CN1438299A - 变压器油抗析气添加剂的生产方法及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的变压器油抗析气添加剂的生产方法为:首先以沸点为250至500℃石油馏分为原料,采用钴—钼、镍—钼、钨—镍、钼—钴—镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂;其使用方法为:将变压器油抗析气添加剂加入普通变压器油进行调合得到超高变压器油;本发明具有以下优点:减少了对环境的污染,所调合的超高变压器油使脱水变得容易,使产品产量和质量都得到大幅度提高。
Description
技术领域
本发明涉及变压器油及添加剂的技术领域,是一种变压器油抗析气添加剂的生产方法及其使用方法。
背景技术
现有常规变压器油抗析气添加剂的制备工艺路线为:
石油稠油—>常压分馏—>常三线馏分油—>加氢脱酸—>糠醛精制—>抗析气添加剂组分—>硫酸精制—>氢氧化钠精制—>白土精制。
上述常规变压器油抗析气添加剂的生产方法如下:
将石油稠油经常压分馏得到沸点为275℃至360℃的馏分油即常三线馏分油。常三线馏分油酸值高,主要是由于环烷酸含量高。环烷酸为一种有机酸,易对生产设备产生腐蚀。在润滑油产品中被视为破坏润滑油氧化安定性不理想物质,必须除去,同时在糠醛精制过程中由于环烷酸含量过高,在高温下环烷酸与糠醛反应易使加热炉管结焦,因此,在糠醛精制前要脱除。拟脱除环烷酸,需采用加氢精制法、采用加氢精制催化剂,在氢气压力为3.0兆帕下进行加氢脱酸,脱除油中的环烷酸及部分硫、氮、胶质、沥青质等化合物。
经加氢脱酸后的常三线油利用糠醛精制抽出常三线油中的抗析气添加剂组分。(糠醛精制原理为:利用糠醛对油中胶质、沥青质、短侧链的中芳烃及重芳烃、多环及杂环化合物以及某些含硫、氮、氧的非烃化合物等非理想组分溶解能力强,但对其它理想组分溶解能力弱的特点,将非理想组分抽提出来,该非理想组叫抽出油,剩下的理想组分叫抽余油。)(析气性:变压器油在高压电场的作用下,变压器油中的直链烷烃会放出较多的氢气,环烷烃会放出少量的氢气,这些氢气聚积在变压器的顶部,形成汽泡,影响变压器油的绝缘性能,产生电弧放电现象,会对变压器产生危害,但变压器油中的芳烃在高压电场的作用下,会吸收直链烷烃和环烷烃产生的氢气,叫做抗析气性。变压器油中的芳烃叫抗析气添加剂)。
糠醛精制抽提出来的抗析气组分添加剂,由于含有胶质、沥青质、硫、氮、氧的非烃化合物,这些物质会使变压器油的氧化安定性变差,因此,必须除去,此工艺采用硫酸精制法除去这些物质。(硫酸精制:用硫酸与糠醛精制抽提出来的抗析气添加剂组分混合,硫酸与其中的胶质、沥青质、硫、氮、氧的非烃化合物发生化学反应生成酸渣沉降分离除去。)
硫酸精制后的抗析气组分添加剂,由于含有微量的酸需利用氢氧化钠精制中和去除酸。
氢氧化钠精制后采用白土精制,除去前几道工序产生的微量杂质,得到抗析气性的变压器油添加剂,调入普通变压器油中,生产出超高压变压器油。
上述常规变压器油抗析气添加剂的生产方法,所生产出的抗析气性变压器油添加剂产量低(主要是稠油常三线馏分油少),同时糠醛精制抽提出来抗析气性组分少,污染大(产生大量的酸渣、碱渣,废白土),脱水性能也差。将其加入到普通变压器油中即可生产出超高变压器油。
发明内容
本发明解决了以往变压器油产量低、污染大的问题。本发明还解决了所调合出的超高压变压器油脱水性能差的问题。本发明还提高了超高变压器油的质量即提高了抗析气、抗氧化、抗老化性能。
本发明解决上述问题的技术方案为:
本发明的变压器油抗析气添加剂的生产方法为:首先以沸点为250至500℃石油馏分为原料,采用钴-钼、镍-钼、钨-镍、钼-钴-镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺,该工艺条件为:反应压力为3.0至15.0兆帕、反应温度280至400℃、反应空速为0.1至2.0小时-1、反应氢油体积比为200至3000∶1;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂。
上述所得变压器油抗析气添加剂的使用方法为:将变压器油抗析气添加剂加入普通变压器油进行调合得到超高变压器油,其中变压器油抗析气添加剂的加入量为总重量的10至100%。
本发明的变压器油抗析气添加剂的生产方法还可为:首先以沸点为250至500℃石油馏分为原料,采用钴-钼、镍-钼、钨-镍、钼-钴-镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺,该工艺条件为:反应压力为3.0至8.0兆帕、反应温度370至400℃、反应空速为0.1至0.5小时-1、反应氢油体积比为900至3000∶1;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂。
上述所得变压器油抗析气添加剂的使用方法为:将变压器油抗析气添加剂加入普通变压器油进行调合得到超高变压器油,其中变压器油抗析气添加剂的加入量为总重量的10至30%。
本发明的变压器油抗析气添加剂的生产方法还可为:首先以沸点为250至500℃石油馏分为原料,采用钴-钼、镍-钼、钨-镍、钼-钴-镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺,该工艺条件为:反应压力为9.0至15.0兆帕、反应温度280至360℃、反应空速为1.0至2.0小时-1、反应氢油体积比为200至800∶1;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂。
与上述常规变压器油抗析气添加剂的生产方法相比,本发明具有以下优点:
由于本发明不需要采用硫酸-氢氧化钠精制工艺,因此本发明减少了对环境的污染。
采用本发明所得的变压器油抗析气添加剂调合生产的超高变压器油使脱水变得容易,水含量1小时平均可脱至3.0微克/克(标准要求不大于10.0微克/克),而以往采用硫酸-氢氧化钠精制抗析气性变压器油添加剂调合生产的超高变压器油4小时才脱至16.0微克/克。
采用本发明使变压器油抗析气添加剂及调合所得的超高变压器油的产品产量都得到大幅度提高。在相同量的原料下,按上述常规变压器油抗析气添加剂的生产方法,以往大约能年生产6千吨抗析气性变压器油添加剂,并且由于脱水性能差,影响了超高变压器油的生产,每年只有几百吨的生产量;而采用本发明后生产出的变压器油抗析气添加剂,年产量可达2万吨,若以20%的比例调入到普通变压器油中,可调合出10万吨的超高变压器油。
采用本发明,使所得的变压器油抗析气添加剂及调合出的超高变压器油的产品质量也有很大提高,在抗氧剂含量很低(0.1%-0.3%)的情况下,其产品质量超过了上述常规变压器油抗析气添加剂生产方法所得产品的质量,详见附表1。
具体实施方式
实施例1,首先以沸点为250至500℃石油馏分为原料,采用钴-钼、镍-钼、钨-镍、钼-钴-镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺,该工艺条件为:反应压力为3.0兆帕或5.0兆帕或8.0兆帕、反应温度370℃或385℃或400℃、反应空速为0.1小时-1或0.3小时-1或0.5小时-1、反应氢油体积比为900∶1或2000∶1或3000∶1;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂。
将上述实施例1所得变压器油抗析气添加剂加入普通变压器油进行调合得到超高变压器油,其中变压器油抗析气添加剂的加入量为总重量的10%或20%或30%。
实施例2,首先以沸点为250至500℃石油馏分为原料,采用钴-钼、镍-钼、钨-镍、钼-钴-镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺,该工艺条件为:反应压力为9.0兆帕或12.0兆帕或15.0兆帕、反应温度280℃戒320℃或360℃、反应空速为1.0小时-1或1.5小时-1或2.0小时-1、反应氢油体积比为200∶1或500∶1或800∶1;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂。
上述实施例2所得的变压器油抗析气添加剂可直接作为对抗析气性要求不高的变压器油,其抗析气性一般刚好达到超高变压油抗析气性的要求。
本发明不受上述实施例的限制,可根据上述技术方案和实际生产情况来优选生产工艺参数。
附表1
试样 | MD34AST87(I类) | IEC296-91(IA) | 本发明产品 | 尼纳0GBN日石分析 | 壳牌DIALABX无剂 | 实验方法 | ||
牌号 | / | (45) | 45 | / | / | |||
抗氧剂含量,% | ≤0.08 | ≤0.1 | ≤0.08 | ≤0.08 | / | |||
物理性质 | ||||||||
1 | 闪点,℃ | 开口≮145 | ≥140 | 143(闭) | 144(闭) | 150 | GB/T261(闭)或GB/T3536(开) | |
2 | 倾点,℃ | ≯40 | ≤30 | -51 | -45以下 | -47 | GB/T3535 | |
3 | 苯胺点, | 63-78*1 | / | 76.4 | 68.6 | 74 | GB/T262 | |
4 | 界面张力,mN/m | ≮40 | ≥40 | 45 | 48 | 47 | GB/T6541 | |
电气性质 | ||||||||
5 | 介质损耗,% | 25℃ | ≯0.05 | GB/T5654 | ||||
100℃ | ≯0.30 | 90℃≤0.5 | 90℃0.015 | 100℃0.01 | 0.02 | |||
6 | 析气性,μl/min | D2300A法 | ≯+15*2 | GB/T0207 | ||||
D2300B | ≯+30*2 | ≤5 | +3.2 | -13*3 | +12 | |||
化学性质 | ||||||||
7 | 氧化110℃.164h | 酸值mgKOH/g | ≯0.6 | <0.3 | 0.012 | 0.25 | 0.30 | SH/T0206 |
沉淀% | ≯0.3 | <0.15 | 0.002 | 0.03 | 0.10 | |||
8 | 老化115℃.96h | 酸值mgKOH/g | / | / | 0.069 | 0.066*4 | / | ASTM D1934 |
介损,90℃ | / | / | 0.032 | 0.030 | / | |||
9 | 腐蚀性硫 | 非腐蚀 | 非腐蚀 | 非腐蚀 | 非腐蚀 | 非腐蚀 | SH/T0304 |
注:*1东南亚外商订货要求苯胺点63-78℃
*2我国SH0040标准析气性试验参照D2300B法,但试验条件仍然有些不同;我国析气性试验条件:10KV、50Hz、60分,油温80℃。
*3日石析气性试验条件:8KV,50-60Hz,90分,50℃油温。
*4尼纳斯油老化试验结果为本申请人自行实测结果。
Claims (5)
1、一种变压器油抗析气添加剂的生产方法,其特征在于首先以沸点为250至500℃常压石油馏分为原料,采用钴-钼、镍-钼、钨-镍、钼-钴-镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺,该工艺条件为:反应压力为3.0至15.0兆帕、反应温度280至400℃、反应空速为0.1至2.0小时-1、反应氢油体积比为200至3000∶1;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂。
2、根据权利要求1所述的变压器油抗析气添加剂的生产方法,其特征在于首先以沸点为250至500℃常压石油馏分为原料,采用钴-钼、镍-钼、钨-镍、钼-钴-镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺,该工艺条件为:反应压力为3.0至8.0兆帕、反应温度370至400℃、反应空速为0.1至0.5小时-1、反应氢油体积比为900至3000∶1;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂。
3、根据权利要求1所述的变压器油抗析气添加剂的生产方法,其特征在于首先以沸点为250至500℃常压石油馏分为原料,采用钴-钼、镍-钼、钨-镍、钼-钴-镍加氢催化剂中的任意一种或任意一种以上的催化剂,进行加氢处理工艺,该工艺条件为:反应压力为9.0至15.0兆帕、反应温度280至360℃、反应空速为1.0至2.0小时-1、反应氢油体积比为200至800∶1;其次,将加氢处理工艺后的生成油,经常压分馏出沸点为280至360℃的馏份即得到变压器油抗析气添加剂。
4、根据权利要求1所述的变压器油抗析气添加剂的使用方法,其特征在于将变压器油抗析气添加剂加入普通变压器油进行调合得到超高变压器油,其中变压器油抗析气添加剂的加入量为总重量的0至30%。
5、根据权利要求2所述的变压器油抗析气添加剂的使用方法,其特征在于将变压器油抗析气添加剂加入普通变压器油进行调合得到超高变压器油,其中变压器油抗析气添加剂的加入量为总重量的10至30%。
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