CN1443757A - 双吡咯啉酮亚基类化合物、含有该化合物的着色剂以及双吡咯啉酮亚基类化合物的制造方法 - Google Patents

双吡咯啉酮亚基类化合物、含有该化合物的着色剂以及双吡咯啉酮亚基类化合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

一种双吡咯啉酮亚基化合物，其特征在于用以下通式(1)表示，式中：Ar1和Ar2分别独立地表示芳基、R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为3～18的环烷基或芳基。本发明还提供通过将用通式(3)表示的苯基吡咯啉酮化合物在蒽醌系催化剂的存在下进行氧化，而以高收率地制造出适合于大规模工业生产的用上述双吡咯啉酮亚基系化合物的方法。

Description

双吡咯啉酮亚基类化合物、含有该化合物的着色剂以及 双吡咯啉酮亚基类化合物的制造方法
技术领域
本发明涉及应用于染料或颜料等着色剂中的双吡咯啉酮亚基(bipyrrolinonylidene)类化合物及其制造方法。
背景技术
公开了一种将以式(a)式(a)
Figure A0312016300061
表示的吡咯啉酮(pyrrolinone)通过空气氧化，而制造出用式(b)表示的双吡咯啉酮亚基的方法(参照Liebigs Ann.Chem.，702，112～130(1967))。式(b)
Figure A0312016300062
但是，用上述方法得到的双吡咯啉酮亚基的收率较低，为10～15％，所以上述方法并不适合于双吡咯啉酮亚基的大规模工业化生产。
另外，用上式(b)所表示的双吡咯啉酮亚基，对水和有机溶剂的溶解性低，所以难以作为染料、颜料或其它有机化学品或它们的中间体而应用。
发明内容
本发明需要解决的课题是，提供一种作为染料、颜料等着色剂或者是其它有机化学品或它们的中间体而应用的双吡咯啉酮亚基类化合物，并且提供高收率、适合于大规模工业化生产的双吡咯啉酮亚基类化合物的制造方法。
本发明者们发现，通过用特定的催化剂使吡咯啉酮化合物空气氧化的方法，能够高收率地制造出呈现鲜艳的藏青色，并能够溶解于各种有机溶剂中的双吡咯啉酮亚基类化合物，由此完成了本发明。
即，本发明为了解决上述课题，提供可以一种以通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基类化合物。
通式(1)
式中：Ar1和Ar2分别独立地表示芳基、R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为3～18的环烷基或芳基。
另外，为了解决上述课题，提供一种通过在蒽醌系催化剂的存在下氧化用通式(3)表示的吡咯啉酮化合物，而制造用通式(4)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物的方法。
通式(3)式中：Ar3表示芳基、R表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、环烷基、环烷氧基、芳基、烷氧羰基、环烷氧羰基、氨基甲酰基、硝基、羧基或磺酸盐基；通式(4)式中：Ar3表示芳基、R表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、环烷基、环烷氧基、芳基、烷氧羰基、环烷氧羰基、氨基甲酰基、硝基、羧基或磺酸盐基。
本发明的用上述式(1)表示的双吡咯啉酮亚基二羧酸系化合物，因为呈现鲜艳的藏青色，所以可以直接作为染料使用或者是双吡咯啉酮亚基二羧酸的金属盐可以作为颜料而使用。
另外，根据本发明的制造方法，可以通过在蒽醌系催化剂的存在下空气氧化吡咯啉酮化合物的简单方法，制造出用上述式(4)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物。由本发明的制造方法得到的用上述通式(4)所表示的双吡咯啉酮亚基系化合物，因为具有羧基或酯键，所以与以往的双吡咯啉酮亚基相比，可以溶解在很多有机溶剂中，所以作为染料、颜料或其它有机化学品或它们的中间体而应用。
具体实施方式
下面详细说明本发明。
在本发明中使用的用上述通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物中，Ar1和AR2分别独立地表示芳基。作为上述芳基可以例举苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、联苯基等芳香环基；吡咯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、喹啉基、咔唑基、呋喃基、噻唑基等芳香族杂环基。
另外，上述芳香环还可以具有取代基。作为取代基，可以例举氢原子、卤素原子、氰基、羟基、烷基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳基、烷氧羰基、氨基甲酰基、硝基、磺酸基或磺酸盐基等。这些取代基中，理想的是卤素原子或磺酸基。取代基为卤素时，双吡咯啉酮亚基二羧酸衍生物(A)的化学稳定性容易提高，另外，当取代基为磺酸基或磺酸金属盐基时，双吡咯啉酮亚基二羧酸衍生物(A)在水或有机溶剂的溶解性容易提高。
另外，当上述芳香环被多个卤素原子取代时，卤素原子可以相同也可以不同。当卤素原子为氯原子或溴原子时，双吡咯啉酮亚基二羧酸衍生物(A)的化学稳定性容易提高，所以是理想的。
另外，上述通式(1)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为3～18的环烷基或芳基。其中，R1和R2分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～18的烷基是理想的。作为上述碳原子数为1～18的烷基，可以例举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正十八烷基等烷基、环己基等环烷基。其中，R1和R2分别独立地表示碳原子数为1～18的烷基时，容易提高用通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基类化合物的热稳定性，所以理想的。
用通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基类化合物中，理想的是用通式(2)表示的双吡咯啉酮亚基类化合物。通式(2)
Figure A0312016300101
式中：X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9以及X10分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、烷基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳基、烷氧羰基、环烷氧基羰基、氨基甲酰基、硝基、磺酸基或磺酸盐基，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为3～18的环烷基或芳基。
在本发明中使用的用通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基类化合物，因为在分子内具有羧基或酯键，所以对水和有机溶剂具有很高的溶解性，并且因为呈现蓝至紫的色调，所以能够把其本身作为染料来使用。另外，用通式(1)表示的化合物中，因为R1和R2为氢原子的双吡咯啉酮亚基系化合物的金属盐不溶于水或有机溶剂中，所以能够作为颜料而使用。
本发明中使用的双吡咯啉酮亚基系化合物中，R1和R2为氢原子的双吡咯啉酮亚基系化合物对水和有机溶剂具有溶解性，并通过使羧基产生反应而引入各种原子团，能够赋予适合其目的和用途的溶解性。
以下说明，在本发明中使用的用通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物中，R1和R2为氢原子的化合物的金属盐或其酯的情况。
本发明中使用的用通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物可以是其2个羧基中的1个或2个与金属原子形成盐，而生成的金属盐的溶解性受金属原子种类的影响很大。当金属原子是钠、钾等碱金属时，金属盐是溶于水的，但是当金属原子是钙、钡、铝、锶等多价金属时，金属盐不溶于水。将本发明的着色剂作为印刷油墨用的颜料而使用时，理想的是不溶于水，所以使用钙、铝等多价金属盐为好。
另外，在本发明中使用的通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物可以是其2个羧基中的1个或2个为酯。作为酯，可以例举甲酯、乙酯、正丙酯、正丁酯、异丁酯、正己酯、正辛酯、正癸酯、正十八烷酯等脂肪族一价醇的酯或者2-羟乙基酯、2，3-二羟基丙酯、4-羟基丁酯、6-羟基己酯等脂肪族多价醇的酯；苄酯、烯丙酯、2-(甲基丙烯酰)-乙酯、2-(吡喃氧)-乙酯等不饱和醇的酯。其中，从作为酯基的化学稳定性高的角度考虑，脂肪族醇的酯，尤其是脂肪族醇的酯显示出高的化学稳定性，所以理想。
本发明中使用的双吡咯啉酮亚基类化合物，通过芳基、Ar1和Ar2的化学结构以及形成盐的金属原子的种类或酯的化学结构，在从蓝到紫的颜色区域内具有鲜艳的色调，并作为着色剂，可广泛地用于纤维着色剂、印刷油墨、滤色器、汽车用涂料、或塑料着色剂等。本发明的双吡咯啉酮亚基二羧酸衍生物(A)单独使用时具有很好的着色力，但是也可以和其它着色剂混合进行调色。
本发明中使用的双吡咯啉酮亚基类化合物是通过把用上述通式(3)表示的吡咯啉酮系化合物进行氧化而获得。在本发明中，可以通过在蒽醌系催化剂的存在下，把用通式(3)表示的吡咯啉酮系化合物进行氧化，而制造用上述通式(4)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物。
通过本发明的双吡咯啉酮亚基系化合物的制造方法，以通式(3)中的R为羧基或碳原子数为1～18的烷氧羰基的吡咯啉酮系化合物作为初始原料，可以制造出用通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物。
在通式(3)和通式(4)中，作为用Ar3所表示的芳基，可以例举苯、萘、蒽、菲、芘、联苯等具有芳香环的基团；吡咯、吡唑、咪唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、吲哚、喹啉、咔唑、呋喃、噻唑等具有芳香族杂环的基团。芳基中的芳香环或芳香族杂环的数目越少，得到的双吡咯啉酮亚基系化合物对有机溶剂的溶解性越容易高。芳基可以具有取代基。作为上述取代基，可以例举卤素原子、氰基、羟基、烷基、氨基、烷基胺基、烷氧基、芳基、烷氧羰基、环烷氧羰基、氨基甲酰基、硝基、磺酸基或磺酸盐基等。取代基为卤素原子时化学稳定性高，而取代基为可以与金属原子形成盐的磺酸基时，得到的双吡咯啉酮亚基系化合物对水或有机溶剂的溶解性容易变高。
在通式(3)和通式(4)中，R表示卤素原子、氰基、羟基、可以被烷基取代的氨基、烷氧基、环烷氧基、烷基、环烷基、芳基、烷氧羰基、环烷氧羰基、氨基甲酰基、硝基、可以与金属原子形成盐的羧基、可以与金属原子形成盐的磺酸基，当取代基为氰基、烷基、芳基、烷氧羰基、可以与金属原子形成盐的羧基时，容易使得到的双吡咯啉酮亚基系化合物的化学稳定性提高。
在本发明的双吡咯啉酮亚基系化合物的制造方法中，作为蒽醌系催化剂，可以例举蒽醌-β-磺酸钠或蒽醌-β，β’-二磺酸钠等。蒽醌系催化剂的使用量，相对于用通式(3)表示的吡咯啉酮系化合物，理想的是1～50mol％，更理想的是2～30mol％。
在用通式(3)表示的吡咯啉酮系化合物的氧化反应中使用溶剂是理想的。作为能够使用的溶剂，例如是硝基苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇一丁基醚等醇类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、2-乙酸乙氧基乙酯等酯类；N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性溶剂；水以及水溶性有机溶剂和水的混合溶剂等，在蒽醌系催化剂的存在下，难以氧化的溶剂。其中，可用通式(3)表示的溶解吡咯啉酮系化合物的能力高的硝基苯或者硝基苯和其它有机溶剂的混合溶剂，因为能够得到高收率，所以理想。
在本发明中，作为氧化剂，可以使用各种氧化剂。具体地可以例举，过氧化氢、m-氯过苯甲酸、过乙酸、过氯酸、过锰酸钾等过氧化物、氧、空气等。如果使用空气，则具有安全性高、能够降低制造成本的优点。使用空气作为氧化剂的氧化反应中，为了降低反应体系的爆炸极限浓度的下限，可以向空气中混合氮等惰性气体。
氧化反应中，为了提高反应速度，可以加热反应体系，并且为了使氧化反应均匀地进行，搅拌反应体系是理想的。把空气作为氧化剂的氧化反应中，在100～250℃、理想的是140～230℃、更理想的是170～210℃的反应温度下，充分进行搅拌，向反应体系均匀地供给空气是理想的。
本发明中使用的可用通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物是可以通过，以用上述通式(3)表示的吡咯啉酮化合物作为原料而制造可用上述通式(4)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物的方法来获得。
实施例
下面，通过实施例，更详细地说明本发明。另外，只要没有特别的说明，[份]和[％]分别表示[重量份]和[重量％]。
(实施例1)
把由用式(5)表示的吡咯啉酮羧酸乙酯7.5份、蒽醌-β-磺酸钠0.75份以及硝基苯275份组成的混合物，在空气气流中，边搅拌边加热至180℃。在相同温度下搅拌1小时之后，搅拌的同时冷却至室温。在减压下从深藏青色的反应混合物除去苯，向残留在反应容器中的深藏青固体中加入230份的己烷，边搅拌边回流1小时后，抽滤，用己烷洗涤。从乙酸乙酯重结晶，得到熔点为330℃，二甲亚砜溶液的可见光最大吸收波长(λmax)为547nm的深藏青色结晶6.0份(收率80％)。对得到的深藏青色结晶进行IR(红外分光)分析、NMR(核磁共振光谱)分析、EI-MS(电子冲击质量分析光谱)分析的结果，得到了以下结果。[IR分析结果]3170cm-1：吡咯啉酮环酰胺-CONH-的N-H伸缩振动2990cm-1：乙酯-COOCH2CH3的C-H伸缩振动1725cm-1：乙酯-COOCH2CH3的C＝O伸缩振动1675cm-1：吡咯啉酮环酰胺-CONH-的C＝O伸缩振动1245cm-1：乙酯-COOCH2CH3的CO-OCH2CH3伸缩振动1105cm-1：乙酯-COOCH2CH3的COO-C伸缩振动[NMR分析结果]1H-NMR(d6-DMSO)11.3ppm：2H、s、吡咯啉酮环酰胺-CONH-的氢8.1～7.5ppm：10H、m、苯基的氢4.1ppm：4H、q、乙酯-COOCH2CH3的亚甲基氢1.2ppm：6H、t、乙酯-COOCH2CH3的甲基氢13C-NMR(d6-DMSO)168ppm：吡咯啉酮环酰胺-CONH-的碳164ppm：乙酯-COOCH2CH3的羰基碳152ppm：吡咯啉酮环的第5位碳(与苯基相邻的碳C6H5-C)131～128ppm：苯基的碳109ppm：吡咯啉酮环的第4位碳(与酯键相邻的碳C-COOC2H5)60ppm：乙酯-COO-CH2-的亚甲基碳14ppm：乙酯-COOCH2-CH3的甲基碳[EI-MS分析结果]
质量分析的结果，在DI温度110～195℃下，检测出双吡咯啉酮亚基二羧酸二酯(分子量458)的分子离子峰(M+)。
由上述结果可以确认，该化合物是具有用式(6)
Figure A0312016300141
表示的化学结构的双吡咯啉酮亚基二羧酸二酯。
得到的双吡咯啉酮亚基二羧酸二酯可溶于N，N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜，微溶于乙醇。
(实施例2)
把由上式(5)表示的吡咯啉酮羧酸乙酯7.5份、蒽醌-1，5-磺酸钠0.75份以及硝基苯275份以及二甲苯20份组成的混合物，在空气气流中，边搅拌边加热至190℃。用デイ  ンシュタ  クトラツプ，向反应体系外排出随反应生成的水。在相同温度下搅拌1小时之后，边搅拌边冷却至室温，把含有深藏青沉淀的反应混合物加入到1000份己烷中，室温下搅拌30分钟，然后过滤沉淀。先后用己烷、乙酸乙酯洗涤过滤物，得到深藏青色的反应生成物，然后把该反应生成物分散在水1500份中，在室温下搅拌1小时。过滤，洗涤后再次把反应生成物分散在水1700份中，在室温下搅拌2小时。过滤、水洗后，接着用水充分洗涤，然后进行干燥，得到固体5.6份(收率75％)。从深藏青色固体的红外分光分析、NMR分析以及EI-MS分析的结果，确认上述深藏青色固体与实施例1中得到的用式(6)表示的双吡咯啉酮亚基二羧酸二酯具有相同的化学结构。
另外，上述深藏青色固体的元素分析结果表明，在允许的测定误差范围(±0.3％)以内，该结果与用式(6)表示的双吡咯啉酮亚基二羧酸二酯的元素分析理论值相一致。[元素分析测定结果]测定值：C＝68.05％  H＝4.82％  N＝6.03％理论值：C＝68.11％  H＝4.84％  N＝6.11％(实施例3)
将在实施例2中得到的、具有用式(6)表示的化学结构的双吡咯啉酮亚基二羧酸二乙酯4.6份加入到14％氢氧化钠水溶液350份中，边搅拌，同时在50℃下水解1小时。将得到的红褐色溶液冰冷后，进行过滤而得到黑紫色沉淀溶解于1L水中，冰冷搅拌，同时加入35％盐酸约13份进行中和后，再加入盐酸，调整溶液的pH为1。抽滤酸析出的黑茶色沉淀，水洗，丙酮洗涤后进行干燥，得到二甲亚砜溶液的可见光最大吸收波长(λmax)为567nm的鲜艳的深藏青色固体0.8份(收率20％)。通过IR(红外分光)分析、NMR(核磁共振光谱)分析上述藏青色固体的结果，得到以下的结果。[IR分析结果]3420cm-1：吡咯啉酮环酰胺-CONH-的N-H伸缩振动3150cm-1：羧基-COOH的O-H伸缩振动3060cm-1：苯基-C6H5的C-H伸缩振动1765cm-1：羧基-COOH的C＝O伸缩振动1680cm-1：吡咯啉酮环酰胺-CONH-的C＝O伸缩振动1255cm-1：羧基-COOH的CO-OH伸缩振动[NMR分析结果]1H-NMR(d6-DMSO)13.5ppm：2H、s、羧基-COOH的氢10.8ppm：2H、s、吡咯啉酮环酰胺-CONH-的氢8.3～6.9ppm：10H、m、苯基的氢由上述结果可以确认该化合物具有用式(7)
Figure A0312016300161
表示的双吡咯啉酮亚基二羧酸的化学结构。
(实施例4)
将在实施例3中得到的、具有用式(7)表示的化学结构的吡咯啉酮二羧酸0.8份加入到20％氢氧化钠水溶液100份中，进行搅拌，再加入甲醇95份。向得到的红色溶液中加入盐酸，调整pH为9，然后加入硫酸铝14～18水合物4份，抽滤析出的黑藏青色沉淀，水洗，丙酮洗涤，干燥，得到深藏青色固体。
实施例4中得到的藏青色固体不溶于己烷、甲苯、异丙醇以及水中，呈现鲜艳的深蓝紫色，适合作为印刷油墨用颜料。
对上述藏青色固体进行IR(红外分析)和热分析，对在热分析中得到的残渣进行荧光X射线分析和粉末X射线分析的结果，得到以下的结果。[IR分析结果]3430cm-1：吡咯啉酮环酰胺-CONH-的N-H伸缩振动1680cm-1：吡咯啉酮环酰胺-CONH-的C＝O伸缩振动1055cm-1：羧酸盐基-COOAl的CO-OAl伸缩振动[热分析结果]有机成分95.4％、无机成分4.6％。[荧光X射线分析结果]检测出的主要元素的X射线强度和比例(％)Al    4.15(47％)、  Na    0.35(22％)、Si    0.53(12％)、  Ca    0.67(6％)
从荧光X射线分析的结果判断出Al盐和Na盐以47％∶22％＝1.74％∶0.96mol％2mol∶1mol存在。[粉末X射线分析结果]
确认θ/2θ＝21°、30°、33°、35°衍射峰。这些峰全部与NaAlO2的主衍射峰一致。
从以上的结果，判断在实施例4的藏青色固体中除了Al盐结构之外，还存在钠盐结构。
根据实施例4中得到的藏青色固体的荧光X射线分析结果，Al和Na的比例为2∶1，并以此为前提，双吡咯啉酮亚基二羧酸的2价阴离子[分子式＝(C22H12O6N2)2-]和Al和Na的比例与热分析结果一致。其结果，判断出藏青色固体的每个分子中有7个(C22H12O6N2)2-，4个Al，2个Na。即实施例4中得到的藏青色固体是用结构式[(C22H12O6N2)2-]7(Al3+)4，(Na+)2表示的色淀颜料。

Claims (13)

1、一种双吡咯啉酮亚基系化合物，其特征在于用以下通式(1)表示，通式(1)
Figure A0312016300021
式中：Ar1和Ar2分别独立地表示芳基，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为3～18的环烷基或芳基。
2、根据权利要求1所述的双吡咯啉酮亚基系化合物，其中上述双吡咯啉酮亚基系化合物是用通式(2)表示通式(2)
Figure A0312016300022
式中：X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9以及X10分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、烷基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳基、烷氧羰基、环烷氧基羰基、氨基甲酰基、硝基、磺酸基或磺酸盐基，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为3～18的环烷基或芳基。
3、根据权利要求2所述的双吡咯啉酮亚基系化合物，其中在上述通式(2)中，X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9以及X10分别独立地表示氢原子或卤素原子，并且R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基。
4、根据权利要求2所述的双吡咯啉酮亚基系化合物，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9以及X10全部表示氢原子，并且R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基。
5、一种着色剂，其特征在于，包括从用权利要求1所述的通式(1)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物和权利要求1所述的通式(1)中，R1和R2为氢原子的双吡咯啉酮亚基系化合物金属盐中选择的双吡咯啉酮亚基系化合物。
6、根据权利要求5所述的着色剂，其中包括从用权利要求2所述的通式(2)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物和权利要求2所述的通式(2)中，R1和R2为氢原子的双吡咯啉酮亚基系化合物金属盐中选择的双吡咯啉酮亚基系化合物。
7、根据权利要求6所述的着色剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9以及X10分别独立地表示氢原子或卤素原子，并且R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基。
8、根据权利要求6所述的着色剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9以及X10全部表示氢原子，并且R1和R2分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基。
9、根据权利要求5～8任意一项所述的着色剂，其中上述双吡咯啉酮亚基系化合物的金属盐为碱金属盐。
10、根据权利要求5～8任意一项所述的着色剂，其中上述双吡咯啉酮亚基系化合物的金属盐为钠盐或钾盐。
11、根据权利要求5～8任意一项所述的着色剂，其中上述双吡咯啉酮亚基系化合物的金属盐为多价金属盐。
12、根据权利要求5～8任意一项所述的着色剂，其中上述双吡咯啉酮亚基系化合物的金属盐为钙盐、钡盐或铝盐。
13、一种双吡咯啉酮亚基的制造方法，通过在蒽醌系催化剂的存在下氧化用通式(3)表示的化合物，而制造用通式(4)表示的双吡咯啉酮亚基系化合物，通式(3)式中：Ar3表示芳基，R表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、环烷基、环烷氧基、芳基、烷氧羰基、环烷氧基羰基、氨基甲酰基、硝基、羧基或磺酸基；通式(4)式中：Ar3表示芳基、R表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、环烷基、环烷氧基、芳基、烷氧羰基、环烷氧基羰基、氨基甲酰基、硝基、羧基或磺酸基。
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