚丙烯腈,聚烯烃(如聚乙烯),聚苯乙烯,苯胍胺树脂,甲醛缩聚物,环氧树脂,聚酰胺,聚碳酸酯,酚树脂,聚乙烯咔唑和聚偏1,1-二氯乙烯。
也可以使用组合上述聚合物中使用的单体的共聚物。
在共聚物的情况下,可以包括少量亲水性重复单元。形成亲水性重复单元的单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、α,β-不饱和二羧酸,(甲基)丙烯酸羟烷酯,(甲基)丙烯酸磺烷酯和苯乙烯磺酸。
例如,有机消光剂的例子可以在下述专利中查找:UK1055713,US1939213、2221873、2268662、2322037、2376005、2391181、2701245、2992101、3079257、3262782、3443946、3516832、3539344、3591379、3754924和3767448及JP-A49-106821和57-14835。
也可以两种或多种固体颗粒组合使用。例如,固体颗粒的合适平均粒度为1μm-100μm,更优选4μm-30μm。固体颗粒的合适用量是0.01g/m2-0.5g/m2,更优选0.02g/m2-0.3g/m2。
加入本发明的调色剂图像接收层的释放剂还可以包括其不同的衍生物、氧化物、精制产品和混合物。还可以有反应性替代物。
从抗偏移性能和输送纸张性能方面考虑,释放剂的熔点优选为70℃-95℃,更优选75℃-90℃。
当用水分散性热塑性树脂用作调色剂图像接收层中的热塑性树脂时,从相容性方面考虑,释放剂还优选是水分散性释放剂。
调色剂图像接收层中的释放剂含量优选是0.1-10质量%,更优选0.3-8.0质量%,甚至更优选0.5-5.0质量%。
释放剂含量指的是释放剂的总含量,包括天然蜡的量。
-着色剂-
着色剂的例子包括荧光增白剂、白色颜料、彩色颜料、染料等。
荧光增白剂在近紫外区有吸收,是发射400nm-500nm荧光的化合物。可以使用本领域已知的各种荧光增白剂,没有任何特别限制。荧光增白剂的例子包括KVeenRataraman编辑的“The Chemistry of Synthetic Dyes”第V卷第8节中所述的化合物。具体例子包括芪(stilene)化合物、香豆素化合物、联苯化合物、苯并噁唑啉化合物、萘二甲酰亚胺化合物、吡唑啉化合物、喹喏酮基(carbostyryl)化合物等。其例子包括SumitomoChemicals生产的furfar-PSN、PHR、HCS、PCS和B,Ciba-Geigy生产的UVITEX-OB等。
白色颜料的例子是“fillers”中所述的无机颜料(如:氧化钛、碳酸钙等)。彩色颜料的例子包括JP-A63-44653中所述的各种颜料和偶氮颜料(例如:偶氮色淀如胭脂红6B和红2B,不可溶偶氮化合物如单偶氮黄、双偶氮黄、吡唑啉橙、巴尔干橙、缩合的偶氮化合物如chromophthal黄和chromophthal红),多环颜料(如:酞菁如铜酞菁蓝和铜酞菁绿),噻噁啶(thioxadine)如噻噁啶紫,异吲哚啉酮如异吲哚啉酮黄,surenes如苝、perinon、hulavanthoron和硫靛蓝(thioindigo),色淀颜料(如:孔雀绿、若丹明B、若丹明G和维多利亚蓝B),无机颜料(如:氧化物、氧化钛、铁红、硫酸盐;沉淀的硫酸钡、碳酸盐;沉淀的碳酸钙、硅酸盐;水合硅酸盐、硅酸酐、金属粉末;铝粉、铜粉、锌粉、碳黑、铬黄、铁蓝等)等。
这些颜料可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。其中,氧化钛特别优选作为颜料。
对颜料的形式没有特别限定。但是,从在图像固定过程中具有优异的导热性(低导热率)方面考虑,优选使用空心颗粒。
本领域已知的各种染料都可用作染料。
油溶性染料的例子包括蒽醌化合物、偶氮化合物等。
水不溶性染料的例子包括瓮(vat)染料,如C.I.瓮紫1、C.I.瓮紫2、C.I.瓮紫9、C.I.瓮紫13、C.I.瓮紫21、C.I.瓮蓝1、C.I.瓮蓝3、C.I.瓮蓝4、C.I.瓮蓝6、C.I.瓮蓝14、C.I.瓮蓝20和C.I.瓮蓝35等;分散染料,如C.I.分散紫1、C.I.分散紫4、C.I.分散紫10、C.I.分散蓝3、C.I.分散蓝7、C.I.分散蓝58等;油溶性染料,如C.I.溶剂紫13、C.I.溶剂紫14、C.I.溶剂紫21、C.I.溶剂紫27、C.I.溶剂蓝11、C.I.溶剂蓝12、C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝55等。
还优选使用卤化银照相术中使用的彩色成色剂。
调色剂图像接收层(表面)中的着色剂含量优选是0.1g/m2-8g/m2,更优选0.5g/m2-5g/m2。
如果着色剂含量小于0.1g/m2,则调色剂图像接收层中的透光率升高。如果着色剂含量大于8g/m2,则因为裂纹和粘结阻力而导致难以处理。
着色剂与天然蜡的含量比(着色剂/天然蜡)优选是0.1/2-8/0.1,更优选0.5/1.5-5/0.2。
如果含量比小于上述范围,则电子照相的图像接收片没有足够高的透明度。如果含量比大于上述范围,则电子照相的图像接收片没有足够高的抗偏移性能。
-其它组分-
其它组分的例子是为改善调色剂图像接收层的热力学性能而能够加入的各种添加剂。其它组分的例子包括增塑剂、填料、交联剂、电荷控制剂、乳化剂、分散剂等。调色剂图像接收层中含有的其它组分优选是空心颗粒,特别优选地是,颜料是空心颗粒,因为这样可以使调色剂图像接收层在图像固定过程中具有优异的导热性(低导热率)。
-增塑剂-
可以使用本领域已知的增塑剂,没有任何特别限制。这些增塑剂的作用是调节由于加热和/或加压所带来的调色剂图像接收层的流动性或软化性能。
可以参考下述文献选择增塑剂:“Chemical Handbook,”(ChemicalInstitute of Japan,Maruzen),“Plasticizers-their Theory and Application,”(Koichi Murai,Saiwai Shobo编辑),“The Study of Plasticizers,Part 1”和“TheStudy of Plasticizers,Part 2”(Polymer Chemistry Association)或“Handbook ofRubber and Plastics Blending Agents”(Rubber Digest Co.编辑)等。
一些增塑剂被列为高沸点有机溶剂、热溶剂等。增塑剂的例子包括酯(如:邻苯二甲酸酯、磷酸酯、脂肪酸酯、abiethyne acid ester、松香酸酯、癸二酸酯、azelinic ester、苯甲酸酯、丁酸酯、环氧脂肪酸酯、乙醇酸酯、丙酸酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯、磺酸酯、羧酸酯、琥珀酸酯、马来酸酯、富马酸酯、酞酸酯、硬脂酸酯等),酰胺(如:脂肪酸酰胺和磺酰胺),醚,醇,内酯,聚乙烯氧基化合物,这些增塑剂公开在下述JP-A专利中:59-83154、59-178451、59-178453、59-178454、59-178455、59-178457、62-174754、62-245253、61-209444、61-200538、62-8145、62-9348、62-30247、62-136646、62-174754、62-245253、61-209444、61-200538、62-8145、62-9348、62-30247、62-136646和02-235694等。
增塑剂可以混入树脂。
增塑剂可以是分子量较小的聚合物。在这种情况下,增塑剂的分子量优选小于要增塑的粘结剂树脂的分子量。增塑剂的分子量优选是15000或更小,更优选5000或更小。还可以用低聚物作为增塑剂。除上述化合物外,还有一些产品,如Asahi Denka Co.Ltd生产的Adecasizer PN-170和PN-1430;C.P.Hall生产的PARAPLEX-G-25、G-30和G-40;RikaHercules,Inc生产的松香酸酯8L-JA、酯R-95、五氯乙烷4851、FK115、4820、830、Ruizol28-JA、Picolastic A75、Picotex LC和Cristalex 3085等。
根据需要,增塑剂可用于松弛当调色剂嵌入图像接收层时产生的应力和变形(弹性和粘度的物理变形,分子中的质量平衡、粘结剂主链或悬垂部分中的变形)。
增塑剂可以作为微粒分散在调色剂图像接收层中,可以作为微级孤岛进行相分离,也可以完全混合和溶入其它组分如粘结剂中。
调色剂图像接收层中的增塑剂含量优选是0.001质量%-90质量%,更优选0.1质量%-60质量%,甚至更优选1质量%-40质量%。
增塑剂可用于调节滑动性能(由于摩擦力的下降而改善传输性能)、改善定影部件处的偏移性能(在定影部件上分离调色剂或层)、调节卷曲平衡性或调节电荷(形成调色剂静电图像)。
-填料-
填料可以是有机或无机填料。可以使用本领域已知的用于粘结剂树脂的增强剂、填充剂和补强剂。可以参考下述文献选择填料:“Handbook ofRubber and Plastics Additives”(Rubber Digest Co.编辑),“Plastics BlendingAgents-Basics and Applications”(新版)(Taisei Co.),“The Filler Handbook”(Taisei Co.)等。
作为填料,可以使用各种无机填料(或颜料)。无机颜料的例子包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化锆、云母铁矿、铅白、氧化铅、氧化钴、铬酸锶、钼颜料、绿土、氧化镁、氧化钙、碳酸钙、富铝红柱石等。特别优选二氧化硅和氧化铝。这些填料可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。填料优选有小的粒径。如果粒径太大,则调色剂图像接收层的表面将变得粗糙。
二氧化硅包括球状二氧化硅和无定形二氧化硅。可以用干法、湿法或气凝胶法合成二氧化硅。还可以用三甲基甲硅烷基或硅氧烷处理疏水性二氧化硅颗粒表面。优选胶体二氧化硅。二氧化硅的平均粒径优选是200nm-5000nm。
二氧化硅优选是多孔的。多孔二氧化硅的平均粒径优选是4nm-120nm,更优选4nm-90nm。单位重量的多孔二氧化硅的平均孔体积例如优选是0.5ml/g-3ml/g。
氧化铝包括无水氧化铝和水合氧化铝。可以使用的结晶无水氧化铝的例子是α、β、γ、δ、ξ、η、θ、к、ρ或χ型。水合氧化铝优于无水氧化铝。水合氧化铝可以是一水合物或三水合物。一水合物包括假勃姆石、勃姆石和水铝石。三水合物包括三水铝石和三羟铝石。氧化铝的平均粒径优选是4nm-300nm,更优选4nm-200nm。优选多孔氧化铝。多孔氧化铝的平均孔径大小优选是50nm-500nm。单位重量的多孔氧化铝的平均孔体积约为0.3ml/g-3ml/g。
可以用将氨水加入铝盐溶液沉淀氧化铝或者水解碱式铝酸盐的溶胶凝胶法合成水合氧化铝。通过加热将水合氧化铝脱水可以得到无水氧化铝。
相对于其中要加入填料的层中干燥重量的粘结剂,填料优选是5质量份至2000质量份。
-交联剂-
为了调节调色剂图像接收层的储存稳定性或热塑性,可以加入交联剂。交联剂的例子包括在分子中含两个或多个活性基团的化合物,活性基团的例子有环氧基团、异氰酸酯基团、醛基团、活性卤基团、活性亚甲基、炔基团及本领域已知的其它活性基团。
交联剂还可以是具有两个或多个能够形成如氢键、离子键、立体化学键等的键的基团的化合物。
交联剂可以是本领域已知的化合物,如用于树脂的偶联剂、硫化剂、聚合剂、聚合促进剂、凝结剂、成膜剂、成膜辅剂等。偶联剂的例子包括氯硅烷、乙烯基硅烷、环氧硅烷、氨基硅烷、烷氧基铝螯合物、钛酸盐偶联剂等。其例子还包括本领域已知的其它试剂,如“Handbook ofRubber and Plastics Additives”(Rubber Digest Co.编辑)中提及的那些试剂。
-电荷控制剂-
为了调节调色剂的转印和粘附,为了防止电荷的附着,调色剂图像接收层优选含有电荷控制剂。电荷控制剂可以是本领域已知的任何电荷控制剂。电荷控制剂的例子包括表面活性剂如阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等;聚合物电解质,导电金属氧化物等。其例子包括阳离子电荷抑制剂如季铵盐、多胺衍生物、阳离子改性的聚甲基丙烯酸甲酯、阳离子改性的聚苯乙烯等;阴离子电荷抑制剂如磷酸烷基酯、阴离子聚合物等;非离子电荷抑制剂如脂肪酸酯、聚环氧乙烷等。其例子并不限于此。
当调色剂具有负电荷时,和调色剂图像接收层混合的电荷控制剂优选是如阳离子或阴离子型。
导电金属氧化物的例子包括ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3等。这些导电金属氧化物可以单独使用,也可以以复合氧化物的形式使用。金属氧化物还可以含有其它元素。例如,ZnO可以含有Al、In等,TiO2可以含有Nb、Ta等,SnO2可以含有(或掺杂)Sb、Nb、卤素等。
-其它添加剂-
为了改善输出时的图像稳定性或改善调色剂图像接收层自身的稳定性,用于得到调色剂图像接收层的材料还可以含有各种添加剂。用于这些目的的添加剂的例子包括抗氧化剂、防老剂、降解抑制剂、抗臭氧分解抑制剂、紫外线吸收剂、金属复合物、抗光剂、防腐剂、杀菌剂等。
抗氧化剂的例子包括苯并二氢吡喃化合物、香豆满化合物、酚化合物(如位阻酚)、氢醌衍生物、位阻胺衍生物、螺旋茚满化合物等。例如,抗氧化剂可以在JP-A61-159644中查找。
防老剂可以在“Handbook of Rubber and Plastics Additives”,第二版(1993,Rubber Digest Co.)第76-121页中查找。
紫外线吸收剂的例子包括苯并三偶氮化合物(US3533794中所述),4-噻唑烷酮化合物(US335268 1中所述),苯酮化合物(JP-A46-2784中所述),紫外线吸收聚合物(JP-A62-260152中所述)。
金属复合物的例子可以在下述专利中查找:US4241155、4245018、4254195和JP-A61-88256、62-174741、63-199248、01-75568、01-74272。
紫外线吸收剂和光稳定剂也可以在“Handbook of Rubber and PlasticsAdditives”,第二版(1993,Rubber Digest Co.)第122-137页中查找。
还可以将本领域已知的照相用添加剂加入用于得到上述调色剂图像接收层的材料中。照相用添加剂的例子可以在Journal of ResearchDisclosure(下面称为RD)第17643期(1978年12月)、第18716期(1979年11月)和第307105期(1989年11月)中查找。相关部分列于下表。
添加剂类型 RD17643 RD18716 RD307105
1、增白剂 p24 P648,右手栏 P868
2、稳定剂 pp24-25 P649,右手栏 P868-870
3、吸光剂(紫外 p25-26 P649,右手栏 P873
线吸收剂)
4、颜料图像稳 p25 P650,右手栏 P872
定剂
5、膜硬化剂 P26 P651,右手栏 P874-875
6、粘结剂 P26 P651,左手栏 P873-874
7、增塑剂、润 P27 P650,右手栏 P876
滑剂
8、涂布辅剂(表 P26-27 P650,右手栏 P875-876面活性剂)
9、抗静电剂 P27 P650,右手栏 P867-877
10、消光剂 P878-879
调色剂图像接收层的形成方法如下:用线缆涂布机等将含有用于调色剂图像接收层的聚合物的涂层溶液涂布在载体上,然后将涂层溶液干燥。涂层溶液的制备方法如下:将如热塑性聚合物、增塑剂等的添加剂溶解或均匀分散在如醇、酮等的有机溶剂中。这里使用的有机溶剂例如可以是甲醇、异丙醇、甲基乙基酮等。如果用于调色剂图像接收层的聚合物是水溶性的,则可以通过将聚合物的水溶液涂布在载体上制备调色剂图像接收层。不是水溶性的聚合物可以以水分散体的形式涂布在载体上。
从预印体的储存性方面考虑,聚合物的成膜温度优选是室温或更高,从固定调色剂颗粒方面考虑,优选是100℃或更低。
涂布调色剂图像接收层时,使干燥后的涂布量优选是1g/m2-20g/m2,更优选4g/m2-15g/m2。
对调色剂图像接收层的厚度没有特别限制。但是优选1μm-30μm,更优选2μm-20μm。
-调色剂图像接收层的物理性能-
调色剂图像接收层优选有很高的洁白度。用JIS P8123规定的方法测量洁白度,洁白度优选是85%或更大。在440nm-640nm波长中的光频反射率是85%或更大,该波长中的最大光频反射率和最小光频反射率之差在5%以内。还优选在400nm-700nm波长中的光频反射率是85%或更大,该波长中的最大光频反射率和最小光频反射率之差在5%以内。
具体来说,对于洁白度,CIE1976(L*a*b*)彩色空间中的L*值优选是80或更高,更优选85或更高,甚至更优选90或更高。白色色调优选尽可能中性。至于洁白度的色调,(L*a*b*)空间中的(a*)2+(b*)2值优选是50或更小,更优选18或更小,甚至更优选5或更小。
调色剂图像接收层优选有很高的表面光泽度。在从没有调色剂的白色至调色剂密度最大的黑色的全范围内,45光泽度(gloss luster)优选是60或更高,更优选75或更高,甚至更优选90或更高。
但是,光泽度优选是110或更低,如果超过110,则图像将有金属外观,这是不可取的。
可以用JIS Z 8741测量光泽度。
调色剂图像接收层优选有很高的光滑度。在从没有调色剂的白色至调色剂密度最大的黑色的全范围内,算术平均粗糙度(Ra)优选是3μm或更小,更优选1μm或更小,甚至更优选0.5μm或更小。
可以用JIS B0601、B0651和B0652测量算术平均粗糙度。
调色剂图像接收层优选具有下述物理性能中的一种,更优选具有下述物理性能中的几种,最优选具有全部下述物理性能。
(1)调色剂图像接收层的Tg(玻璃态转化温度)是30℃或更高,并且是调色剂的Tg+20℃或更低。
(2)调色剂图像接收层的T1/2(用1/2法测定的软化点)是60℃-200℃,优选80℃-170℃。此处的用1/2法测定的软化点是用特定装置测定的。在规定条件下施加预定的挤压负荷,在初始设定温度(如50℃)下在剩余加热时间如300秒后以预定的均匀速率升温,在各种温度下流动开始时和流动结束时活塞冲程差值一半时的温度即为软化点。
(3)调色剂图像接收层的Tfb(开始流动温度)是40℃-200℃,并且调色剂图像接收层的Tfb优选是调色剂的Tfb+50℃或更低。
(4)调色剂图像接收层的粘度为1×105cp时的温度是40℃或更高,且低于调色剂的对应温度。
(5)在调色剂图像接收层的定影温度下,储存弹性模量(G’)是1×102pa-1×105Pa,损耗弹性模量(G”)是1×102pa-1×105Pa。
(6)在调色剂图像接收层的定影温度下,损耗弹性模量(G”)与储存弹性模量(G’)的比,即损角正切值(G’/G”)是0.01-10。
(7)相对于调色剂定影温度下的储存弹性模量(G”),调色剂图像接收层的定影温度下的储存模量(G’)是-50至+2500。
(8)熔融调色剂在调色剂图像接收层上的倾角是50或更小,特别优选40或更小。调色剂图像接收层优选满足日本专利2788358和JP-A07-248637、08-305067和10-239889中所述的物理性能。
可以用差示扫描量热仪测量物理性能(1)。例如可以用ShimadzuCorporation生产的Flow Tester CFT-500或500D测量物理性能(2)和(3)。可以用旋转流变仪(如Rheometric Scientific F.E.Ltd.生产的DynamicAnalyser RADII)测量物理性能(5)-(7)。可以用Kyowa Interface ScienceCo.,LTD生产的接触角测量仪根据JP-A08-334916中公开的方法测量物理性能(8)。
调色剂图像接收层的表面电阻(在25℃、65%RH的条件下)优选是1×106Ω/cm2-1×1015Ω/cm2。
如果表面电阻低于1×106Ω/cm2,则转印到调色剂图像接收层上的调色剂量不充分,得到的调色剂图像密度太低。相反,如果表面电阻高于1×1015Ω/cm2,则转印过程中会产生多于需要的电荷。因此,在处理电子照相的图像接收片的过程中,调色剂不能充分转印,图像密度低,静电的形成会使粉尘粘附,或者将发生误进料、过量加料、放电印痕或调色剂转印漏失。
与调色剂图像接收层相对的载体一侧表面上的表面电阻优选是5×108Ω/cm2-3.2×1010Ω/cm2,更优选1×109Ω/cm2-1×1010Ω/cm2。
可以基于JIS K6911测量表面电阻。将样品置放在温度为20℃、湿度为65%的环境中,空气调节8小时或更长时间。在外加电压为100V的条件下通电1分钟后在同样的环境条件下用Advantest Ltd.生产的R8340进行测量。
[其它层]
其它层可以包括如表面保护层、背层、接触改善层、中间层、底涂层、缓冲层、电荷控制(抑制)层、反射层、调色层、储存性能改善层、防粘层、防卷曲层、光滑层等。这些层可以是单层结构,也可以是两层或多层结构。
-表面保护层-
表面保护层置于调色剂图像接收层的表面上,这是为了保护电子照相的图像接收片表面,为了改善储存性能,为了改善加工容易度,为了促进写入,为了改善在设备内的走纸性能,为了赋予抗偏移性能等。表面保护层可以包括一层或两层或多层。在表面保护层中,可以用各种热塑性树脂或热固性树脂作为粘结剂,并且优选使用与调色剂图像接收层的树脂相同类型的树脂。但是,其热力学性质和静电性能不一定和调色剂图像接收层的树脂相同,可以单独优化。
表面保护层可以包括可用于调色剂图像接收层的上述各种添加剂。具体来说,除释放剂外,表面保护层还可以包括其它添加剂,如消光剂等。消光剂可以是相关文献中使用的任何一种消光剂。
从定影性能方面考虑,电子照相的图像接收片的最外表面层(如果有,则指的是表面保护层)与调色剂有良好的相容性。具体来说,其和熔融调色剂的接触角优选是0°-40°。
-背层-
在电子照相的图像接收片中,优选在与调色剂图像接收层相对的载体一侧上放置背层,这是为了赋予背面以输出相容性,改善背面的输出图像质量、卷曲平衡性和在设备内的走纸性能。
对背层颜色没有特别限制。但是,如果本发明的电子照相的图像接收片是在背面也成像的双面输出图像接收片,则背层也优选是白色。与顶面的情况一样,其洁白度和光频反射率优选是85%或更大。
为了改善双面输出的相容性,背层可以具有与调色剂图像接收层同样的结构。背层可以包括上述各种添加剂。其中,消光剂和电荷控制机特别适用。背层可以是单层,也可以是包括两层或多层的叠层结构。
另外,如果在定影辊等上使用释放油,则背层可以具有吸油性能。
-接触改善层-
在电子照相的图像接收片中,为了改善载体和调色剂图像接收层之间的接触,优选设置接触改善层。接触改善层可以含有上述各种添加剂。其中,特别优选在接触改善层中混入交联剂。另外,为了改善对调色剂的接收性能,静电图像接收片优选还包括位于接触改善层和调色剂图像接收层之间的缓冲层。
-中间层-
中间层可以放置在例如载体和接触改善层之间,接触改善层和缓冲层之间,缓冲层和调色剂图像接收层之间或调色剂图像接收层和储存性能改善层之间。在包括载体、调色剂图像接收层和中间层的静电图像接收片中,中间层可以放置在如载体和调色剂图像接收层之间。
电子照相的图像接收片厚度没有特别限制,可以根据需要进行选择。厚度优选是50μm-350μm,更优选100μm-280μm。
<调色剂>
在静电图像接收片中,调色剂图像接收层在印刷或复印过程中接收调色剂。
调色剂至少含有粘结剂树脂和着色剂,但是还可以根据需要含有释放剂和其它组分。
-用于调色剂的粘结剂树脂-
粘结剂树脂的例子包括如下单体的乙烯基单聚物:如苯乙烯、对氯苯乙烯等的苯乙烯;乙烯基酯,如乙烯基萘、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等;亚甲基脂肪酸羧酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、氯丙烯酸α-甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等;乙烯基腈,如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等;乙烯基醚,如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基异丁基醚等;N-乙烯基化合物,如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等;乙烯基羧酸,如甲基丙烯酸、丙烯酸、肉桂酸等。这些乙烯基单体可以单独使用,也可以使用它们的共聚物。还可以使用各种聚酯,还可以和各种蜡组合使用。
在这些树脂中,优选使用与用于调色剂图像接收层的树脂相同类型的树脂。
-用于调色剂的着色剂-
一般用于本领域的着色剂都可使用,没有什么限制。着色剂的例子包括炭黑、铬黄、汉撒(Hansa)黄、联苯胺黄、thuren yellow、喹啉黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、巴尔干橙、watch young red、永久红、亮洋红3B、亮洋红6B、dippon油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、苯胺蓝、群青色、铜油蓝、亚甲蓝氯化物、酞菁蓝、酞菁绿、孔雀绿草酸盐等。还可以加入各种染料,如吖啶、呫吨、偶氮、苯醌、吖嗪、蒽醌、硫靛、二噁啶(dioxadine)、噻啶(thiadine)、偶氮次甲基、靛蓝、硫靛、酞菁、苯胺黑、聚甲炔(polymethine)、三苯甲烷、二苯甲烷、噻嗪、噻唑、呫吨等。这些着色剂可以单独使用,也可以多种着色剂组合使用。
着色剂含量优选是2质量%-8质量%。如果着色剂含量大于2质量%,则色彩不会弱化。如果是8质量%或更小,则透明度不会损坏。
-用于调色剂的释放剂-
释放剂主要是本领域已知的任意的蜡。含氮的极性蜡如分子量较小的高结晶度的聚乙烯蜡、费托合成法得到的蜡、酰胺蜡、尿烷蜡等特别有效。对于聚乙烯蜡,如果分子量是1000或更小,则特别有效,其分子量更优选是300-1000。
即使分子量很小,但是由于极性基团的内聚力强度而使得含尿烷键的化合物具有固体状态,从分子量方面考虑,因为其熔点很高,所以它们是合适的。分子量优选300-1000。起始材料可以选自各种组合,如二异氰酸化合物和单醇的组合、一异氰酸和单醇的组合、二醇和一异氰酸的组合、三醇和一异氰酸的组合、三异氰酸化合物和单醇的组合。为了防止分子量增加,优选使用具有多功能和单功能基团的化合物的组合,重要的是要使用等量的官能团。
在起始材料中,一异氰酸化合物的例子是异氰酸十二烷基酯、异氰酸苯酯及其衍生物、异氰酸萘酯、异氰酸己酯、异氰酸苯甲酯、异氰酸丁酯、异氰酸烯丙酯等。
二异氰酸化合物的例子包括二异氰酸甲代亚苯基酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、二异氰酸环己酯、4-甲基-间-亚苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
单醇的例子包括普通醇,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇等。
在起始材料中,二醇的例子包括多种乙二醇,如乙二醇、二甘醇、三甘醇、亚丙基二醇等;三醇的例子包括三羟甲基丙烷、三羟乙基丙烷、三羟甲基乙烷等。但是本发明并不一定限于这些例子。
在捏合过程中这些尿烷化合物和普通释放剂一样可以和树脂或着色剂混合,还可以用作捏合-粉碎的调色剂。另外,在使用乳液聚合内聚铅析调色剂的情况下,尿烷化合物可以和离子表面活性剂、聚合物酸或聚合物电解质如聚合物碱一起加热到熔点以上的温度后分散在水中,在均化器或释压分散机中通过施加强剪切力将其转化为微粒,以生产1μm或更小的释放剂颗粒分散液,该分散液可以与树脂颗粒分散液、着色剂分散液等一起使用。
-调色剂、其它组分-
调色剂还可以含有其它组分,如内用添加剂、电荷控制剂、无机颗粒等。内用添加剂的例子包括金属如铁酸盐、磁铁矿、还原铁、钴、镍、锰等;和合金或磁性体如含这些金属的化合物。
电荷控制剂的例子包括染料,如季铵盐、苯胺黑化合物、用铝、铁和铬的复合物制成的染料或三苯甲烷颜料。电荷控制剂可以选自普通的电荷控制剂。从控制在熔化过程中影响内聚力和稳定性的离子强度方面考虑,从减少废水污染方面考虑,优选使用难溶于水的材料。
无机微粒可以是常用于调色剂表面的任何外用添加剂,如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、硅酸镁、磷酸三钙等。优选将它们和离子表面活性剂、聚合物酸或聚合物碱一起分散。
表面活性剂也可以用于乳液聚合、晶种聚合、颜料分散、树脂颗粒分散、释放剂分散、其内聚或稳定化。表面活性剂的例子包括阴离子表面活性剂,如硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯、肥皂等;阳离子表面活性剂,如胺盐、季铵盐等。还可以有效使用非离子表面活性剂,如聚乙二醇、烷基酚环氧乙烷加成物、多元醇等。一般可以用其中都含有介质的旋转剪切均化器或球磨机、砂磨机、动力磨(dyno mill)等将其分散。
如果需要,调色剂还可以含有外用添加剂。外用添加剂的例子包括无机粉末、有机颗粒等。无机颗粒的例子包括SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO.SiO2、K2O.(TiO2)n、Al2O3.2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等。有机颗粒的例子包括脂肪酸、其衍生物等、其粉末化金属盐、树脂粉末如氟树脂、聚乙烯树脂、丙烯酸树脂等。粉末的平均粒径可以是如0.01μm-5μm,更优选0.1μm-2μm。
对调色剂的生产方法没有特别限制,但优选用包括下述步骤的方法生产:(i)在树脂颗粒分散液中形成内聚颗粒,生产内聚颗粒分散液,(ii)向内聚颗粒分散液中加入微粒分散液,使微粒粘结在内聚颗粒上,从而形成粘结颗粒,和(iii)加热粘结颗粒,使其熔化,以形成调色剂颗粒。
-调色剂的物理性能-
调色剂的体积平均粒径优选是0.5μm-10μm。
如果调色剂的体积平均粒径太小,则对调色剂的处理性能(补充、清洁性能、流动性等)有负面影响,并且颗粒的生产率下降。相反,如果体积平均粒径太大,则由于粉碎(granulariness)和转印性能(transferringproperty)而对图像质量和分辨率有负面影响。
调色剂优选能够满足调色剂体积平均粒径范围,且体积平均粒径分布指数(GSDv)是1.3或更小。
体积平均粒径分布指数(GSDv)与数均粒径分布指数(GSDn)的比值优选是0.95或更大。
调色剂优选能够满足调色剂体积平均粒径范围,且用下面的公式表示的成型系数是1.00-1.50。
成型系数=(π×L2)/(4×S)
(其中,“L”是调色剂颗粒的最大长度,“S”是调色剂颗粒的投影面积)
如果调色剂满足上述条件,则图像质量就能够得到所需效果,具体来说,能够得到好的粉碎性和分辨率。另外,伴随着调色剂转印出现漏失和污渍的危险性降低,即使平均粒径不小,对处理性能产生负面影响的危险性也降低。
调色剂自身在150℃时的储存弹性模量G’(在角频率为10rad/sec下测定)是10Pa-200Pa,这适合于改善图像质量和防止定影步骤中的偏移。
<成像方法>
本发明的第一个方面是一种成像方法,其包括:在本发明的电子照相的图像接收片上形成调色剂图像的步骤,用定影带和辊对其上形成有调色剂图像的电子照相的图像接收片表面加热和加压的步骤,冷却该表面使其与定影带分离的步骤。
本发明的第二个方面是一种成像方法,其包括:在本发明的电子照相的图像接收片上形成调色剂图像的步骤;用加热辊固定调色剂图像的步骤;用定影带和辊对其上形成有调色剂图像的电子照相的图像接收片表面加热和加压的步骤,冷却该表面使其与定影带分离的步骤。
本发明的转印方法利用照相方法中使用的常规工艺。具体来说,常规工艺之一可以是在电子照相的图像接收片上直接转印形成在显影辊上的调色剂图像。该工艺可以是中间转印带工艺,调色剂图像首先转印到中间转印带上,然后再转印到电子照相的图像接收片上。从环境稳定性和高质量图像方面考虑,更优选中间转印带工艺。
至于本发明的电子照相的图像接收片,用带有定影带的用于电子照相术的装置将转印到图像接收片上的调色剂固定在图像接收片上。定影带方法可以是如JP-A11-352819中所述的用于照相术的无油装置,也可以是JP-A11-231671和05-341666中所述的同时实现二次转印和定影的方法。本发明的带有定影带的用于电子照相术的装置可以是例如至少包括下述部件的用于电子照相术的装置:能够熔融和挤压调色剂的加热和加压部件,能够传输粘附有调色剂的电子照相的图像接收片且与调色剂图像接收层接触的定影带,能够将加热的图像接收片冷却且仍然粘附在定影带上的冷却部件。通过在带有定影带的用于电子照相术的装置中使用包括调色剂图像接收层的电子照相的图像接收片,粘附在调色剂图像接收层上的调色剂微细固定,不会分配到图像接收材料内,熔融的调色剂被冷却和固化后紧紧地粘附在定影带上。调色剂被接收时完全嵌入调色剂图像接收层。因此没有图像偏差,从而可以得到具有光泽和光滑的调色剂图像。
电子照相的图像接收片特别适用于用无油定影带方法成像,可以很大地改善偏移。但是,其它成像方法同样也可以使用。
例如,利用本发明的电子照相的图像接收片易于形成全色图像,同时能够改善图像质量,防止裂纹。用能够形成全色图像的用于电子照相术的装置可以形成全色图像。用于电子照相术的常规装置包括图像接收纸传输部件、潜像形成部件和邻近潜像形成部件放置的显影部件。根据类型的不同还可以包括位于装置中心处的潜像形成部件和邻近图像接收纸传输部件的调色剂图像中间转印部件。
为了改善图像质量,可以用粘膜转印(adhesive transfer)或加热辅助转印代替静电转印或偏转辊转印,或者将它们组合在一起。这些方法的具体细节例如描述在JP-A63-113576和05-341666中。在加热辅助转印方法中特别优选使用中间转印带。还优选在调色剂转印后或向电子照相的图像接收片转印的后半段为中间转印带提供冷却设备。因为设置有冷却设备,调色剂(调色剂图像)被冷却至粘结剂树脂的软化温度或更低的温度,或者调色剂的玻璃态转化温度+10℃或更低,因此,图像能够有效地转印到电子照相的图像接收片上,并且能够和中间转印带分离。
定影是影响最终图像的光泽和光滑度的一个重要步骤。定影方法可以用加热和加压辊进行,也可以用使用带子的定影带进行。但是从图像质量如光泽和光滑度方面考虑,优选使用定影带。本领域已知的定影带方法包括如JP-A11-352819中所述的无油定影带方法和JP-A11-231671和05-341666中所述的同时实现二次转印和定影的方法。另外还可以在用定影带和定影辊加压和加热前用加热辊进行第一次定影。
为了防止调色剂剥落和防止调色剂组分偏移,可以用硅氧烷化合物、氟化合物或其组合对定影带表面进行表面处理。还优选在定影的后半段提供定影带冷却设备,以改善电子照相的图像接收片的分离性能。冷却温度优选是软化点或更低的温度,或者是电子照相的图像接收片的调色剂图像接收层中的调色剂粘结剂树脂和/或聚合物的玻璃态转化温度+10℃或更低的温度。另一方面,在第一次定影步骤中,电子照相的图像接收片上的调色剂图像接收层或调色剂的温度必须升到足以将其软化的温度。具体来说,实际冷却温度优选是30℃-70℃,开始定影步骤中的温度是100℃-180℃。
下面参考附图说明带有一般定影带的用于成像的装置的一个例子。但是应当理解:本发明并不限于附图所示的这一方面。
首先用一个用于成像的设备(图中未示出)将调色剂(12)转移到电子照相的图像接收片(1)上。用传输设备(图中未示出)将其上粘附有调色剂(12)的图像接收片(1)移至A点,并且在加热辊(14)和加压辊(15)之间移动,从而将其加热和加压到足以将电子照相的图像接收片(1)的调色剂图像接收层或调色剂(12)软化的温度(定影温度)和压力。
这里的定影温度表示在A点的加热辊(14)、加压辊(15)和辊隙部位处测定的调色剂图像接收层的表面温度,例如是80℃-190℃,更优选100℃-170℃。压力表示在加热辊(14)、加压辊(15)和辊隙部位处测定的调色剂图像接收层的表面压力,例如是1kg/cm2-10kg/cm2,更优选2kg/cm2-7kg/cm2。在电子照相的图像接收片(1)被如此加热加压且用定影带(13)将其送往冷却设备(16)的同时,分散在调色剂图像接收层中的释放剂(图中未示出)被加热到足以熔化后转印到调色剂图像接收层表面上。转印的释放剂在调色剂图像接收层表面上形成释放剂层(膜)。此后用定影带(13)将电子照相的图像接收片(1)传输到冷却设备(16),被冷却到例如粘结剂树脂的软化点或更低的温度,或者是调色剂图像接收层上的聚合物和/或调色剂中使用的粘结剂树脂的玻璃态转化温度+10℃或更低的温度,冷却温度优选是20℃-80℃,更优选是室温(25℃)。调色剂图像接收层表面上的释放剂层(膜)以这种方式被冷却和固化,由于释放剂内的变化使得释放剂层能够置于调色剂图像接收层内。
然后用定影带(13)将冷却的电子照相的图像接收片(1)传输到B点,定影带(13)横跨两端,张力辊(17)使其旋转。因此,在B点,电子照相的图像接收片(1)和定影带(13)分离。张力辊优选有较小的直径,使得电子照相的图像接收片能够以其自身的刚性(强度)与定影带分离。
定影带优选是环形带,其包括作为基础材料的聚酰亚胺、电冶镍和铝。由至少一种选自硅橡胶、氟橡胶、硅树脂和氟树脂的材料形成的薄层置于定影带表面上。其中,优选在定影带表面上设置碳氟硅氧烷橡胶层,或者首先在定影带表面上设置硅橡胶层,然后在硅橡胶层表面上设置碳氟硅氧烷橡胶层。
碳氟硅氧烷橡胶在主链中优选具有全氟代烷基醚基团和/或全氟代烷基。
碳氟硅氧烷橡胶的例子包括:(A)具有下面式1表示的碳氟硅氧烷作为其主要组分并且含有脂族不饱和基团的碳氟聚合物,(B)在一个分子中含两个或多个≡SiH基团的有机聚硅氧烷和/或碳氟硅氧烷,并且在碳氟硅氧烷橡胶中≡SiH基团的摩尔量比脂族不饱和基团的摩尔量大1-4倍,(C)填料,和(D)有效量的催化剂。
以(A)作为一种组分的碳氟聚合物包括作为其主要组分的含有以下面式1表示的重复单元的碳氟硅氧烷,还含有脂族不饱和基团。
通式1
在式1中,R10是优选含有1-8个碳原子的未取代或取代的单功能烃基,优选是含有1-8个碳原子的烷基或含有2-3个碳原子的烯基,特别优选是甲基。“a”和“e”分别是0或1;“b”和“d”分别是1-4的整数;“c”是0-8的整数,“x”是1或更大的整数,优选是10-30。
该组分(A)的一个例子包括下面式2所示的物质:
通式2
在组分(B)中,含≡SiH基团的有机聚硅氧烷的一个例子是在分子中至少有两个氢原子键联在硅原子上的有机氢聚硅氧烷。
在碳氟硅氧烷橡胶组合物中,当组分(A)的有机碳聚合物含有脂族不饱和基团时,有机氢聚硅氧烷可以用作硫化剂。即,在这种情况下,碳氟硅氧烷中的脂族不饱和基团和有机氢聚硅氧烷中与硅原子键联的氢原子通过加成反应形成硫化产品。
这些有机氢聚硅氧烷的例子是在加成硫化硅橡胶组合物中使用的各种有机氢聚硅氧烷。
有机氢聚硅氧烷的混合比例优选是其中的“≡SiH基团”数与组分(A)的碳氟硅氧烷中的脂族不饱和烃基团数至少是1∶1,优选1-5∶1。
优选地是,在含≡SiH基团的碳氟化合物中,式1中的一个单元或式1中的R10是二烷基氢硅氧烷基团,端基是≡SiH基团如二烷基氢硅氧烷基团、甲硅烷基等。碳氟化合物的一个例子包括下面式3表示的那些化合物。
通式3
填料,即组分(C)可以是通常用于硅橡胶组合物中的各种填料。其例子是增强填料如喷雾二氧化硅、沉淀二氧化硅、炭粉、二氧化钛、氧化铝、石英粉、滑石、绢云母、斑脱土等;纤维填料如石棉、玻璃纤维、有机纤维等。
催化剂,即组分(D)的例子包括本领域已知为加成反应催化剂的那些催化剂。催化剂的具体例子包括氯铂酸、醇改性的氯铂酸、氯铂酸和烯烃的复合物、铂黑或负载在载体如氧化铝、二氧化硅、碳等上面的钯、元素周期表中的VIII族元素或其化合物如铑和烯烃的复合物、氯三(三苯膦)铑(威尔金森催化剂)、乙酰基丙酮酸铑(III)等。优选将这些复合物溶解在醇溶剂、醚溶剂、烃溶剂等中。
可以向碳氟硅氧烷橡胶组合物中加入各种掺合剂,掺合剂的加入量不致于影响本发明的目的,其作用是改善耐溶剂性。例如,如果需要可以作为复合剂加入分散剂如二苯基硅烷二醇、低聚合链端羟基嵌段的二甲基聚硅氧烷、六甲基二硅氮烷、耐热改善剂如氧化亚铁、氧化铁、氧化铈、辛酸铁等;着色剂如颜料等。
定影带是通过用碳氟硅氧烷橡胶组合物覆盖耐热树脂或金属带表面,然后加热和硫化后得到的。可以用溶剂如间二甲苯六氟化物、苯并三氟化物等将组合物稀释,形成涂层溶液。然后用一般的涂布方法如旋涂法、浸涂法、刮刀涂布法等涂布涂层溶液。可以适当选择加热硫化温度和时间。可以根据定影带的类型、定影带的生产方法等在100℃-500℃和5秒-5小时之间适当选择加热硫化温度和时间。
碳氟硅氧烷橡胶层的厚度没有特别限定。其厚度优选是20μm-500μm,更优选40μm-200μm,以得到良好的图像固定性能,同时还能够防止调色剂分离和调色剂偏移。
在电子照相的图像接收片上形成图像的成像方法并不限于附图所示的方法,只要是使用定影带的电子照相法即可。因此可以使用任何常规的电子照相法。
例如,可以在电子照相的图像接收片上形成适当的彩色图像。用能够形成全色图像的用于电子照相术的装置可以形成彩色图像。用于电子照相术的常规装置包括图像接收片传输部件、潜像形成部件和邻近潜像形成部件放置的显影部件。根据类型的不同还可以包括位于装置中心处的潜像形成部件和邻近图像接收片传输部件的调色剂图像中间转印部件。
为了改善图像质量,可以用粘膜转印或加热辅助转印代替静电转印或偏转辊转印,或者将加热辅助转印、静电转印和/或偏转辊转印组合在一起。其详细结构例如描述在JP-A63-113576和05-341666中。当使用小粒径的调色剂时,在加热辅助转印方法中特别优选使用中间转印带。
根据本发明的成像方法,即使使用没有定影油的无油机,也能防止电子照相的图像接收片和调色剂的分离或电子照相的图像接收片和调色剂的偏移。可以实现稳定供纸,能够得到比以前更具光泽的良好图像和大量照相特征。
下面参考实施例详述本发明,但是应当理解,本发明不限于下述实施例。
(实施例1)
-生产载体-
用定量为160(g/m2)的高质量纸作为原纸。
用挤压涂布法在原纸背面上提供其中高密度聚乙烯(HDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的质量混合比为7/3的混合产品,使其熔点为310℃。结果在原纸背面上得到厚度为15μm的背面PE层。
用挤压涂布法在原纸顶面上提供LDPE。结果在原纸顶面上得到厚度为31.7μm的PE顶层。生产的聚乙烯层压纸作为载体。用直读式浊度计(Suga Test Instruments生产的HGM-2DP)测定的载体的透光率是12.1%。
-形成顶面底涂层-
用线缆涂布机在载体顶面上涂布下述组合物,然后干燥,使干燥后的涂布量是0.1(g/m2)。结果在载体顶面上形成顶面底涂层。
-顶面底涂层组合物-
-凝胶 5质量份
-水 95质量份
-形成背层-
用线缆涂布机在载体背面上涂布下述组合物,然后干燥,使干燥后的涂布量是8.2(g/m2)。
-背层组合物-
-含水的丙烯酸树脂(SEIKO CHEMICAL 100质量份
INDUSTRIES CO.,LTD生产的High Loss XBH-
997L(固体含量是28.3质量%))
-石蜡(Chukyo Oils and Fats Co.,Ltd生产的Hydrine 4.5质量份
D-337(固体含量是30质量%))
-离子交换水 33质量份
-形成中间层-
用线缆涂布机在载体顶面上涂布下述中间层组合物,使干燥后的涂布厚度是5μm。
中间层组合物
-水分散性丙烯酸树脂(SEIKO CHEMICAL 100质量份
INDUSTRIES CO.,LTD生产的High Loss HE-1335(固体
含量是45质量%))
-表面活性剂(NOF CORPORATION生产的Rapisol B- 2质量份
90(固体含量是10质量%))
-离子交换水 30质量份
-形成调色剂图像接收层-
用线缆涂布机在中间层上涂布下述调色剂图像接收层组合物,干燥,使干燥后的厚度是10μm,调色剂图像接收层中蜡和白色颜料的量如表1所示(g/m2)。结果就生产出电子照相的图像接收片。当将10μm厚的涂膜单独置于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(100μm)上并用直读式浊度计(SugaTest Instruments生产的HGM-2DP)测定涂膜的透光率时,测定的透光率是60.0%。
-调色剂图像接收层组合物-
-水分散性聚酯树脂(Unitika Ltd. 100质量份
生产的Elitel KZA-1449(固体含量
是30质量%),开始流动温度是
100.4℃)
-表1中的释放剂(见表2) 5质量份
-白色颜料(TiO2)水分散液(见表3) 7.5质量份
<评价>
用定影带电子照相装置在上述实施例1生产的电子照相的图像接收片的表面上形成图像,测定其抗偏移性能、光泽度、洁白度指数、抗裂纹性能和抗粘结性能。
作为打印图像,使用白色实心块、灰色(R=G=B=图像的50%)、黑色(100%)和女性人体肖像。作为用于电子照相术的装置,使用Fuji XeroxCo.,Ltd的彩色激光打印机(C-2220),只是该装置具有下述定影带。
至于定影带的基底材料,将作为硅橡胶前体的DY39-115(Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd生产)涂布在基层上,将其用作定影带的基底材料。30分钟的空气干燥后,制备通过浸涂其中有100质量份前体DY35-796AB和30质量份正己烷的涂层溶液得到的涂膜,然后首先在120℃下硫化10分钟。结果得到厚度为40μm的硅橡胶层。
制备通过浸涂其中有100质量份碳氟硅氧烷橡胶前体SIFEL610(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd生产)和20重量份氟溶剂(间二甲苯六氟化物、全氟烷烃和全氟(2-丁基四氢呋喃)的混合溶剂)的涂层溶液得到的涂膜。然后将该涂膜置于硅橡胶层上,然后首先在120℃下硫化10分钟,再在180℃下硫化4小时。结果得到在硅橡胶层上有厚度为20μm的碳氟硅氧烷橡胶层的定影带。
将打印速度基本上设定为30mm/sec。调色剂的定影温度指的是155℃的加热辊的温度和130℃的加压辊的温度。使用具有如此打印速度和定影温度的用于电子照相术的装置。
将每一个白色实心块、灰色、黑色(100%)和女性人体肖像都转印到电子照相的图像接收片上。
《抗偏移性能》
在30℃和80%RH的环境中通过Fuji Xerox Co.,Ltd生产的彩色激光打印机C-2220(无油定影技术)传输上述电子照相的图像接收片。用下述评价标准评价当图像接收片以常规方式通过定影部件传输时在图像表面上是否产生壳状的不平坦性。结果示于表4。在本发明中,“○”或更高的级别是实际可行的程度。
-◎:贝壳状的不平坦性根本没有发生。
-○:尽管非常轻微地发生了贝壳状的不平坦性,但是没有达到能够产生实际问题的程度。
-△:有一些贝壳状的不平坦性。
-×:严重的贝壳状的不平坦性。
《传输性能》
用上述打印机连续供送100张上述电子照相的图像接收片,记录出现走纸缺陷、卡纸和叠片性能差的接收片总数。结果示于表4。在本发明中,“2张或更少”是实际可行的程度。
《光泽度》
在B/W条件下用打印机在上述电子照相的图像接收片上形成六种密度(0%、20%、40%、60%、80%和100%)的10cm2的图像。根据JIS Z 8741用数字偏斜光泽计(Suga Test Instruments生产的UGV-5G)以20度的角度测量形成的图像,记录最小值。结果示于表4。在本发明中,“75或更大”是实际可行的程度。
《洁白度》
根据JIS P8123规定的方法用亨特(Hunter)白光验色器测定在光谱中当用颜色介于蓝色和紫罗兰之间的光照射电子照相的图像接收片样品时的反射率与用同样的光照射标准氧化镁板得到的反射率的比(%)。结果示于表4。在本发明中,“85%或更大”是实际可行的程度。
《抗裂纹性能》
用打印机在上述电子照相的图像接收片上以最大密度形成10cm2的均匀黑色图像后,将它们在10℃和15%RH的环境中静置1天。然后制备直径分别为1cm、2cm、3cm、4cm和5cm的棒,从大直径的棒开始,将电子照相的图像接收片卷绕在每一个棒上,使其上形成有图像的表面露在片外侧,记录不出现裂纹时的最小直径。结果示于表4。在本发明中,“3cm或更小”是实际可行的程度。
《抗粘结性能》
电子照相的图像接收片在40℃和80%RH的环境中储存24小时后,使其相互上下叠置,使这些片的调色剂接收层相互面对。再在这些片上放置3.5cm2、500g的重块,这些片在同样的环境中静置7天。当这些片相互分离时,用下述标准评价其分离状态。结果示于表4。在本发明中,“2或更小”是实际可行的程度。
[评价标准]
1:没有分离的声音,也没有这些片粘结的痕迹
2:轻微的分离声音或者在片上留有轻微的粘结痕迹
3:粘结面积小于片的1/4
4:片的1/4或更大且小于片的1/2相互粘结
5:1/2或更大的片相互粘结
(实施例2-5,实施例10-14,对比实施例1-18)
用与实施例1同样的方法生产实施例2-5、实施例10-14和对比实施例1-18的电子照相的图像接收片,只是要适当改变一些条件(混合组分、混合量、使用的材料等)以得到表1所列的组合物(每一个对应于实施例2-5、实施例10-14和对比实施例1-18的列和行)。
(实施例6-7)
用下述方法生产电子照相的图像接收片:形成载体、顶面底涂层、背层和中间层,用线缆涂布机在中间层上涂布下述调色剂图像接收层组合物,干燥后形成调色剂图像接收层,使干燥后的厚度是10μm,调色剂图像接收层中蜡和白色颜料的量(g/m2)如表1所示。
-调色剂图像接收层组合物-
-水分散性聚酯树脂(Unitika Ltd. 100质量份
生产的Elitel KZA-1449(固体含量
是30质量%),开始流动温度是
100.4℃)
-表1中的释放剂(详见表2) “x”质量份
-白色颜料(空心颗粒)水分散液(详11质量份
见表3)
“x”质量份是设置的混合量,使释放剂的量是表1中对应于释放剂(详见表3)固体(质量%)的涂布量(g/m2)。
(实施例8-9)
用下述方法生产电子照相的图像接收片:形成载体、顶面底涂层、背层和中间层,用线缆涂布机在中间层上涂布下述调色剂图像接收层组合物,干燥后形成调色剂图像接收层,使干燥后的厚度是10μm,调色剂图像接收层中蜡和白色颜料的量(g/m2)如表1所示。
-调色剂图像接收层组合物-
-溶剂聚酯树脂(Kao Corporation 100质量份
生产的Toughtone U-5(固体含量
是100质量%),开始流动温度是
108.1℃)
-表1中的释放剂(见表2) “y”质量份
-白色颜料分散液(TiO2MEK(甲基 2.5质量份
乙基酮)(详见表3))
甲基乙基酮(MEK) 160质量份
“y”质量份是设置的混合量,使释放剂的量是表1中对应于释放剂(详见表3)固体(质量%)的涂布量(g/m2)。
[表1]
实施例及对比实施例 |
载体 |
调色剂图像接收层 |
材料 |
透光率(%) |
热塑性树脂 |
颜料 |
释放剂 |
透光率(%) |
厚度(μm) |
类型 |
量(g/m2) |
类型(见表2) |
量(g/m2) |
实施例1 |
PE层压纸 |
12.1 |
KZA-1449,含水型 |
TiO2 |
1.0 |
I |
0.5 |
60.0 |
10 |
实施例2 |
H |
实施例3 |
I |
0.1 |
实施例4 |
I |
2.5 |
实施例5 |
I |
5 |
实施例6 |
空心颗粒 |
H |
0.5 |
70.5 |
实施例7 |
I |
实施例8 |
U-5溶剂型 |
TiO2 |
H |
60.0 |
实施例9 |
I |
实施例10 |
*高质量纸 |
15.2 |
KZA-1449,含水型 |
H |
实施例11 |
I |
实施例12 |
PE层压纸 |
12.1 |
E |
实施例13 |
F |
实施例14 |
G |
对比实施例1 |
A |
对比实施例2 | | | | | |
B | | | |
对比实施例3 |
C |
对比实施例4 |
D |
对比实施例5 |
J |
对比实施例6 |
K |
对比实施例7 |
L |
对比实施例8 |
M |
对比实施例9 |
N |
对比实施例10 |
O |
对比实施例11 |
P | |
对比实施例12 |
Q | |
对比实施例13 |
- |
无 | |
对比实施例14 |
无 |
0 |
C |
0.5 |
93.0 | |
对比实施例15 |
D | |
对比实施例16 |
I | |
对比实施例17 |
J | |
对比实施例18 |
M | |
在表1中,“*高质量纸”是定量为160(g/m2)的高质量纸。
[表2]
序号 |
释放剂;类型(可从Chukyo Oils and Fats Co.,Ltd商购) |
固体含量(质量%) |
颗粒直径(μm) |
软化点(℃) |
A |
石蜡(Cellosol 428) |
50 |
0.5 |
48 |
B |
石蜡(Hydrin P7) |
30 |
0.85 |
55 |
C |
石蜡(Hydrin D336) |
30 |
0.85 |
63 |
D |
石蜡(Hydrin D337) |
30 |
0.85 |
68 |
E |
硬脂酸(Cellosol 920) |
30 |
- |
70 |
F |
微晶蜡酸(Cellosol 967) |
50 |
- |
74 |
G |
石蜡(Hydrin D338) |
30 |
0.85 |
74 |
H |
硬褐煤蜡 |
35 |
- |
80 |
I |
巴西棕榈蜡(Cellosol 524) |
30 |
0.1 |
83 |
J |
羟甲基硬脂酸酰胺(Hydrin D757) |
21.5 |
3.5 |
100 |
K |
硬脂酸酰胺(Himicron G270) |
21.5 |
0.5 |
100 |
L |
羟甲基硬脂酸酰胺(Hydrin D130) |
22 |
- |
110 |
M |
硬脂酸锌(Himicron Z-7-30) |
30 |
5.5 |
120 |
N |
硬脂酸锌(Himicron F930) |
40 |
0.9 |
120 |
O |
硬脂酸锌(Himicron F115) |
20 |
0.15 |
120 |
P |
亚乙基双硬脂酸酰胺(Cellusol B495) |
43 |
6 |
140 |
Q |
亚乙基双硬脂酸酰胺(Himicron G110) |
27.5 |
0.5 |
140 |
[表3]
|
生产商 |
商购名称 |
组成 |
孔隙率(%) |
平均粒径(μm) |
固体含量(%) |
TiO2水分散液 |
Fuji PhotoFilm Co.,Ltd. |
用TiO2(Tipec R780-2(ISHIHARA SANGYOKAISHA,LTD))和聚合物分散剂制成的水分散液 |
TiO2/分散剂 |
0 |
0.3 |
TiO2部分=40 |
TiO2MEK分散液 |
Fuji PhotoFilm Co.,Ltd. |
用TiO2(Tipec A-220(ISHIHARASANGYOKAISHA,LTD))、聚酯树脂和MEK制成的水分散液 |
TiO2/分散剂 |
0 |
0.3 |
TiO2部分=40 |
空心颗粒水分散液 |
Rohm andHausCo.,Ltd. |
Ropec HP-1055 |
苯乙烯丙烯酸 |
55 |
1 |
26.5 |
[表4]
|
评价 |
机器相容性 |
图像质量 |
处理性能 |
抗偏移性能 |
传输性能(张数) |
光泽度 |
洁白度(%) |
抗裂纹性能(φ) |
抗粘结性能 |
实施例1 |
◎ |
0 |
82 |
90 |
2 |
2 |
实施例2 |
◎ |
0 |
83 |
91 |
2 |
2 |
实施例3 |
○ |
2 |
79 |
90 |
3 |
2 |
实施例4 |
◎ |
0 |
75 |
90 |
1 |
1 |
实施例5 |
◎ |
0 |
65 |
90 |
1 |
1 |
实施例6 |
◎ |
0 |
82 |
91 |
2 |
2 |
实施例7 |
◎ |
0 |
82 |
91 |
2 |
2 |
实施例8 |
◎ |
0 |
84 |
91 |
2 |
1 |
实施例9 |
◎ |
0 |
84 |
91 |
2 |
1 |
实施例10 |
◎ |
0 |
79 |
88 |
3 |
1 |
实施例11 |
◎ |
0 |
79 |
88 |
3 |
1 |
实施例12 |
○ |
2 |
79 |
90 |
3 |
2 |
实施例13 |
○ |
2 |
81 |
90 |
3 |
2 |
实施例14 |
○ |
1 |
81 |
90 |
3 |
2 |
对比实施例1 |
△ |
8 |
72 |
90 |
4 |
4 |
对比实施例2 |
△ |
8 |
73 |
90 |
4 |
3 |
对比实施例3 |
△ |
10 |
78 |
91 |
4 |
2 |
对比实施例4 |
△ |
5 |
80 |
90 |
4 |
2 |
对比实施例5 |
△ |
4 |
84 |
90 |
2 |
2 |
对比实施例6 |
△ |
4 |
85 |
90 |
2 |
2 |
对比实施例7 |
× |
- |
- |
90 |
2 |
3 |
对比实施例8 |
× |
- |
- |
90 |
2 |
4 |
对比实施例9 |
× |
- |
- |
90 |
2 |
4 |
对比实施例10 |
× |
- |
- |
90 |
2 |
5 |
对比实施例11 |
× |
- |
- |
90 |
1 |
5 |
对比实施例12 |
× |
- |
- |
90 |
1 |
5 |
对比实施例13 |
× |
- |
- |
90 |
4 |
4 |
对比实施例14 |
△ |
1 |
79 |
82 |
3 |
2 |
对比实施例15 |
△ |
2 |
80 |
82 |
3 |
2 |
对比实施例16 |
○ |
0 |
84 |
82 |
2 |
1 |
对比实施例17 |
△ |
2 |
84 |
82 |
2 |
2 |
对比实施例18 |
△ |
10 |
76 |
82 |
2 |
4 |
用商业彩色激光打印机打印所有样品,具体来说,用Fuji Xerox Co.,Ltd生产的全色激光打印机(DCC-400CP/320CP,DCC-500CP),得到表4所示的同样的结果。
本发明提供一种电子照相的图像接收片,该接收片具有优异的抗偏移性能、抗粘结性能、输送纸张性能和光泽,还能够抗裂纹,能够形成高质量的图像,本发明的电子照相的图像接收片包括载体和置于载体上的调色剂图像接收层,其中,调色剂图像接收层含有热塑性树脂和天然蜡,调色剂图像接收层的透光率是78%或更小,载体的透光率是30%或更小。