CN1470656A - 利用白钨矿粉生产钨酸的方法 - Google Patents

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谢金山
傅邦治
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Abstract

该发明公开了一种利用白钨矿粉生产钨酸的方法。该方法包括调配料浆,电化学分解处理,洗涤过滤而制得目的物H2WO4。该发明由于在传统酸分解法的基础上,增加通入直流电、在低温条件下对矿粉进行电化学处理工序,大大提高了白钨矿分解的效率,降低盐酸耗量一半以上,降低生产成本50%,提高生产率1/3左右。因而具有盐酸耗量低,可在较低甚至常温下进行反应,既避免盐酸挥发而污染空气,又大大降低了废水处理的工作量和处理费用;对环境污染小并可有效提高生产率、降低生产成本等特点。从而克服了常规酸分解法需加入过量的盐酸并在高温状态下反应,既污染空气,废液酸值又高,其处理工作量大,生产率低、生产成本较高等弊病。

Description

利用白钨矿粉生产钨酸的方法
技术领域
本发明属于钨湿法冶炼中生产钨酸的方法,特别是一种直接从白钨矿(CaWO4)粉制取钨酸的方法。采用该方法制得的钨酸可用于以钨为主成份的后续深加工制品的生产。
背景技术
在钨湿法冶炼过程中,利用白钨矿(粉)生产钨酸是其关键的工序之一,也是以钨为主成份的后续深加工制品的重要工序。而从白钨矿(CaWO4)制取钨酸的传统方法是直接加入过量的盐酸,在高温(沸点温度)条件下对其矿粉进行分解处理从而制得钨酸,即酸分解法(亦称APT法)。其反应式为:
该方法虽然具有工艺简单的特点,但由于其一,盐酸属挥发性酸类,在沸腾状态下尤甚;其二,采用过量的酸,分解后的母液(废液)酸值仍高达80~110g/L。因此,采用该方法存在原辅材料消耗多,对环境污染大,污水的排放和处理量大,生产率较低、生产成本高等弊病。
发明内容:
本发明的目的是针对背景技术存在的弊病,改进设计一种利用白钨矿粉生产钨酸的方法,以达到降低盐酸用量和反应温度,减小环境污染及三废的处理量,提高分解处理效果及速度,大幅度降低生产成本等目的。
本发明的解决方案是在通过将白钨矿粉、盐酸及一定量的水配制成料浆后,在较低温度条件下通入直流电,对矿粉进行电化学处理,即通过电解使HCl电离成H+和Cl-后,与水反应首先生成Cl2O(次氯酸酐),进而生成氧化性极强的HClO(次氯酸),再通过次氯酸与白钨矿粉反应,从而制得H2WO4。其反应过程是:
                        (2)
因此,本发明生产方法包括:
A、调配料浆:首先将白钨矿矿粉、盐酸和水加入料浆制备槽内,混合搅拌,在常温或加热至40~50℃条件下,将料浆比重调至1.15~1.30,酸值调到110~130g/L;
B、电化学分解处理:将调配好的料浆输入电化学反应槽后,即向电极通入2~6V、体积电流密度为300~1000A/m3的直流电,在搅拌条件下对料液分解处理1~2小时,至最终酸值达20~40g/L,得含H2WO4及CaCl2的混合料液;
C、洗涤过滤:将由B制得的混合料液输入过滤器,并通入热水洗涤、过滤,即得固体钨酸(H2WO4)产品。
上述在料浆制备槽内采用旋转式搅拌,转数为50~60r.p.m;而在电化学反应槽内则采用往复式搅拌,其搅拌频率为10~25次/分。而所述电化学反应槽,其中所设电极总面积与料液体积之比(即:比电极面积)为0.3~0.5m2/m3。所述通入热水洗涤过滤,其水温为40~80℃。
本发明由于在原酸分解法工艺基础上,在料浆配制后,通入直流电将HCl电解成H+和Cl-,继而在料液中生成HClO,激化了化学活性,从而大大提高了白钨矿分解的效率,降低了盐酸的耗量。采用本发明,盐酸用量仅为传统酸分解法的45%左右,分解温度下降50~80℃,母液的酸值可下降至20~40g/L,生产率可提高三分之一左右,生产成本可下降50%。因此,本发明具有盐酸耗量低,可在较低甚至常温下反应,以避免盐酸挥发而污染空气,母液含酸量低,废水处理工作量小,对环境污染小并可有效提高生产率和降低生产成本等特点。
实施例
本实施例采用间隙法生产,以每批处理200kg白钨精矿粉为例:
A、调配料浆:将粒度为75μm~25μm、含WO365%的白钨精矿粉200kg,浓度为28%的工业盐酸180kg加入料浆制备槽内,启动搅拌器,通入适量的水及蒸汽将其制成比重为1.2,温度为40℃的料浆;搅拌器转速为55r.p.m。
B、分解处理:将上述料浆输入电化学反应槽后,启动反应器电源及搅拌器,在2~6V,电流350~500A的条件下分解反应1小时,母液酸质约30g/L,反应停止后即得含H2WO4及CaCl2的混合液;本实施例反应槽内采用22级单极式联接电极,比电极面积为0.35m2/m3
C、洗涤过滤:将经B制得的混合液送入过滤器,并通入40℃的水150kg洗涤、过滤,其固体滤得物即为H2WO4产品;滤液则放入沉清池按常规方法沉淀后再进行综合处理。
本实施例收率≥98%,H2WO4产品粒度均匀、疏松,质量好。

Claims (4)

1、一种利用白钨矿粉生产钨酸的方法;其特征在于该方法包括:
A、调配料浆:首先将白钨矿矿粉、盐酸和水加入料浆制备槽内,混合搅拌,在常温或加热至40~50℃条件下,将料浆比重调至1.15~1.30,酸值调到110~130g/L;
B、电化学分解处理:将调配好的料浆输入电化学反应槽后,即向电极通入2~6V、体积电流密度为300~1000A/m3的直流电,在搅拌条件下对料液分解处理1~2小时,至最终酸值达20~40g/L,得含H2WO4及CaCl2的混合料液;
C、洗涤过滤:将由B制得的混合料液输入过滤器,并通入热水洗涤、过滤,即得固体钨酸产品。
2、按权利要求1所述生产钨酸的方法;其特征在于料浆制备槽内采用旋转式搅拌,转数为50~60r.p.m;而在电化学反应槽内则采用往复式搅拌,其搅拌频率为10~25次/分。
3、按权利要求1所述生产钨酸的方法;其特征在于所述电化学反应槽,其中所设电极总面积与料液体积之比为0.3~0.5m2/m3
4、按权利要求1所述生产钨酸的方法;其特征在于所述通入热水洗涤过滤,其水温为40~80℃。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007537121A (ja) * 2004-05-11 2007-12-20 ハー ツェー シュタルク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンデイトゲゼルシヤフト タングステン酸およびその製造方法
CN109680149A (zh) * 2019-01-31 2019-04-26 北京科技大学 一种电氧化法分解白钨矿的方法

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