CN1474711A - 聚氨酯油破乳装置 - Google Patents
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Abstract
一种将包括含水连续相和非水分散相的含水乳液分离成分离的水相和非水相,从而提供回收的非水相,并且提供含有可接受水平非水相的回收水相的方法。该方法中,为了破乳,在水平的流动处理系统中使用至少一种,优选两种或更多种具有高表面积的聚合材料本体,典型地是泡沫材料或聚合物碎片,并且因此作为两个分离的相提供水相和非水相。系统中可以使用广泛的聚合物作为聚合材料,包括聚氨酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯和聚乙烯。如果在流出物中要求非水相的水平很低,例如达到饮用水的标准,那么美国专利第5,239,040号中描述的Kozlowski聚氨酯泡沫是优选的最后聚合材料本体。
Description
技术领域
本发明涉及一种将包括含水连续相和非水分散相的含水乳液分离成分离的水相和非水相以提供回收的非水相、并提供含有可接受水平非水相的回收水相的方法。
背景技术
最近,有几个已证明的实例说明不经意的液体泄漏对植物种、昆虫、野生动物、甚至人类引起了环境、生态学甚至毒理学的问题。泄漏液体的实例包括油和溶剂,以及被宽松地认作PCB’s的一组材料。对许多这种液体,甚至是对相对麻烦的液体如原油和PCB’s,清除的方法是公知的。
对于许多这些材料,Kozlowski在US 5,239,040中描述了一种可行的清除及回收的方法。该方法已经被认为是实用且有效的,因为泄漏液体本身可以回收,而不是例如用去污剂来简单地分散泄漏液体。这样就能够从回收剂中分离出需回收的液体,以便于回收的液体能以适当的方式被安全地处理,而且回收剂本身可以被重新用来回收更多液体。如Kozlowski所述,回收剂和所回收的液体通过离心而分离。Kozlowski描述的回收剂是聚氨酯泡沫材料,该材料可以从特定的反应物使用特定的方法来制备。本文以下称这种材料为“Kozlowski聚氨酯泡沫”。
Kozlowski聚氨酯除了可作为重复使用的液体回收剂外,还显示可用于回收诸如已经泄漏到水面上的油。已经显示Kozlowski聚氨酯泡沫不仅在泡沫是基本上干燥的情况下,而且当泡沫基本上是完全潮湿或者甚至浸满水时,都能够吸收诸如油类的物质。
水的存在给泄漏的非水液体带来另一个难点。与水不混溶的液体能够以两种十分不同的形式与水共存。至少一部分液体一般以不连续的第二相存在,该液体可以比水重或者比水轻。其余的液体一般将以乳液的形式存在,乳液至少具有某种程度的稳定性,而且乳液中水可以是连续相,也可以是分散相。在这两种情况下,还有一个难题是几乎所有与水不混溶的液体,例如诸如苯的轻质烃类事实上在水中都有很小程度的溶解,通常在百万分之几的水平。对于水是连续相的含水乳液而言,Kozlowski在WO 94/21347中公开了Kozlowski聚氨酯甚至在浸满水时,除了能吸收分散在水中作为第二相的油滴外,还能吸收溶解的油,下降到饮用水所需的低水平。
在WO 94/21347中,Kozlowski描述了污染水向下流过Kozlowski聚氨酯连续层的水处理法。监控水的流出物,并且当流出水中油的水平升高到不可接受的值时,移去泡沫层以从中回收所吸收的油。
尽管Kozlowski在WO 94/21347中描述的方法是用于处理含水乳液的,但是实际上它有几个缺点,最相关的一个是所有油,包括作为分散相和作为溶质的油都不得不被Kozlowski聚氨酯吸收,并典型地通过离心来除去,而且Kozlowski聚氨酯被重新用来回收更多的油。这样,很明显处理大量仅含有相对少量乳化油的水时就变得很浪费时间。因此,需要一种可供选择的技术来像专利WO 94/21347中描述的一样使用Kozlowski聚氨酯,至少将其作为用于处理含水乳液的主要处理过程。
用于处理乳液的另一个明显可行的选择是使液滴发生絮凝,直到尺寸达到能分开成两相为止。这一般需要使液滴尺寸絮凝到超过至少30μm。但是,该技术需要消耗化学药品并且会发生化学沉淀,因此使用时对环境不好。
发明内容
本发明寻求克服这些困难,并且提供一种相当快地处理含水乳液并以可回收的形式提供非水相的装置和方法。
本发明基于这样一个发现:Kozlowski聚氨酯泡沫以及其它在正确使用条件下可形成高表面积材料本体如泡沫的聚合材料起到了破乳剂的作用,并且能将含水乳液流分离成两个分离相。已经发现当几种可形成高表面积材料本体的聚合材料被暴露到诸如含有至少约10,000ppm分散油的油水乳液流中时,发生两种过程。第一,聚合材料吸收油直到变成被油所饱和。第二,当聚合材料继续吸收更多的油时,释放油与吸收油达到平衡,但它释放的油滴大到足以结合成分离的油相。这样就可以分离水相和非水相,并且可以分别回收两相。另外,使用一系列的处理步骤,可以回收大部分乳化的非水材料,所以Kozlowski聚氨酯泡沫吸收剂仅仅可能是对一系列步骤的最后一步或最后几步是必需的。对此聚合材料唯一明显的限制第一是形成如泡沫的高表面积材料的能力,第二是所选择的聚合材料在使用条件下的抗降解能力;例如,聚酯材料不适合在碱性条件下使用,因为这会导致聚合物的水解降解,但是聚烯烃如聚乙烯则可以耐碱性。
因此在最广泛的实施方案中,本发明寻求提供将具有连续水相和非水分散相的乳液分离成分离的水相和非水相,从而提供回收的非水相,并且提供含有可接受水平非水相的回收水相的方法,该方法包括:
(a)用第一种具有高表面积的聚合材料本体接触含水乳液流;
(b)使第一种聚合材料本体为乳液的非水相所饱和;
(c)含水乳液继续流动,直到形成分离的非水相;
(d)从水相中分离非水相;
(e)回收分离的非水相;
(f)回收处理过的水相流;以及
(g)如果需要的话,重复步骤(a)到(f),至少用第二种具有高表面积的聚合材料本体接触所处理的水相流,直到在回收的水相流中非水相材料达到可接受的水平。
优选地,聚合材料中使用的聚合物选自以下组中:聚氨酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯和聚乙烯。更优选地,聚合材料是聚氨酯。
优选地,高表面积的聚合材料是聚合的泡沫材料。更优选地,高表面积的聚合材料是粒状聚合泡沫材料。或者,高表面积的聚合材料是聚合物碎片的形态。
优选地,步骤(a)中的含水乳液流在选自以下组中的流动方向上与第一种聚合材料本体接触:水平、垂直向下或垂直向上。
优选地,使用多种本体聚合材料,流体顺序与它们接触,并且从每种聚合材料本体流出后回收分离的非水相。或者,使用多种本体聚合材料,乳液顺序与它们接触,并且从除最后一种外的每种聚合材料本体流出后回收分离的非水相,再从最后一种聚合材料本体流出后回收非水相。
优选地,当使用一系列聚合材料本体时,至少最后的聚合材料本体包括Kozlowski聚氨酯泡沫。
优选地,本发明方法在步骤(a)之前还包括以下预处理步骤:
(h)使非水相液滴结合至足够大以形成分离的非水相;
(i)回收分离的非水相;以及
(j)回收水相并用作步骤(a)的流体。
附图说明
现在将参照附图来描述本发明。附图中:
图1所示为三装置处理系统。
图2所示为可选装置。
图3用图表表示了Kozlowski聚氨酯以及四种其它市售的聚氨酯材料的性能。
图4、5、6和7用图表表示了聚氨酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯以及聚乙烯泡沫的性能。
具体实施方式
首先看图1,图1图示性地表示了与预处理装置在一起的三个隔离装置。处理系统1包括一套箱子2、3、4、5、6、7和8。这些箱子可以作为隔离的装置构造,或者它们可以如图所示成组构造,或者作为单个完整的处理系统构造。含水乳液流9流入作为预处理装置的箱子2中。乳液流9典型地从箱底往上约三分之一或一半处在流入此箱子。在这个箱子中,任何大的液滴都结合成分离的非水相10,并经由管11移走。
下面的箱子3具有多孔的侧壁12和13、以及实心的顶片14。箱子充满高表面积的聚合材料15,典型地是泡沫。泡沫通常以颗粒的形式使用,部分是为了帮助充满,部分是为了确保高的表面积暴露于通过箱子的流体。典型的颗粒尺寸为约5毫米到约20毫米。分离的含水乳液相16从箱2经由壁12进入箱3,与聚合材料15接触,而且穿过壁13进入箱4。在箱3中,非水相和水相进一步分离。在箱4中,分开两相提供第二个分离的非水相17,该非水相通过管18回收,并且处理的水相19流入箱5。如图所示,箱4包括一个延伸到箱3顶部的扩大的任选集水区。
箱5和箱6按箱3和箱4相同的方式构造。经处理的水相19经由多孔壁20进入箱5,与聚合材料21接触,并且通过多孔壁22放出。在箱6中,进一步分离、收集非水相23,并且通过管24回收。经两次处理的水相25通至与箱3和箱4相同的在两个多孔壁间带有第三种聚合材料本体的箱7和箱8。在箱8中,非水相26进一步收集并且通过管27回收,而且处理过的水相流28从箱8离开系统。在管18、24和27的每个中,使用适当的流量控制装置如浮子控制自动阀、或者时间顺序阀。
在处理系统中,调节流入的含水乳液9的流速,使在箱3、5和7中含水乳液和聚合材料间有足够的接触时间,从而有效地分离非水相,并且形成自由浮动的非水相层。实际上,通常发现这已足以提供尺寸超过至少约150μm的液滴。
如果在经处理的水相28中非水相的可接受水平极低,例如如果欲使经处理的水相满足饮用水的标准,那么建议在箱7中至少第三种聚合材料本体应是Kozlowski聚氨酯泡沫。在这种情况下,Kozlowski聚氨酯泡沫将仅用作吸收剂,而不是作为破乳剂。因此,当第三种本体或如果使用三种以上材料时的最后一种本体是仅作为吸收剂的Kozlowski聚氨酯泡沫时,将不能形成分离的非水相,也不会在管27中有非水相。相反,应该监控处理过的水相,使得当Kozlowski聚氨酯泡沫载满非水相时(这由处理过的流体28中浓度的上升来指示),移走泡沫,并且从中典型地通过离心来回收非水相。在从载满的Kozlowski聚氨酯中回收非水相时,为了避免不得不中止处理过程,平行地提供两个可交替使用的处理装置是方便的。
类似地,如果流入的水流9被非水相重度污染,则需要三种以上的聚合材料本体。所需数量基本上取决于从处理装置流出的水中可接受的污染水平。如果流入的水流中还含有固体材料,则在箱2中提供一个出口29以便于定期清除积聚的固体是有利的。
第一隔段中聚合材料还需要定期地检查,并且如果它被水流中的在预处理阶段未被分开的悬浮小颗粒固体阻塞时则需更换。
本发明的装置具备这样一个优点:当非水相液滴从聚合材料本体脱离时,它们只是从材料中上升并离开,并且只有处理流体从侧面离开。
图1中,在处理阶段通过聚氨酯材料的含水乳液流基本上是水平的。还可以安排处理阶段使流体基本垂直向上或向下地通过聚氨酯本体。图2所示的是合适的处理装置,其中流体以向上的方向通过。
图2所示的处理装置40基本上是单个的结构:类似于水平的装置,它可以作为一个整体结构制造,或者由几个分开的相互连接的箱子来制造。含水乳液通过管道流入装置的底部,比如在41处进入第一个箱43。如果希望,可以提供一个排放口用来处理任何积聚在箱43中的固体。然后,箱子交替向上:箱43、45、47和49含有流过处理装置的水相,而箱44、46和48含有高表面积的聚合材料。集水箱50,51,52和53被放在每对箱子的边上。箱43、44和50的构造和操作是示例性的。聚合材料放在网格54如开孔的金属板上,并且介于外实心壁56A和内壁56B之间。壁56B包括一排就在网格54下的横穿箱43的孔眼或狭缝。集水箱57的上表面57是实心的。当乳液遇到聚合材料本体58的饱和本体时,水相或多或少地经其继续流动,并且流入下一个箱子。如果希望,可以在聚合材料本体58的上面放置第二个开孔的金属板55。当聚合材料破乳时,分离的油滴趋向于聚集到它的下表面,并且不会渗出。分离的油滴从侧面流过壁56B上的孔眼或狭缝,进入集水箱50。分离的油如在59处一样聚集成第二相,并经由管60被移走。以适当的方式例如浮子控制自动阀或时间顺序阀再次控制通过管60的流体。接下来的两个装置以相同的方式操作,从而使处理过的水流进入其后的箱子,并使油在管61和管62中流动。
最后一个箱子49及其集水箱53怎样操作取决于到达的含水乳液流中的油量,以及流出的处理水流64中可接受的油量。为了分离进入水中的任何游离油,在箱49和集水箱53间提供一个适当的线路(wire)配置。如果箱48中最后的聚合材料本体是仅作为吸收剂的Kozlowski聚氨酯泡沫,那么将没有分离的油流入集水箱53,因此没有油流入管63中。或者,如果箱48中最后的聚合材料本体能够进一步分离油,那么箱49的水中就可能有一些油滴。然后,这些油聚集在集水箱53中,并且经由管63作为油相被回收。
如上所述,图2中处理装置包括三个聚氨酯本体。使用多少本体基本上取决于三个因素:待处理的乳液量;乳液中非水材料的量,以及流出的处理水中所需的质量水平。因此,在某些情况下就可能需要三个以上的所示装置。既然经常需要在不利的条件下,或者在仅可能有最小程度监控的条件下使用这类装置,所以优选地所使用的处理装置数量应该多于所需的分析指标,从而提供安全的界限。
在本发明的实践中,如上所述,如果在水相中要求非水材料的水平非常低,那么至少在最后的处理阶段使用Kozlowski聚氨酯通常来说是所希望的。对于更早的阶段,或几个阶段,可以使用其它聚合材料。图3表示了五种不同的聚氨酯材料的性能比较数据。该数据基于单次流过试验,其中含水的油乳液通过每个泡沫材料本体,并且在每个入口和出口测定油的含量。在这些试验中,使用含有5个隔段的直径10厘米的管子。第一隔段和第三隔段每个长约4厘米,并且含有聚氨酯试样。第一、第三和第五隔段是空的,并且长约0.8厘米。通过试验管的流体是水平的。所用的乳液是用离心泵在3,450rpm混入水中的10W30马达油。流速固定为每分钟1.5升。
图3中,流出油的水平(纵轴)对入口油的水平(横轴)作图,两个轴的单位都是ppm。
五种聚氨酯材料标识如下。
A:Kozlowski聚氨酯泡沫。
B:家具装饰用品级泡沫碎片,组成未知。
C:Great StuffTM聚氨酯泡沫。
D:Great StuffTM发泡聚氨酯泡沫。
E:All Direction Great StuffTM聚氨酯泡沫。
产品B是标准的商业产品,可以从许多渠道获得,其组成未知。产品由Eversoft纤维和泡沫(Fibre and Foam)有限公司供应。产品C,D和E都是商业上可获得的,并且由Flexible Products Co.,Joliet,Illinois,USA制造。主要组分是4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、聚醚/多醇混合物和发泡剂。如图3所示,所有这些产品能够明显降低所试验油水体系中的油含量。
图4、5、6和7表示了使用其它聚合材料的相似试验结果,包括用于比较的聚氨酯材料。在这些试验中,圆筒包含四隔段聚合材料,流速是每分钟1.2升,并且乳液中的试验用油是10W30马达油。使用的试验聚合物如下:
—图4中,聚乙烯;
—图5中,聚酯;
—图6中,聚苯乙烯;以及
—图7中,聚丙烯。
聚酯和聚氨酯以泡沫形式使用;聚乙烯、聚苯乙烯和聚丙烯以高表面积的小颗粒形式使用,它们被薄切成碎片(与细屑相似),最大尺寸约5毫米。在每个实验中,将油水混合物通过圆筒,并且在处理前后测量油的水平。水流中油的水平并不固定。
在图4-7的每一个中,横轴是以小时表示的时间;纵轴以百万分之几(ppm)表示。左边轴指处理的水流,右边轴指未处理的水流,而且这些轴的标尺并不相同。在每幅图中,A线是流入的含油水流;B线是用聚氨酯处理后,C线是用试验聚合物处理后。在每幅图中,这些线表明残留在水流中的油量与初始存在的油量相关。这些线还表明试验材料中聚氨酯是最有效的,而且将油水平一般降低到小于最大约50ppm。
Claims (9)
1.一种将包括含水连续相和非水分散相的含水乳液分离成分离的水相和非水相以提供回收的非水相、并提供含有可接受水平非水相的回收水相的方法,该方法包括:
(a)用第一种具有高表面积的聚合材料本体接触含水乳液流;
(b)使第一种聚合材料本体为乳液的非水相所饱和;
(c)含水乳液继续流动,直到形成分离的非水相;
(d)从水相中分离非水相;
(e)回收分离的非水相;
(f)回收处理过的水相流;以及
(g)如果需要,重复步骤(a)到(f),至少用第二种具有高表面积的聚合材料本体接触所处理的水相流,直到在回收的水相流中非水相材料达到可接受的水平。
2.如权利要求1的方法,其中所述聚合材料中的聚合物选自以下组中:聚氨酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯以及聚乙烯。
3.如权利要求2的方法,其中所述聚合材料中的聚合物为聚氨酯。
4.如权利要求1的方法,其中所述高表面积的聚合物材料具有选自以下组中的形态:泡沫和高表面积碎片。
5.如权利要求4的方法,其中所述高表面积的聚合物材料是粒状聚合泡沫材料。
6.如权利要求1的方法,其中使用多种本体聚合材料,流体顺序与每种材料接触,并且从每种聚合材料本体流出后回收分离的非水相。
7.如权利要求1的方法,其中使用多种本体聚合材料,流体顺序与每种材料接触,并且从除最后一种外的每种聚合材料本体流出后回收分离的非水相,然后从最后一种聚合材料本体流出后回收非水相。
8.如权利要求1的方法,其中使用一系列聚合材料本体,至少最后的聚氨酯材料本体包括Kozlowski聚氨酯。
9.一种如权利要求1的方法,其中在步骤(a)之前还包括预处理步骤:
(h)使非水相液滴结合至足够大以形成分离的非水相;
(i)回收分离的非水相;以及
(j)回收水相并用作步骤(a)中的流体。
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