CN1426315A - 脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用品，优选是一次性吸湿用品如卫生巾和内裤衬里，该用品包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料。该一次性吸湿用品具有改进的气味控制性能和改进的流体处理性能/吸收性能，尤其是在含电介质的流体如月经的情况下更是如此。

Description

脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料

技术领域

本发明涉及用品，如一次性吸湿用品，该用品包含脱乙酰壳多糖(chitosan)材料和阴离子吸湿凝胶材料。

背景技术

已经描述了多种用作一次性吸湿用品中的吸湿凝胶材料的材料。这类材料包括天然材料如琼脂、果胶、树胶、羧烷基淀粉和羧烷基纤维素和合成材料如聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和水解的聚丙烯腈。尽管已知天然吸湿凝胶材料可用在这类卫生吸湿用品中，但是它们还未在这类用品中得到广泛应用。天然吸湿凝胶材料未在这类用品中得到广泛应用，至少部分原因是由于其吸收性能通常低于合成吸湿凝胶材料如聚丙烯酸酯。大多数用于身体护理的市售的一次性吸湿用品如卫生巾和尿布包含合成的吸湿凝胶材料，通常是聚丙烯酸酯，以提供体液吸收和保留特征。但是，尽管这类合成的吸湿凝胶材料对去离子水呈现杰出的吸收容量，但是它们对含电解质/盐的溶液如月经的吸收容量较低。通常认为这种效应是由于体液的电解质含量所致，且该效应通常被称为“盐中毒”。

合成的吸湿凝胶材料的水吸收和水保留特征是由于聚合物结构中存在的可离子化的官能团。这些基团通常是羧基，当聚合物干燥时，大部分羧基呈盐的形式，但是在与水接触时，其离解和离散(salvation)。在离解状态下，聚合物链具有一系列连接到该链上的官能团，所述官能团剂具有相同的电荷(如，-COO^--OOC-)，因此相互排斥。这导致聚合物结构的膨胀，从而使水分子进一步被吸收，尽管该膨胀受到聚合物结构中交联所提供的限制。假定水中如月经或尿液或牛奶排泄物中存在的显著浓度的电解质干扰官能团的离解并导致“盐中毒效应”。该盐中毒效应对聚合物的吸收容量有害。

因此，需要提供在电解质存在下，例如在月经或乳液(lactational fluid)的情况下，具有改进的吸收性能的吸湿用品。

尽管吸湿用品，特别是妇女卫生吸湿用品如卫生巾、乳垫(breast pad)和内裤衬里(pantiliner)的主要焦点是保持这些用品吸收和保留流体的能力，但是在该领域中开发的另一重要方向是控制吸湿用品使用期间其中所含的臭味化合物。

在吸湿用品的使用期间该用品中存在和易被发觉的异味化合物，特别是与月经相关的那些化合物可能使这些用品的穿用者极度困窘。因此，防止这类用品中的臭味被发觉是非常需要的。

在使用时，已知吸湿用品收集多种化合物如挥发性脂肪酸(如异戊酸)、氨、胺(如三乙胺)、含硫化合物(如硫醇、硫化物)、醇、酮和醛(如糠醛)，这些化合物释放一些令人不愉快的气味。这些化合物可以存在于体液中，也可以在体液吸收到吸湿用品如妇女卫生吸湿用品中时由化学反应和/或任何体液降解机理产生。另外，体液通常含有微生物和/或酶，这些微生物和/或酶通过降解机理如腐败降解、酸性降解、蛋白质降解、脂肪降解等使产品产生臭味。

现有技术中已公开了各种消除上文所述的一些令人不愉快的气味的臭味控制剂(odor control material)。事实上，现在已经提供有使用各种技术方法的方案如掩蔽，即，用香料覆盖臭味，或吸收已经存在于体液中的臭味和降解后产生的臭味，或防止臭味的形成。

在现有技术中，人们将注意力集中在臭味吸收技术上。这些类型的化合物的例子包括活性炭、粘土、沸石、硅酸盐、淀粉、环糊精、离子交换树脂及其各种混合物，上述物质例如描述在下述文件中：EP-A-348978、EP-A-510619、WO9l/12029、WO91/11977、WO89/02698和/或WO91/12030。认为所有这些类型的臭味控制剂控制臭味的机理为：这些试剂物理地吸收臭味化合物及其前体，从而阻止臭味从用品如吸湿用品中散发出去。但是，这些机理并非完全有效，因为不能防止臭味本身的形成，所以不能完全避免臭味的发觉。

所以，尽管这些材料在一定程度上提供和体液相关的臭味的控制，但是仍然需要在臭味控制方面进行进一步改进，所述臭味是由人体产生的，或者来自体液如汗液、尿液、粪便、经液、阴道流体、乳液等。

更具体地，本发明的目的是提供用品，尤其是一次性吸湿用品，其在提供高度保护性的同时提供广谱的臭味控制。实际上，本发明的目的是提供用品，尤其是一次性吸湿用品，其具有改进的臭味控制性能和改进的流体吸收性能，尤其是在含电解质的溶液存在下，例如在月经或尿液或乳液的情况下。

现在我们惊奇地发现：在用品，如一般和体液接触的用品如吸湿用品中，脱乙酰壳多糖材料与阴离子吸湿凝胶材料的组合同时提供对大范围的有异味化合物改进的臭味控制性能和改进的吸收性能。事实上，在含电解质的溶液，例如月经或尿液或乳液的情况下，已经发现这种组合是特别有效的。

更具体地，令人惊奇地发现：在脱乙酰壳多糖材料上面加入阴离子吸湿凝胶材料导致臭味控制方面的协同效应。事实上，在与体液接触的吸湿用品中，这种组合所带来的臭味减少比以相同的总量单独使用这两类组分中的一种(无论是单独使用脱乙酰壳多糖材料或吸湿凝胶材料)所带来的臭味减少都多。

实际上脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料的组合使得结合了多种臭味控制机理，通过这些机理使被发觉的总臭味量协同减少，或者甚至被防止。

不希望为任何理论所束缚，可以认为脱乙酰壳多糖材料通过多种机理对与体液相关的多种有异味组分进行臭味控制。

首先，由于在聚合物结构中存在有可离子化的阳离子官能团，所以脱乙酰壳多糖材料具有对臭味吸收和保留性能。这些官能团通常是铵基，当聚合物是干燥时，其中的大部分呈盐的形式，当与体液接触时，这些官能团将离解和离散。在离解状态下，聚合物链具有一系列与之相连的官能团，这些官能团具有相同的电荷(如-NH₃ ⁺⁺H₃N-)，因此它们互相排斥。这将导致聚合物结构膨胀，使其能够进一步吸收带负电荷的臭味分子，从而对其控制。

第二，脱乙酰壳多糖材料中的带正电荷的阳离子基团将和体液中存在的带负电荷阴离子基团的分子如蛋白质中的羧基或带有羟基酸的个体如短链酸(如丁酸)反应。这将在脱乙酰壳多糖材料和这些带阴离子基团的分子之间形成三维网(体液的胶凝化)。这种胶凝化能够捕获大多数臭味分子(如类脂和酸)从而控制臭味。

第三且更重要的是，认为脱乙酰壳多糖材料用作抗微生物剂。事实上，有带正电荷的阳离子基团的脱乙酰壳多糖材料将干扰微生物壁的带负电荷的表面，因此抑制这些微生物的生长，或者甚至杀死这些微生物。这些脱乙酰壳多糖材料还将干扰酶的带负电荷的表面，以此使酶失活，酶活性象微生物活性一样是形成臭味组分的根源。脱乙酰壳多糖材料还能够通过其间接的抗微生物活性起作用，通过键联一些微生物营养物如类脂和/或矿物质而进行。

在本发明的优选实施方案中，所用的脱乙酰壳多糖材料是脱乙酰壳多糖盐。不受理论的束缚，认为脱乙酰壳多糖盐由于高百分比的带正电荷的阳离子基团，所以在与体液接触时立即提供了上文所述的所有好处。

有利的是，所存在的阴离子吸湿凝胶材料增强了脱乙酰壳多糖材料的臭味控制性能。更一般地，阴离子吸湿凝胶材料增加了脱乙酰壳多糖材料的阳离子性能，导致抗微生物活性的增强、吸收活性的增强和胶凝性能的增强。不受理论的束缚，认为吸湿凝胶材料的羧基将脱乙酰壳多糖材料的羧基质子化，从而增强了脱乙酰壳多糖材料的带正电荷的氨基(-NH₃ ⁺)的数目和脱乙酰壳多糖材料的的阳离子特性。

在吸湿用品中使用脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料，优选是合成的阴离子吸湿凝胶材料提供了不仅对水而且尤其对含电解质的体液的体液吸收性能的改进。更一般地，当用在吸湿用品中时，该组合提供了增强的流体处理性能，即，不仅对水且尤其对含电解质的体液具有改进的吸收性能，即使在压力条件下也是如此，而且具有减少的湿透(即，降低的流体泄漏)和减少顶片回湿。

在本发明的优选实施方案中，用品包含脱乙酰壳多糖盐，优选是水溶性脱乙酰壳多糖盐，和阴离子吸湿凝胶材料，优选具有50％-90％的中和度，以提供最佳的臭味控制性能和流体处理性能。有利的是，在用品与体液接触时立即提供这些性能并在穿用者长期穿用用品期间保持这些性能。不希望受理论的束缚，认为这些好处是由于在与体液接触时可获得高百分比的脱乙酰壳多糖盐的带正电荷的阳离子基团(例如与脱乙酰壳多糖基础材料相比)以及吸湿凝胶材料的性能以进一步增加脱乙酰壳多糖盐的带正电荷的基团的百分数，从而在用品的长期穿用期间保持所有前述的好处。

本发明优选涉及一次性吸湿用品如内裤衬里、妇女卫生巾、失禁垫、尿布、棉塞(tampon)、阴唇间垫(interiabial pad)、抑汗垫、外科手术用垫、乳垫、人或动物废物处理用品等。适于本发明的其他用品进一步包括设计于靠近身体放置的用品，如衣物、绷带、热垫(thermal pad)、痤疮垫、冷垫、敷布(compresses)、外科手术用垫/敷料等，身体清洁用品如浸渍擦布/薄棉纸(如：婴儿擦布、女性内阴卫生用擦布)，吸收汗液的用品如鞋垫、衬衣嵌入物等，用于动物如宠物的用品等。

背景技术

WO99/61079中公开了通过使用甘油三酸酯和聚苷以提高组合物的臭味吸收性能的减少臭味的产品如一次性尿布和运动套裤(training pants)、卫生巾和棉塞及衬底如用表面活性剂处理的天然聚合物如脱乙酰壳多糖或藻酸盐及合成聚合物。

WO99/32697中公开了涂在疏水性材料如聚丙烯表面上时呈现改进的抗微生物活性的脱乙酰壳多糖和甲壳质基聚合物。

其它对比文件进一步披露了在吸湿用品中使用脱乙酰壳多糖材料，如WO96/20015、JP1182302或JP620648。

在这些对比文件中没有一篇公开包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料的吸湿用品，更不用说披露与这种结合相关的改进的臭味控制性能，同时提供改进的流体吸收，尤其是在含电解质的流体如月经和尿液的情况下。

附图描述

参照附图对本发明进行进一步的说明。

图1示出内裤衬里的横截面图，该衬里有顶片、底片和吸湿芯，吸湿芯包括第一和第二薄纸层，脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料加到所述第一和第二薄纸层之间。

图2示出内裤衬里的横截面图，该衬里有顶片、底片和吸湿芯，吸湿芯包括第一和第二薄纸层，其中，吸湿胶凝材料分布在第一和第二薄纸层之间，脱乙酰壳多糖材料施加在第二薄纸层的内表面上。

发明内容

本发明涉及用品，优选一次性吸湿用品，该用品包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料。

本发明还涉及控制与身体排泄物和/或体液相关的臭味的方法，其中所述身体排泄物和/或体液与臭味控制体系接触，所述臭味控制体系包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料。体液/排泄物通常与适于在与穿用者身体相对或邻近放置的吸湿用品接触，所述用品包含臭味控制体系，所述臭味控制体系包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料。

具体实施方式

本发明中“用品”的含义是指任何能够包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料的三维固体材料。本发明中用术语“一次性”表示不准备洗涤或存放或再用作用品的用品(即，使用一次后即准备扔掉，优选以环境相容的方式回收、堆肥或以其它方式处理)。本发明中的术语“吸湿用品”以其广义使用，包括任何能够接收和/或吸收和/或容纳和/或保留流体和/或排出物，特别是体液和/或排出物的用品。

本发明优选的用品是设计为穿用时与穿用者的身体接触以接收来自从身体排出的流体的一次性吸湿用品，如内裤衬里、卫生巾、经期用品、失禁插入物/衬垫、尿布、棉塞、阴唇间垫/插入物、乳垫、人或动物废物处理用品等。这类人尿液或粪便处理用品一般包括有孔和处于孔周围的凸缘的袋，优选将其用粘结剂将其固定到穿用者生殖区和/或肛周区。本领域已知的任何粪便或尿液处理用品都适用于本发明。这些用品描述在如WO99/00084至WO99/00092中。其它适用于本发明的用品还包括设计为紧贴或靠近身体放置的其它用品如衣服、绷带、热垫、痤疮垫、冷垫、敷布、外科手术用垫/敷料等，吸收汗液的用品如鞋垫、衬衣插入物、汗垫等，身体清洁用品如浸渍的擦布/薄棉纸(如：婴儿擦布、女性内阴卫生用擦布)等，用于动物如宠物的用品等。

本发明中用“体液和/或身体排出物”表示在天然或偶然条件下如皮肤划破时人体或动物体产生的排出物/流体，包括如汗液、尿液、经液、粪便、阴道分泌物、在用于哺乳妇女的乳垫情况下的乳液等。

脱乙酰壳多糖材料

本发明的用品包括作为必要组分的脱乙酰壳多糖材料或其混合物。

在本发明中“脱乙酰壳多糖材料”表示脱乙酰壳多糖、改性的脱乙酰壳多糖、交联的脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖盐。

脱乙酰壳多糖是天然多糖甲壳质的部分或完全脱乙酰化的形式。事实上，脱乙酰壳多糖是通常由甲壳质(聚-β(1，4)-N-乙酰基-D-葡糖胺)进行脱乙酰基制备的氨基多糖。

甲壳质在自然界中广泛存在，例如在真菌的细胞壁中和昆虫与甲壳动物的硬壳内。来自河虾、龙虾及蟹的海洋食品工业的废物中一般含有约10％至约15％的甲壳质，因此是一种易于得到的资源。在天然状态下，甲壳质一般只存在于小的薄片或短纤维材料中，如甲壳动物的壳或腱中。在纤维素中一般没有象棉花那样的不经溶解和再沉积或复性(re-naturing)就可形成有用的成型用品的来源。

更具体地说，甲壳质是一种粘多糖，即具有下式的聚-N-乙酰基-D-葡糖胺：

其中，X表示聚合度。尽管不能精确测定X，但是一般认为X约为30至约50000。

脱乙酰壳多糖不是单一的、确定的化学个体，其组成随生产条件的不同而变化。也可以将其定义为充分脱乙酰化的形成可溶性胺盐的甲壳质。脱乙酰壳多糖是D-葡糖胺的β-(1，4)多糖，其结构类似于纤维素，不同之处是纤维素上的C-2羟基被脱乙酰壳多糖中的伯胺基取代。大量的游离胺基使脱乙酰壳多糖成为聚合弱碱。脱乙酰壳多糖的溶液一般是高粘性的，类似于天然树胶。

适用于本发明的脱乙酰壳多糖是较纯形式的脱乙酰壳多糖。生产纯脱乙酰壳多糖的方法是公知的。一般将甲壳质磨成粉末后用有机酸如乙酸将其脱矿物质化。然后通过用碱如氢氧化钠处理来脱除蛋白质和类脂，然后通过用浓碱如40％的氢氧化钠处理使甲壳质脱乙酰化。用水洗涤形成的脱乙酰壳多糖直至达到所需的pH值。

脱乙酰壳多糖的性能与其聚电解质和聚合碳水化合物的性能有关。因此，脱乙酰壳多糖在水、pH大于约6.5的碱性溶液或有机溶剂中一般是不溶的。脱乙酰壳多糖一般易溶于有机酸如甲酸、乙酸、酒石酸、乙醇酸、乳酸和柠檬酸的稀溶液中，还能溶于稀无机酸中，但硫酸除外。溶解脱乙酰壳多糖所需要的酸量一般近似于与氨基的化学计量量。因为脱乙酰壳多糖中存在的氨基的pKa是6.0-7.0，所以它们在非常稀的酸或甚至接近中性的条件下能够被质子化，使这种生物聚合物具有阳离子性质。这种阳离子性质是脱乙酰壳多糖具有多种好处的基础。事实上，脱乙酰壳多糖材料可以被认为是能够和带负电荷的表面如蛋白质(如，通过对微生物的蛋白质壁结构的干扰而作为抗微生物剂和/或通过和体液如经液中存在的蛋白质反应而作为这些流体的胶凝剂)或类似的阴离子吸湿凝胶材料反应的带有高电荷密度的线性聚电解质，从而进一步增强脱乙酰壳多糖材料或类似的阴离子盐的阳离子性能，从而减少盐中毒效应，并提供杰出的吸收性能，即使在含电解质的溶液如月经或乳液存在下也是如此。

本发明优选使用的脱乙酰壳多糖材料的平均脱乙酰化度(D.A.)大于75％，优选80％至约100％，甚至更优选90％至约100％，最优选95％至约100％。脱乙酰化度表示脱乙酰后的胺基的百分数。这一特征与该生物聚合物中存在的氢键直接相关，并影响其结构、溶解度及最终其反应性。可以用滴定法、染料吸附法、UV-VIS、IR和NMR光谱法测定脱乙酰化度。

脱乙酰化度会影响脱乙酰壳多糖的阳离子性能。通过增加脱乙酰化度能够提高脱乙酰壳多糖的阳离子性能，从而提高其抗微生物性能、吸收性能和胶凝性能。

适用于本发明的脱乙酰壳多糖材料包括水溶性和水不溶性的脱乙酰壳多糖。在本发明中，当一种材料在过量的水中基本上溶解形成透明稳定的溶液，从而失去其最初的颗粒形状，在整个水溶液中基本上成为以分子形式分散时，这种材料将被认为是水溶性的。本发明优选使用水溶性脱乙酰壳多糖材料，即，在一个大气压和25℃的100克水中溶解至少0.5克、优选至少1克脱乙酰壳多糖材料。在本发明中将给定化合物的“溶解度”理解为在一个大气压和25℃的去离子水中溶解的该化合物的量，水中没有沉淀物存在。

作为一般的规则，水溶性脱乙酰壳多糖材料没有大的交联度，因为交联会使脱乙酰壳多糖材料成为水不溶性的。

本发明中定义的水溶性脱乙酰壳多糖材料是优选的，因为它们具有在对大多数存在和溶解于体液中的有异味化合物的臭味控制方面具有更大活性的好处。事实上，这些水溶性脱乙酰壳多糖材料能够吸收和/或静电干扰水溶性有异味组分如短链酸(如丁酸)或低分子量醇(如乙醇)。

脱乙酰壳多糖材料(即：脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖盐、改性的脱乙酰壳多糖和交联的脱乙酰壳多糖)一般可以具有宽范围的分子量。具有宽范围分子量的脱乙酰壳多糖材料适用于本发明，用于本发明的脱乙酰壳多糖材料的分子量一般为1000-10000000克/克摩尔，更优选2000-1000000。分子量是指重均分子量。测定脱乙酰壳多糖材料的重均分子量的方法对于本领域普通技术人员来说是公知的。一般的方法包括如光散射、特性粘度和凝胶渗透色谱法。一般以用Brookfield粘度计测定的脱乙酰壳多糖材料在25℃的1.0wt％水溶液中的粘度表示其分子量最方便。一般通过用如1.0wt％的乙酸水溶液测定相应脱乙酰壳多糖盐的粘度来间接测定脱乙酰壳多糖材料的粘度。适用于本发明的脱乙酰壳多糖材料在25℃的1.0wt％水溶液中的粘度优选为约1mPa.s(1厘泊)至约80000mPa.s(80000厘泊)，更优选约30mPa.s(30厘泊)至约10000mPa.s(10000厘泊)，甚至更优选50mPa.s(50厘泊)至约1000mPa.s(1000厘泊)，最优选100mPa.s(100厘泊)至约500mPa.s(500厘泊)。

脱乙酰壳多糖材料的pH取决于脱乙酰壳多糖材料的制备方法。本发明优选使用的脱乙酰壳多糖材料具有酸性pH，一般是3-6，更优选4-5.5，甚至更优选4.5-5.5。高度优选的pH约为pH5，这相应于皮肤的pH。本发明中的“脱乙酰壳多糖材料的pH”表示用pH计测定的1％的脱乙酰壳多糖溶液(1克脱乙酰壳多糖材料溶解在100克蒸馏水中)的pH。

通过使用更酸性的pH，将改进脱乙酰壳多糖材料的阳离子性能，从而提高其抗微生物性能、吸收性能和胶凝性能。但是，酸性太高对皮肤的安全性有害。因此，本发明高度优选使用pH为4.5-5.5的脱乙酰壳多糖材料，这就在一方面的臭味控制和流体处理性能和另一方面的皮肤相容性之间达到了最佳的平衡。

特别适用于本发明的脱乙酰壳多糖材料是脱乙酰壳多糖盐，特别是水溶性脱乙酰壳多糖盐。在接触体液后立即获得脱乙酰壳多糖盐的抗微生物性能、吸收性能和胶凝性能。可以用多种酸形成脱乙酰壳多糖盐。适用的酸溶于水或部分溶于水，有足够的酸性以形成脱乙酰壳多糖的铵盐又不至于酸性太大而造成脱乙酰壳多糖的水解，其存在的量应足以质子化脱乙酰壳多糖的活性位点。

优选的酸可以用下式表示：

                     R-(COOH)_n

其中，n是1或2或3，R表示由碳、氢和任选的氧、氮和硫中的至少一种构成的一或二价有机基团，或者R简单地是一个羟基。优选的酸是由碳、氢、氧和氮构成的一元和二元羧酸(下面也称为氨基酸)。这些酸在本发明中是特别合乎需要的，因为当它们紧贴或邻近人体使用时，它们是生物可接受的，除上述酸外，例示性的酸包括柠檬酸、甲酸、乙酸、N-乙酰甘氨酸、乙酰水杨酸、富马酸、乙醇酸、亚氨基二乙酸、衣康酸、乳酸、马来酸、苹果酸、烟酸、2-吡咯烷酮-5-羧酸、水杨酸、琥珀酰胺酸、琥珀酸、抗坏血酸、天冬氨酸、谷氨酸、戊二酸、丙二酸、丙酮酸、磺酰基二乙酸、苯甲酸、环氧琥珀酸、己二酸、硫代二乙酸(thiodiacetic acid)和巯基乙酸(thioglycolicacid)。脱乙酰壳多糖和这些酸中的任一种反应形成的任何脱乙酰壳多糖盐都适用于本发明。

与无机酸形成的脱乙酰壳多糖盐的例子包括但不限定为脱乙酰壳多糖盐酸盐、脱乙酰壳多糖氢溴酸盐、脱乙酰壳多糖磷酸盐、脱乙酰壳多糖磺酸盐、脱乙酰壳多糖氯磺酸盐、脱乙酰壳多糖氯乙酸盐及其混合物。与有机酸形成的脱乙酰壳多糖盐的例子包括但不限定为脱乙酰壳多糖甲酸盐、脱乙酰壳多糖乙酸盐、脱乙酰壳多糖乳酸盐、脱乙酰壳多糖乙醇酸盐、脱乙酰壳多糖丙二酸盐、脱乙酰壳多糖环氧琥珀酸盐、脱乙酰壳多糖苯甲酸盐、脱乙酰壳多糖己二酸盐、脱乙酰壳多糖柠檬酸盐、脱乙酰壳多糖水杨酸盐、脱乙酰壳多糖丙酸盐、脱乙酰壳多糖次氮基三乙酸盐、脱乙酰壳多糖衣康酸盐、脱乙酰壳多糖羟基乙酸盐、脱乙酰壳多糖丁酸盐、脱乙酰壳多糖异丁酸盐、脱乙酰壳多糖丙烯酸盐及其混合物。也可以用包括如无机酸和有机酸的酸的混合物制备脱乙酰壳多糖盐。

本发明特别优选使用的脱乙酰壳多糖盐是脱乙酰壳多糖与氨基酸反应形成的那些脱乙酰壳多糖盐。氨基酸是既含有酸基又含有氨基官能团的分子。特别优选使用氨基酸的原因是那些脱乙酰壳多糖的氨基酸盐具有更高的皮肤相容性。事实上，大多数氨基酸天然存在于皮肤上。吡咯烷酮羧酸的脱乙酰壳多糖盐是有效的增湿剂并且对皮肤没有刺激性。

本发明使用的氨基酸包括线性和/或环状氨基酸。适用于本发明的氨基酸的例子包括但不限定为丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸(prolinephenylalanine)、triptofane、蛋氨酸(metionine)、甘氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、istydine、羟基脯氨酸等。环状氨基酸的特别合适的例子是吡咯烷酮羧酸，这是一种如下式所示的吡咯烷-2-酮的羧酸：

参考WO98/07618，该专利详述了这种脱乙酰壳多糖盐的制备方法。

适用于本发明的其它脱乙酰壳多糖材料包括交联的脱乙酰壳多糖和改性的脱乙酰壳多糖。

适用于本发明的交联剂是至少有两个能够和脱乙酰壳多糖材料上的活性基团反应的官能团的有机化合物。这种活性基团的例子包括但不限定为羧酸(-COOH)、氨基(-NH₂)或羟基(-OH)。这类合适的交联剂的例子包括但不限定为二胺、聚胺、二醇、多元醇、二元羧酸、多元羧酸、氨基羧酸、氨基多元羧酸、多氧化物等。在脱乙酰壳多糖溶液中引入交联剂的一种方法是在制备溶液的过程中将交联剂和脱乙酰壳多糖混合。另一种合适的交联剂包括带有两个以上正电荷的金属离子，如Ca²⁺、Al³⁺、Fe³⁺、Ce³⁺、Ce⁴⁺、Ti⁴⁺、Zr⁴⁺和Cr³⁺。因为脱乙酰壳多糖上的阳离子具有抗微生物性能，因此本发明中优选不使用和阳离子反应的交联剂，除非没有可替代的交联剂。

在使用交联剂的本发明的实施方案中，基于制备交联的脱乙酰壳多糖所使用的脱乙酰壳多糖的总的干重的交联剂的合适量为0.001-30wt％，优选0.02-20wt％，更优选0.05-10wt％，最优选0.1-5wt％。

适用于本发明的改性的脱乙酰壳多糖是其中葡聚糖链上带有侧基的脱乙酰壳多糖。这种改性的脱乙酰壳多糖的例子包括羧甲基脱乙酰壳多糖、甲基吡咯烷酮脱乙酰壳多糖、乙二醇脱乙酰壳多糖等。例如，US5378472中描述了甲基吡咯烷酮脱乙酰壳多糖，此处引入该专利作为参考。例如，WO87/07618中描述了水溶性乙二醇脱乙酰壳多糖和羧甲基脱乙酰壳多糖，此处引入该专利作为参考。

特别适用于本发明的改性的脱乙酰壳多糖包括使脱乙酰壳多糖盐与亲电子有机试剂接触得到的水溶性共价键结合的脱乙酰壳多糖衍生物或离子键结合的脱乙酰壳多糖衍生物。这些水溶性脱乙酰壳多糖衍生物描述在EP-A-737692中，此处引入该专利作为参考。

适用于制备脱乙酰壳多糖衍生物的亲电子有机试剂的每一个分子中含有2-18个碳原子或更多个碳原子，一般含有2-10个碳原子。另外，亲电子有机试剂还含有能够和亲核试剂形成共价键的活性基团。一般的亲电子有机试剂包括如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、缩水甘油、3-氯-1，2-丙二醇、氯代甲烷、氯代乙烷、靛红酸酐、琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、乙酸酐、γ-丁内酯、b-丙内酯、1，3-丙磺酸内酯、丙烯酰胺、缩水甘油基三甲基氯化铵、缩水甘油基二甲基烷基氯化铵如缩水甘油基二甲基月桂基氯化铵、氯代磺酸钠、硫酸二甲酯、氯乙烷磺酸钠、一氯乙酸、烷基苯基缩水甘油基醚、缩水甘油基三甲氧基硅烷、1，2-环氧十二烷。一类优选的亲电子有机试剂包括每一个分子中有环氧基和至少一个酸基(优选是二酸基)且具有3-18个碳原子、优选3-6个碳原子的那些亲电子有机试剂。其它优选的亲电子有机试剂包括顺式亲电子有机试剂和反式亲电子有机试剂，特别优选顺式亲电子有机试剂。亲电子有机试剂可以和脱乙酰壳多糖中的游离胺或未衍生的羟基反应。大家都知道：一般认为脱乙酰壳多糖中的胺官能团是比羟基更强的亲核位。所以更弱的亲电子试剂相比于脱乙酰壳多糖中的羟基更容易和脱乙酰壳多糖中的胺基反应。

为了达到脱乙酰壳多糖衍生物的所需性能，即其水溶性的性能，优选在脱乙酰壳多糖上取代有有效量的亲电子有机试剂。适用于本发明的脱乙酰壳多糖衍生物(改性的脱乙酰壳多糖)的MS一般为每摩尔葡糖胺单体单元中有0.03-10摩尔亲电子有机试剂。术语摩尔取代量(MS)表示每摩尔葡糖胺单体单元中，在脱乙酰壳多糖上取代的亲电子有机试剂的摩尔数。

另外还可以制备除含亲电子有机试剂基团外还含其它取代基的改性的脱乙酰壳多糖，其它取代基的例子有羟烷基醚基(如羟乙基或羟丙基醚基)、羧烷基醚基(如羧甲基)、酰胺基(如琥珀酰胺基)、酯基(如乙酸酯基)或氨基(如3-(三甲基氯化铵)-2-羟丙基或3-(二甲基十八烷基氯化铵)-2-羟丙基醚基))。这些其它取代基可以在脱乙酰壳多糖盐与亲电子有机试剂的反应之前或之后引入，也可以在脱乙酰壳多糖盐与亲电子有机试剂及其它衍生试剂反应的同时引入。

一般可以用包括下述步骤的方法得到这类共价键结合的脱乙酰壳多糖衍生物：(a)将脱乙酰壳多糖盐(如：上述脱乙酰壳多糖盐中的任何一种)分散在有效量的碱性水介质中，形成含游离胺基的中和的脱乙酰壳多糖，(b)在浆液中引入亲电子有机试剂，和(c)使浆液保持一定的温度和一定的时间，以有效地促进亲电子有机试剂在脱乙酰壳多糖上的取代，从而形成共价键结合的脱乙酰壳多糖衍生物，并将共价键结合的脱乙酰壳多糖溶解在含水介质中。脱乙酰壳多糖衍生物可以制成盐的形式即离子键结合的形式也可以制成共价键结合的形式。EP-A-737692中详述了制备这些脱乙酰壳多糖衍生物的方法，此处引入该文件作为参考。

合适的脱乙酰壳多糖可以从多个厂家商购。商购的脱乙酰壳多糖材料的例子有从Vanson Company商购的那些脱乙酰壳多糖。本发明优选使用的脱乙酰壳多糖盐是脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐(也称为吡咯烷酮羧酸脱乙酰壳多糖盐(chitosonium pyrrolidone carboxylate))，其脱乙酰化度大于85％，水中的溶解度为1％(在1个大气压和25℃下在100克的蒸馏水中溶解1克)，pH为4.5，粘度为100-300cps。脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐可从AmercholCorporation商购，商标为KytamerPC。

诸如一次性吸湿用品的用品中一般含有的脱乙酰壳多糖材料或其混合物的量为0.5gm^-2-500gm^-2，优选1-200gm^-2，更优选3gm^-2-100gm^-2，最优选4gm^-2-50gm^-2。

阴离子吸湿凝胶材料

本发明的用品包含作为必要组分的阴离子吸湿凝胶材料(有时称为“超吸湿剂”)。

阴离子吸湿凝胶材料在本发明中是指主要是带负电荷的吸湿凝胶材料。这些吸湿凝胶材料可以是任何具有超吸湿性能的材料，其中的官能团是阴离子，即磺酸根、硫酸根、磷酸根或羧基。优选的官能团是羧基。本发明特别优选使用的阴离子吸湿凝胶材料是合成的阴离子吸湿凝胶材料。本发明优选合成的阴离子吸湿凝胶材料是因为当用在相同的吸湿用品中时，与天然阴离子吸湿凝胶材料如阴离子多糖的吸收性能相比它们具有更高的臭味和流体吸收性能，即使在压力下也是如此。

这些官能团一般连接在轻微交联的丙烯酸基础聚合物(acrylic basepolymer)上。例如，该基础聚合物可以是聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、乙烯马来酸酐共聚物、聚乙烯醚、聚乙烯磺酸、聚丙烯酸类、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯吗啉。也可以使用这些单体的共聚物。特定的基础聚合物包括交联的聚丙烯酸酯、水解的丙烯腈接枝淀粉、淀粉聚丙烯酸酯和异丁烯马来酸酐共聚物。

这些材料接触水(如，和尿液、血液等接触)时形成水凝胶。一类高度优选的形成水凝胶的吸湿凝胶材料是基于多酸特别是聚丙烯酸。这类形成水凝胶的聚合材料是和流体(即液体)如水或体液接触时能够将这些流体吸入并由此形成水凝胶的那些材料。这些优选的吸湿凝胶材料一般包括用可聚合的不饱和含酸单体制备的基本上不溶于水的、轻微交联的、部分中和的形成水凝胶的聚合物材料。在这些材料中，由不饱和含酸单体形成的聚合组分可以包括整个胶凝剂，也可以接枝到其它种类的聚合物部分如淀粉或纤维素上。丙烯酸接枝的淀粉材料就是后一类型。因此，优选的吸湿凝胶材料包括水解的丙烯腈接枝淀粉、丙烯酸接枝的淀粉、聚丙烯酸酯类、马来酸酐基共聚物及其组合。特别优选的阴离子吸湿凝胶材料是聚丙烯酸酯和丙烯酸接枝的淀粉。

无论优选的吸湿凝胶材料中聚合物组分的性质如何，这些材料一般都是轻微交联的。交联能够使这些优选的形成水凝胶的吸湿材料成为基本上水不溶性的，交联还部分决定由其形成的水凝胶的凝胶体积和可萃取的聚合物性能。合适的交联剂在本领域是公知的，包括如：(1)具有至少两个可聚合的双键的化合物；(2)具有至少一个可聚合的双键和至少一个和含酸单体材料反应的官能团的化合物；(3)具有至少两个和含酸单体材料反应的官能团的化合物；和(4)能够形成离子交联键的多价金属化合物。上述种类的交联剂详述在1978.2.28授权于Masuda等人的美国专利4076663中。优选的交联剂是不饱和一元或多元羧酸与多元醇的二或聚酯、双丙烯酰胺和二或三烯丙胺。特别优选的交联剂是N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙胺。交联剂一般构成优选材料的约0.001mol％-5mol％，更优选的是，交联剂构成本发明中使用的凝胶材料的约0.01mol％-3mol％。

本发明优选使用的吸湿凝胶材料是对在吸湿用品中遇到的流体具有较高吸入容量的那些吸湿凝胶材料；该容量可以参照所述吸湿凝胶材料的“凝胶体积”定量表示。凝胶体积以任何给定吸湿凝胶剂缓冲液(buffer)吸收的合成尿液的量来定义，且用合成尿液的克数/克胶凝剂表示。

通过形成用约20份合成尿液测试的约0.1-0.2份干燥吸湿凝胶材料的悬浮液测定合成尿液(参见下面的Brandt等人的专利)中的凝胶体积。将该悬浮液保持在环境温度下，轻轻搅拌约1小时使其达到溶胀平衡。然后用悬浮液中胶凝剂的重量份和从所形成的水凝胶中除去的液体体积与悬浮液总体积的比例计算凝胶体积(合成尿液的克数/克吸湿凝胶材料)。本发明优选使用的吸湿凝胶材料的凝胶体积约为20-70克合成尿液/克吸湿凝胶材料，更优选30-60克合成尿液/克吸湿凝胶材料。

最优选的吸湿凝胶材料的另一个特征是所述材料中存在的可萃取的聚合物材料的量。可以用下述方法测定可萃取的聚合物的量：使优选的吸湿凝胶材料样品与合成尿液接触达到萃取平衡所需要的时间段(如，至少16小时)，然后从上清液中过滤所形成的水凝胶，最后测定滤液中聚合物的含量。1987.3.31授权的Brandt、Goldman和Inglin的美国专利4654039，再授权为32649中公开了具体的用于测定本发明优选的吸湿胶凝剂缓冲液中的可萃取的聚合物的含量的具体方法。特别适用于本发明吸湿用品中的吸湿凝胶材料是其在合成尿液中的平衡可萃取含量不超过吸湿凝胶材料重量的约17％，优选不超过约10％。

优选的轻微交联的形成水凝胶的吸湿凝胶材料一般以其部分中和的形式使用。为了达到本发明的目的，当用于形成聚合物的单体的至少25mol％是已用成盐的阳离子中和的含酸基单体时，这些材料被认为是部分中和的。合适的成盐的阳离子包括碱金属、铵、取代铵及胺。已中和的含酸基单体占所使用的总单体的百分数称为“中和度”。商购的阴离子吸湿凝胶材料的中和度一般约为25％-90％。本发明高度优选使用的阴离子吸湿凝胶材料的中和度为50％-90％，最优选为60％-85％。

上述吸湿凝胶材料一般以离散的颗粒形式使用。这些吸湿凝胶材料可以是任何所需的形状，如圆球或半圆球、立方体、棒状多面体等。具有大的最大尺寸/最小尺寸比的形状如针或薄片也可以考虑用在本发明中。也可以使用吸湿凝胶材料颗粒的聚集体。

吸湿凝胶材料颗粒的大小可在很宽的范围内变化。由于工业卫生的原因，平均粒度小于约30微米时不太理想。最小尺寸约大于2mm的颗粒在吸湿用品中也可能造成有砂砾的感觉，从用户美学的观点看这是不符合要求的。另外，粒度可能影响流体的吸收速度。较大的颗粒使吸收速度下降很多。本发明优选使用基本上全部颗粒的粒度均为约30微米至约2mm的吸湿凝胶材料颗粒。本发明中用“粒度”表示单个颗粒的最小尺寸的加权平均数。

吸湿用品中的吸湿凝胶材料颗粒的用量一般为0.5gm^-2-500gm^-2，优选1gm^-2-250gm^-2，更优选7gm^-2-150gm^-2，最优选10gm^-2-85gm^-2。

本发明基于下列发现：通过将阴离子吸湿凝胶材料加入到脱乙酰壳多糖材料上面，导致对大范围臭味化合物的臭味控制性能的改进。不希望为任何理论所束缚，认为这主要是由于阴离子吸湿凝胶材料增强上文所述的脱乙酰壳多糖材料的阳离子性能所致。

有利的是，将阴离子吸湿凝胶材料即本发明中所述的合成阴离子吸湿凝胶材料(中和度一般为25％-90％)和脱乙酰壳多糖材料相结合使其不仅对水而且特别是对含电解质的溶液具有改进的吸收能力。更具体地，在本发明的优选实施方案中，其中阴离子吸湿凝胶材料和脱乙酰壳多糖材料均以盐的形式存在(在其结构中具有高百分比的带电荷的基团)，在将上述两种材料的混合物与含电解质的溶液接触后立即获得所述改进的吸收能力，并在使用者对用品的长期穿用时间内持续该吸收能力。

不希望为任何具体理论所束缚，认为两种材料的组合由于下列事实而导致改进的吸收性：

●阴离子吸湿凝胶材料和脱乙酰壳多糖材料均呈盐的形式，在盐形式

  中它们均用作流体吸收剂；

●由于阳离子脱乙酰壳多糖材料连接与体液接触的阴离子分子的能

  力，导致盐中毒效应的降低(去离子化效应)。

●而且，在吸湿用品中的脱乙酰壳多糖材料(优选脱乙酰壳多糖盐)顶部

  上使用阴离子吸湿凝胶材料即本发明中所述的合成阴离子吸湿凝胶

  材料(中和度一般为25％-90％)在吸收流体的过程中具有高的凝胶强

  度。事实上，这种结合导致负载条件下吸收能力的改进，降低回湿

  和湿透，从而改进舒适性。

在本发明的一个优选实施方案中，吸湿用品中存在的脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料的重量比为10∶1-1∶10，优选5∶1-1∶5，更优选3∶1-1∶3，最优选2∶1-1∶2。

本发明优选这些重量比范围，因为在这些比例范围内得到了臭味控制和流体处理性/吸收性方面的最佳性能。事实上，过量使用阴离子吸湿凝胶材料而在该范围外操作(即，脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料的比大于1∶10)有利于改进流体吸收性能并降低凝胶堵塞效应，但是臭味控制性能更加有限。事实上，进一步增加所存在的阴离子吸湿凝胶材料将减少体液与脱乙酰壳多糖材料的接触，从而降低其臭味控制性能。另一方面，过量使用阴离子吸湿凝胶材料在该范围外操作(即，脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料的比大于1∶10)有利于改进臭味控制性能(因为微生物和其营养物与脱乙酰壳多糖材料的接触增加)，但同时增加了凝胶堵塞效应。事实上，脱乙酰壳多糖材料具有杰出的高溶胀性，其溶胀时间在约5秒的范围内，导致阻隔层的形成，从而防止泄漏。但是，在随后排出流体时，由于脱乙酰壳多糖材料快速溶胀而产生的这些阻隔层具有不利之处，即它们可阻止还未溶胀的脱乙酰壳多糖材料颗粒与体液接触，这些颗粒不再用作可溶胀材料或臭味控制材料。

正是在上述重量比范围内，阴离子吸湿凝胶材料将增强脱乙酰壳多糖材料的阳离子性能，而不阻止它与体液直接接触，从而导致最佳的臭味控制和最佳的流体处理性能。

任选的试剂

本发明的用品进一步包含在脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料上面的任选的常规试剂或其混合物。

例如，本发明中可以使用本领域公知的能够达到该目的的附加臭味控制剂或其组合。这些试剂一般根据试剂欲控制的臭味的类型分类。在化学上可以将臭味分为酸性、碱性或中性。

还可以根据减少或防止臭味被发觉的机理对臭味控制剂进行分类。例如，本发明还可以使用和臭味化合物或产生臭味降解产品的化合物发生化学反应从而生成无臭味或用户可以接受的味道的化合物的臭味控制剂。

适用于本发明的臭味控制剂一般包括碳酸盐(如碳酸钠)、碳酸氢盐(如碳酸氢钠)、磷酸盐(如磷酸钠)、硫酸盐(如硫酸锌和铜)、羧酸如柠檬酸、月桂酸、硼酸、己二酸和马来酸、活性炭、粘土、沸石、二氧化硅、硅藻土和环糊精。下文及如EP-A-348978、EP-A-510619、WO91/12029、WO91/11977、WO91/12030、WO81/01643和WO96/06589中详述了这些臭味控制剂和系统。

合适的臭味控制剂还包括螯合剂，且可以选自氨基羧酸盐，如US4356190中所述的乙二胺四乙酸盐；氨基膦酸盐如乙二胺四(亚甲基膦酸盐)；如US3812044中所述的多官能团取代的芳香族螯合剂及其混合物。不希望为任何理论所束缚，认为这些材料具有这些好处的原因部分是由于其独特的通过形成螯合物而脱除吸收的流体及其降解产品中存在的铁、铜、钙、镁和锰离子的能力。

另一种适用于本发明的臭味控制剂是酸性pH缓冲体系，如柠檬酸和碳酸氢钠、磷酸钠和山梨酸缓冲体系。这种酸性pH缓冲体系通过进一步增强和保持本发明的脱乙酰壳多糖材料的阳离子性能而有助于本发明的这些优点，即使过期负载体液即在穿用者延长用品的穿用时间也是如此。

替代性的臭味控制剂是如US4289513和US3340875中所述的那些离子交换树脂。

诸如香料的掩蔽剂在本发明中也可用作臭味控制剂。

用品如一次性吸湿用品中可以包含的附加臭味控制剂或其混合物的量一般为0.5gm^-2-600gm^-2，优选5gm^-2-500gm^-2，更优选10gm^-2-350gm^-2，最优选20gm^-2-200gm^-2。

吸湿用品

可以用本领域公知的任何一种方法将脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料加入到吸湿用品中，例如层压在吸湿用品的芯上或混合在吸湿芯的纤维中。

本发明上文所述的脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料和任选的附加臭味控制剂优选加在两层纤维素薄纸之间。例如，可以用WO94/01069中公开的热熔粘结剂或任何合适的粘结系统任选地将体系粘在两层纤维素薄纸之间。

在本发明的一个实施方案中，根据WO94/01069或意大利专利申请TO93A 001028中公开的方法将脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料和任选的附加臭味控制剂加在层状结构中。TO93A001028中描述的层状结构与WO94/01069中描述的层状结构基本相同，不同之处是在TO93A001028中描述的层状结构中，纤维层(120gm^-2)之间的中间层中包含非常大量的加入本发明中的吸湿凝胶材料。中间层特别包括作为热塑材料的聚乙烯粉末，聚乙烯粉末和脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料混合在一起。然后加热该混合物，使聚乙烯熔化，将层压物层粘在一起。粘结线优选也位于层压物的边缘处，以确保层压物的边缘粘合在一起，不会使任何松散的脱乙酰壳多糖材料和吸湿凝胶材料和任选的附加臭味控制剂落到层压物外面。

一种替代性方案是用传统的胶如从ATO Findley商购的商标为H20-31的那些胶替代聚乙烯粉末将层压物层和/或组分粘在一起。这种方法的优点是能够避免使用聚乙烯粉末时必需的加热步骤。

脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料可以一起或分别地均匀或不均匀地分布在整个吸湿芯上或顶片和/或底片的至少一层或几层中或吸湿芯的至少一层或几层中或其任何混合分布。脱乙酰壳多糖材料和吸湿凝胶材料也可以均匀或不均匀地分布在所需的一层或多层的整个表面上，或者分布在其所放置的一个表面层/多个表面层的一个或多个区域上(如：吸湿用品的中心区和/或周边区如层的边缘处)或其混合分布。

在本发明的优选实施方案中，当脱乙酰壳多糖材料和吸湿凝胶材料在所述吸湿用品内在物理上靠近时，获得最佳的臭味控制和流体处理性能。本发明所用的“在物理上靠近”包括含有脱乙酰壳多糖材料和吸湿凝胶材料的颗粒、小粒、片、针和挤压物。在物理上靠近还包括两种独立的材料的粉末混合物，其中两种材料独立地呈颗粒、小粒和片等的形式，彼此相邻近(即，不是同一颗粒、小粒、片和针等的一部分)。“在物理上靠近”实际上是指脱乙酰壳多糖材料和吸湿凝胶材料彼此直接接触，而不是被例如一层在物理上隔开并因而存在于不同的层中且不直接/密切接触。

本文所述的脱乙酰壳多糖材料、吸湿凝胶材料和任选的臭味控制剂(如果存在的话)可以作为粉末、小粒、颗粒加入或可以以如含脱乙酰壳多糖的溶液形式喷洒在吸湿用品内。当以颗粒或小粒的形式使用时，本文所述的脱乙酰壳多糖材料、吸湿凝胶材料和任选的臭味控制剂可以单独成粒然后混合在一起或者一起成粒。

在一个实施方案中，吸湿凝胶材料的位置是使至少一部分体液排出物在接触脱乙酰壳多糖材料之前与所述的吸湿凝胶材料接触。具体地，吸湿凝胶材料朝向顶片放置而脱乙酰壳多糖材料相比于吸湿凝胶材料要远离顶片，如朝向底片放置。优选的是，吸湿凝胶材料置于吸湿芯内，脱乙酰壳多糖材料也置于吸湿芯内，但是，脱乙酰壳多糖材料比吸湿凝胶材料更远离顶片。在将两个纤维层的层压物用作吸湿芯时，脱乙酰壳多糖材料通常位于(例如喷洒在)朝向底片的纤维层(该层的两侧均是合适的，尽管优选内侧以确保脱乙酰壳多糖材料在物理上靠近两纤维层之间所存在的吸湿凝胶材料)，且吸湿凝胶材料位于层压物的两层之间(即，一层朝向顶片，另一层朝向底片)。该实施方案例示在图2中。脱乙酰壳多糖材料颗粒和吸湿凝胶材料颗粒也可以以通过吸湿芯厚度的反梯度浓度加入。这可以通过放置脱乙酰壳多糖材料以沿吸湿芯厚度形成反梯度浓度，所谓的Z-方向梯度，其中脱乙酰壳多糖材料从朝向顶片的表面到朝向底片的表面浓度增加，以及通过放置凝胶吸湿材料颗粒以使沿吸湿芯的厚度形成浓度梯度而形成，其中吸湿凝胶材料的浓度从朝向顶片的吸湿芯表面向朝向底片的吸湿芯表面减少。这样的实施方案对最佳的臭味控制和最佳的流体处理是特别有利的，即，最佳的吸收和保留而不会发生任何泄漏或回湿。脱乙酰壳多糖材料由于其具有胶凝性能而形成朝向底片的所谓不透层，从而能够防止泄漏。

适用于本发明的吸湿用品包括下述部件：

吸湿芯

根据本发明，吸湿芯可包括下列部件：(a)任选的主流体分配层，优选与任选的副流体分配层相结合；(b)流体储存层；(c)任选的位于储存层下面的纤维(“打底”(dusting))层；以及(d)其它任选部件。根据本发明，吸湿芯可以具有任何厚度，这取决于所考虑的最终用途。

a. 主/副流体分配层

本发明的吸湿芯的一个任选部件是主流体分配层和副流体分配层。该主分配层通常位于顶片的下面并与顶片流体相通。顶片将收集的流体输送给该主分配层用于最终分配给储存层。液体通过主分配层的输送不仅沿厚度进行，而且沿吸湿产品的长度和宽度方向进行。也是任选的但优选的副流体分配层通常位于主分配层的下面并且与主分配层流体相通。该副流体分配层的目的是易于从主分配层收集流体，并将其迅速输送到下面的储存层。这有助于下面的储存层的流体容量的充分利用。流体分配层可以由通常用于这类分配层的任何材料构成。特别是，即使在潮湿时也能保持纤维间毛细管的纤维层可用作分配层。

b. 流体储存层

流体储存层通常位于主或副分配层的下面，且与它们流体相通。该流体储存层可以包含脱乙酰壳多糖材料和/或任何常用的吸湿凝胶材料。它优选包括有与合适的载体结合的这些材料。

合适的载体包括常规用于吸湿结构中的材料，如天然、改性或合成纤维，特别是呈绒毛和/或薄纸形式的改性或非改性的纤维素纤维。对卫生巾和内裤衬里来说，最优选的是薄纸或薄纸层压物。

根据本发明制备的吸湿结构的一个实施方案包括多层，包括通常将薄纸本身折叠而形成的双层薄纸层压物。例如可以用粘结剂或机械联锁或氢桥键将这些层彼此连接。脱乙酰壳多糖材料和/或吸湿凝胶材料和/或其他任选材料可以包含在这些层之间。

还可以使用改性的纤维素纤维，如硬挺的纤维素纤维。也可以使用合成纤维，包括由下列物质制成的那些合成纤维：醋酸纤维素、聚氟乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯酸类(如Orlon)、聚醋酸乙烯酯、不溶性聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺(如尼龙)、聚酯、双组分纤维、三组分纤维及其混合物等。优选地是，纤维表面是亲水的或处理成亲水性的。储存层也可包括如珍珠岩(Perlite)、硅藻土、蛭石等的填料以改善液体的保留性。

如果脱乙酰壳多糖材料和/或吸湿凝胶材料非均匀分散在载体中，储存层可以是局部均匀的，即在储存层的尺寸范围内的一个或几个方向上具有分布梯度。非均匀分布也可以指部分或全部围住脱乙酰壳多糖材料和/或吸湿凝胶材料的载体层压物。

c. 任选的纤维(“打底”)层

本发明的吸湿芯所包括的一个任选部件是靠近储存层、通常在储存层下面的纤维层。这种下层纤维层一般称为“打底”层，因为它在生产吸湿芯的过程中为沉积储存层中的吸湿凝胶材料提供衬底。事实上，在吸湿凝胶材料呈宏观结构如纤维、片或条状的情况下，不需要含有该纤维“打底”层。但是，该“打底”层能够提供一些附加的处理流体的能力如沿着垫的长度方向快速吸收流体。

d. 吸湿结构的其它任选部件

本发明的吸湿芯可以包括吸湿网中通常存在的其它任选部件。例如，在吸湿芯的各层内或各层之间可以设置加强的稀纱布(scrim)。这类加强的稀纱布的构型应当不至于形成流体输送的界面屏障。如果具有作为热粘接结果通常出现的结构整体性时，对热粘合的吸湿结构来说，该加强稀纱布通常是不需要的。

顶片

根据本发明，吸湿用品包括作为必要组分的顶片。顶片可包括单层或多层。在一个优选实施方案中，顶片包括提供顶片的面向穿用者表面的第一层和处于第一层和吸湿结构/吸湿芯之间的第二层。

顶片作为一个整体，因此每一层都必须是柔顺的、感觉柔软的且对佩戴者的皮肤无刺激。顶片也可以具有弹性性能，使它在一个或两个方向上可伸展。根据本发明，顶片可以由本领域公知的能够达到本发明目的的任何商购材料制成，如纺织和无纺织物和薄膜。在本发明优选的实施方案中，顶片的至少一层，优选是上层包含疏水的、透液的多孔聚合物薄膜。优选的是，上层是由具有孔的薄膜材料所提供，提供所述孔以方便液体从朝向穿用者的表面朝吸湿结构传输。这类多孔的聚合物顶片还有助于臭味控制好处。如果存在，低层优选包括无纺层、多孔成形薄膜或气流成网的薄纸。

底片

底片的主要作用是防止吸湿结构中吸收和存留的渗出液弄湿接触吸湿产品的物品，如内裤、长裤、睡衣和内衣。底片优选是不透液(如：经液和/或尿液)的，优选用塑料薄膜制成，尽管也可使用其他柔韧性不透液材料。本发明中用术语“柔韧性”表示该材料是柔顺的，易于和人体形状和轮廓相一致。底片还可具有弹性，使其能够在一个或两个方向上伸展。在一个优选实施方案中，底片包括提供底片朝向衣物表面的第一层和处于第一层和吸湿结构/芯之间的第二层(也称为辅助底片)。

底片一般延伸跨越整个吸湿结构，并且可以伸入或形成优选的侧翼、侧包裹部件或翼片的部分或全部。

底片可以包括纺织或无纺材料、聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯的热塑薄膜或复合材料如涂膜的无纺材料。底片优选是厚度一般为约0.012mm(0.5mil)至约0.051mm(2.0mil)的聚乙烯膜。

例示性的聚乙烯膜是Clopay Corporation of Cincinnati Ohio生产的，牌号为P18-0401和Ethyl Corporation，Visqueen Division，of Terre Haule，Indiana生产的，代号为XP-39385。优选将底片压花和/或消光处理以提供更象布的外观。另外，底片可允许蒸汽逸出吸湿结构，即为透气性的，但同时又能防止排出物通过底片。还可以使用包括几层的透气性底片如膜加无纺结构。透气性可能在本发明中是优选的，因为它们有助于进一步改进与本发明相关的臭味控制好处。本发明进一步优选的是，一次性吸湿用品同时具有透气性底片和多孔聚合物薄膜顶片以进一步改进用品的臭味控制性能。

                          臭味控制试验

用如体外嗅觉试验测定臭味的减少情况。体外嗅觉试验是由专家级分类员对和与含臭味组分的溶液接触时的包括待测试成分的用品(包括参考用品)相关的臭味进行分析。

专家级分类员用(不)愉快级别表达他们对臭味的(不)愉快度的判断，一般为-10(最不愉快的程度)至5(最愉快的程度)。每一个分类员用该方法对试验段内的MU(不愉快度)进行对比。对不同产品的相对MU臭味值进行标号。例如，在试验段内发觉一种样品的味道是另一种样品的2倍，则被标为2倍大的数值。一种样品的味道是另一种样品的十分之一，则被标为十分之一大的数值，等等。在每一个试验段内用0表示中性愉快度，用正值和负值表示臭味的相对愉快度和不愉快度的比例。

令人惊奇的是，用再现经液基本臭味特征的含内部(in-house)臭味组分的溶液进行的体外内部嗅觉显示：当将脱乙酰壳多糖(如脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐(Kytamer))和吸湿凝胶材料(如：可从Dow Chemicals商购的交联的聚丙烯酸钠XZ 9589001)与单独使用同样活性成分总量的这两种成分的一种相比，具有协同的臭味减少效应。事实上，用所述混合物得到的不愉快度减少的百分数高于同一种用品中单独使用同样活性成分总量的这两种成分的一种时得到的不愉快度减少的百分数。对于每一种样品来说，得到的不愉快度值都是至少15次(3个产品，5个分类员)测试值的平均值。这些结果在统计学上是显著的。

也可以用体内嗅觉试验测定臭味的减少情况。这描述在专利申请EP-A-811387或WO97/46191中，此处引入这些文件作为参考。

下面通过实施例进一步说明本发明。

                             实施例

实施例A：

在下述实施例中使用的妇女护垫通常由Procter & Gamble Germany销售的Always(Always是一种注册商标)。

用下述方法将每一个妇女护垫打开：大约沿覆盖外部粘结层的防粘纸的纵边，在底面处切开带孔覆盖物周围的包装。然后轻轻移开不透水的塑料底层，使吸湿纤维芯的侧面暴露出来，然后沿与卫生巾本身的平面平行的平面将纤维芯分成两半，每一半的厚度基本相同。脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料(AGM)均匀地分布在这两纤维层之间，然后将所述两纤维层连接在一起以重构吸湿芯。

然后将不透水的内底片放回到其起初的位置，用如双面胶带沿切口缝合带孔覆盖物周围的包装。

使用上述方法制备样品，其中使用的AGM(0.5克)是交联的聚丙烯酸钠XZ 9589001，购自Dow Chemicals，使用的脱乙酰壳多糖材料(0.5克)是脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐，是从Amerchol Corporation商购的品名为KytamerPC。

实施例B

按照实施例A的方法生产其他护垫，不同之处是不是均匀分布两种粉末，即脱乙酰壳多糖材料和AGM，而是制备脱乙酰壳多糖溶液并将其喷在较低一半的纤维层(即，该该层用于更靠近重构的护垫的底片)且该AGM分布在实施例A中所述的两气流成网的层之间。

然后将不透水的内底片放回到其起初的位置，用如双面胶带沿切口缝合带孔覆盖物周围的包装。

使用的AGM(0.5克)是交联的聚丙烯酸钠XZ 9589001，购自DowChemicals。

通过下述方法制备脱乙酰壳多糖溶液：将1克从Amerchol Corporation商购的品名为KytamerPC的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐溶解在100克蒸馏水中并在40℃下搅拌经过1夜。将10克所制备的溶液喷在纤维层的较低一半上(每个护垫0.1克)。

实施例C

按照实施例A的方法生产其他护垫，不同之处是将硅酸盐加到实施例A的吸湿凝胶材料(AGM)和脱乙酰壳多糖上面。相应地将所述三种成分均匀分布在这两纤维层之间，然后将这两纤维层连接在一起以重构吸湿芯。

使用的脱乙酰壳多糖材料(0.4克)是脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐，是从Amerchol Corporation商购的品名为KytamerPC。使用的AGM(0.4克)是交联的聚丙烯酸钠XZ 9589001，购自Dow Chemicals。使用的硅酸盐(0.7克)是硅胶123，购自Grace。

实施例D

用在下述实施例中的妇女内裤衬里是将基于Procter & Gamble，Germany生产的Always“Alldays Duo Active”的改造的内裤衬里。顶片是膜/无纺布复合物{膜供应商代码为BPC 5105 CPM BP Chemical Germany，无纺布供应商代码为ARBO TB/BI Mequinenza Spain}。芯材料是由两层定量为55g/m²的气流成网的薄纸(可从Unikay Italy商购，供应商代码为Unikay 303 LF)构成的薄纸层压物(13.2cm×4.0cm)。在两层薄纸之间，层压物含有脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料。

底片包括第一层和第二层两层。第一层与吸湿薄纸和第二层接触。第二层与第一层和穿用者的内衣接触。第一层是用低密度PE{由Tredegar FilmProducts B.V.Holland供应，生产代码为X-1522}制成的多孔成形膜(CPT)。第二层由无纺布层压物{由德国的Corovin GmbH生产的13MB/16SB，商品名为MD 2005}构成。无纺布层压物由16g/m²的纺粘物和13g/m²的熔喷物构成。通过施加定量约为8g/m²的深度叠加螺旋胶而使每一个底片层都在整个表面上相结合。用于连接两个底片层的胶由SAVARE’SpA.Italy供应(材料代码为PM17)。

使用的AGM(0.5克)是交联的聚丙烯酸钠XZ 9589001，购自DowChemicals，使用的脱乙酰壳多糖材料(0.5克)是脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐，是从Amerchol Corporation商购的品名为KytamerPC。

图1表示实施例D的内裤衬里结构1的截面图，其包含顶片2、在其纵向边上用粘结区域11连接的第一薄纸层3a和第二薄纸层3b、置于第一和第二气流成网的薄纸层3a和3b之间的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐粉末和吸湿凝胶材料的混合物4、包含第一层5和第二层6的底片、粘结区域9和10、粘结层7和可除去的防粘衬8。

用实施例B和C中所述的有关加入脱乙酰壳多糖材料和吸湿凝胶材料的类似改造由上述实施例D开始制备其它内裤衬里。

例如，图2表示内裤衬里结构100的截面图，其包含顶片20、气流成网的薄纸层30，包含在其纵向边上用粘结区域110连接的第一薄纸层30a和第二薄纸层30b、置于第一和第二气流成网的薄纸层30a和30b之间的吸湿凝胶材料颗粒40、置于第二气流成网的薄纸层30b的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐140、包含第一层50和第二层60的底片、粘结区域90和1000、粘结层70和可除去的防粘衬80。

所有上述例示的吸湿用品在与体液如月经接触时提供杰出的臭味控制好处和流体处理好处。

Claims (14)

1、一种用品，包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料。

2、根据权利要求1的用品，其中，所述用品是一次性吸湿用品，优选是卫生巾、内裤衬里、棉塞、尿布、失禁垫、乳垫、抑汗垫或阴唇间垫或身体清洁用品。

3、根据任一上述权利要求的用品，其中，所述用品是一次性吸湿用品，包含透液顶片、底片和介于所述底片和所述顶片之间的吸湿芯。

4、根据任一上述权利要求的用品，其中，脱乙酰壳多糖材料的脱乙酰化度大于75％，优选80％至约100％，甚至更优选90％至约100％，最优选95％至约100％。

5、根据任一上述权利要求的用品，其中，脱乙酰壳多糖材料是水溶性的。

6、根据任一上述权利要求的用品，其中，脱乙酰壳多糖材料具有的酸性pH通常在3-6的范围内。

7、根据任一上述权利要求的用品，其中，脱乙酰壳多糖材料是脱乙酰壳多糖盐，一般是下述酸的脱乙酰壳多糖盐或其混合物：柠檬酸、甲酸、乙酸、N-乙酰甘氨酸、乙酰水杨酸、富马酸、乙醇酸、亚氨基二乙酸、衣康酸、乳酸、马来酸、苹果酸、烟酸、水杨酸、琥珀酰胺酸、琥珀酸、抗坏血酸、天冬氨酸、谷氨酸、戊二酸、丙二酸、丙酮酸、磺酰基二乙酸、苯甲酸、环氧琥珀酸、己二酸、硫代二乙酸、巯基乙酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、triptofane、蛋氨酸、甘氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、istydine、羟基脯氨酸、吡咯烷酮羧酸，更优选是脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。

8、根据任一上述权利要求的用品，其所含的脱乙酰壳多糖材料或其混合物的量为0.5gm^-2-500gm^-2，优选1-200gm^-2，更优选3gm^-2-100gm^-2，最优选4gm^-2-50gm^-2。

9、根据任一上述权利要求的用品，其中吸湿凝胶材料是合成的阴离子吸湿凝胶材料，其中和度通常是25％-90％，优选50％-90％。

10、根据权利要求9的用品，其中，吸湿凝胶材料是水解的丙烯腈接枝的淀粉、丙烯酸接枝的淀粉、聚丙烯酸酯、马来酸酐基共聚物及其组合，更优选是聚丙烯酸酯和/或丙烯酸接枝的淀粉。

11、根据任一上述权利要求的用品，其中，在用品中所存在的脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料的重量比是10∶1至1∶10，优选5∶1至1∶5，更优选3∶1至1∶3。

12、根据任一上述权利要求的用品，其还包含至少一种附加的臭味控制剂，通常是硅酸盐、沸石、硅藻土、环糊精、酸性pH缓冲体系、螯合剂、离子交换树脂、香料、活性炭、粘土或其混合物。

13、根据权利要求12的用品，其所含的所述附加的臭味控制剂或其混合物的量为0.5gm^-2-600gm^-2，优选5gm^-2-500gm^-2，更优选20gm^-2-200gm^-2。

14、一种控制与身体排泄物和/或体液相关的臭味的方法，其中所述身体排泄物和/或体液与臭味控制体系接触，所述臭味控制体系包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸湿凝胶材料。

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