CN1418086A - 含多磷酸盐、氟化物和亚锡的稳定的洁牙剂组合物 - Google Patents

含多磷酸盐、氟化物和亚锡的稳定的洁牙剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种口腔用组合物，它包含：(a)有效量的一种或多种线型多磷酸盐，其平均链长度约为4或更多；(b)约0.15－5％氟化物离子源；(c)约0.1－15％亚锡离子源；(d)有效量的缓冲剂；(e)约6－70％研磨抛光材料，其钙含量低于23％；(f)约40－99％一种或多种水性载体；其中口腔用组合物的总含水量约为1－20％。

Description

含多磷酸盐、氟化物和亚锡的稳定的洁牙剂组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求申请日为2000年3月14日的美国临时申请No.60/189,178在权益。
发明概述
本发明涉及含多磷酸盐、氟化物离子源(fluoride ion source)和亚锡离子源(stannous ion source)的稳定的口腔组合物。本发明更具体是涉及单相的所述洁牙剂组合物。
发明背景
牙石，有时也被称作牙垢，是一种形成在牙龈边缘牙齿表面上的沉积物。龈上积石主要出现在靠近涎腺导管口的区域，例如下方前牙向舌的表面上，上方第一和第二臼齿的颊表面上，以及在后臼齿的远心面上。
成熟的牙石包括无机部分，它大部分是以类似于骨、牙釉质和牙质的羟基磷灰石晶格结构排列的磷酸钙。牙石中还存在有机部分，其由脱皮的上皮细胞、白细胞、唾液沉淀、食物残渣和各种微生物组成。
随着成熟牙石的长大，如果不用一些外部试剂来染色或褪色，它将变成可见的白色或浅黄色。从美学角度来说，这是不希望的。
牙医定期机械除去牙石是牙防所中的常规方法。已经建议采用多种化学和生物试剂来抑制牙石形成或除去已形成的牙石。焦磷酸盐是已知能抑制牙石形成的化学试剂，例如在美国专利4,999,184(1991年3月12日授予Parran，Jr等)中所述的。
除了焦磷酸盐外，还知道其它多磷酸盐有助于抑制牙石形成。美国专利4,627,977(1986年12月9日授予Gaffar等)公开了脱水的多磷酸盐线型分子与抑制多磷酸盐在唾液中酶促水解的两种成分(即氟化物离子供源和合成的线型聚合的聚羧酸酯)的组合应用。美国专利4,247,526(1981年1月27日授予Jarvis等)公开了除磷酸二钙二水合物和磷酸三镁外，还使用药学上可接受的浓缩的磷酸盐。尽管含有多磷酸盐的口腔护理产品是已知的，但是仍然需要开发出含多磷酸盐的稳定的产品。
某些多磷酸盐，尤其是平均链长度大于4的线型多磷酸盐，可以与口腔用组合物中的大多数离子性氟化物源发生明显反应并改变口腔用组合物的pH值。该反应损害了口腔用组合物向口腔表面提供稳定的离子性氟化物和多磷酸盐的能力。WO98/22080(公开日为1998年5月28日)描述了一氟代磷酸钠是一种能在单相洁牙剂组合物中与多磷酸盐共存的合适的氟化物离子源。然而，仍需要更宽范围的可溶性氟化物离子源而不减损稳定性。氟化物离子当然是一种熟知的防龋剂。
此外，这些多磷酸盐是水解不稳定且高度吸湿的，也就是说它们在水的存在下会非常迅速地分解。因此，通常需要使用高成本的双区室配料器来保持在使用前多磷酸盐与制剂中含水组分分开，以确保产品的稳定性。这样通常会提高消费者承受的制剂成本，对于一些消费者(尤其是发展中国家的消费者和/或较少接触专业牙科诊所预防的消费者)而言，这些产品就不怎么受欢迎。
锡(II)离子被发现有助于减少牙龈炎、牙斑、牙敏感并改善口气。多磷酸盐可以与溶液中的亚锡离子螯合，从而明显减少了亚锡的涩味。此外，多磷酸盐能有效地防止锡沉积在牙齿上而导致着色。然而，正如多磷酸盐一样，锡(II)在溶液中的寿命短，因为它容易从锡(II)转化成锡(IV)。
因此，需要提供一种口腔用组合物，尤其是单相口腔用组合物，其中的多磷酸盐和亚锡离子被稳定化，可溶性氟化物离子可以有效地加入其中。没有一种现有技术能提供本发明的所有优点和益处。
发明概述
本发明涉及一种口腔用组合物，它包含：(a)有效量的一种或多种线型多磷酸盐，其平均链长度约为4或更多；(b)约0.15-5％氟化物离子源；(c)约0.1-15％亚锡离子源；(d)有效量的缓冲剂；(e)约6-70％研磨抛光材料，其钙含量低于23％；(f)约40-99％一种或多种水性载体；其中口腔用组合物的总含水量约为1-20％。
本领域技术人员在阅读本说明书之后将明白本发明的种种特点、方面和优点。发明的详细说明
本文的所有百分数和比率以口腔用组合物的重量计，另有说明除外。本文的所有测量均在25℃进行，另有说明除外。
本文中组分的所有百分数、比例和含量都基于组分的实际量，不包括溶剂、填料和该组分与之组合成市售商品的其它材料，另有说明除外。
本文中所有引用的出版物、专利申请和公开专利都在此完整引用以供参考。引用任何文献并非承认该文献被确定为本发明的现有技术。
本文中“包括”意味着可加入不影响最终结果的其他步骤和其他成分。该术语包括术语“由……组成”和“主要由……组成”。
本文中“有效量”意味着一定量的化合物或组合物，其量足够带来显著的益处，特别是对口腔卫生的益处，但该量也足够低以防严重的副作用，即提供在熟练技术人员合理判断内的合理的效益风险比。
本发明的口腔用组合物可以是牙膏或洁牙剂形式。本文所用术语“洁牙剂”指软膏、凝胶或液体配方，除非另有特指。洁牙剂组合物可以是任何所需要的形式，如深色条纹、表面带条纹、多层、软膏周围有凝胶，或这些形式的任何组合。口腔用组合物的另一种形式可以是一种两相体系的洁牙剂组合物，它包括两种洁牙剂组合物在配料器物理上分开的区室内且并排配料。
本文中“配料器”是指任何适合配送牙膏的泵、管或容器。
本文中“口腔用组合物”指输递给口腔表面的全部洁牙剂。口腔用组合物是一种产品，在正常使用时并不是以将其吞下去给予全身特定治疗剂为目的，而是将其含在口腔内足够长的时间使其与基本上所有牙表面和/或口腔组织充分接触而获得口腔活性为目的。
本文中“水性载体”指用于本发明组合物的任何安全有效的材料。这些材料包括研磨抛光材料、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、增稠材料、保湿剂、水、表面活性剂、二氧化钛、云母、调味系统，甜味剂、木糖醇、着色剂、脱敏剂、脲及其混合物。
本发明组合物包含必要组分和可任选组分。以下各段描述了本发明组合物的必要组分和可任选组分。
多磷酸盐源
本发明包括多磷酸盐源。多磷酸盐通常被理解成由主要以线型构型排列的两个或多个磷酸盐分子组成(尽管也可能存在一些环状衍生物)。虽然焦磷酸盐是一种多磷酸盐，但是所需的多磷酸盐应有四个或更多个磷酸分子。对焦磷酸盐分开进行讨论。所需的无机多磷酸盐中包括四聚磷酸盐和六偏磷酸盐。大于四聚磷酸盐的多磷酸盐通常以非晶形玻璃态物质存在。本发明中优选是具有下式的线型“玻璃态”多磷酸盐：
                         XO(XPO3)nX其中X是锂、镁、钠、钾或铵，较好是钠或钾，n平均约为6-125。较佳的多磷酸盐是FMC Corporation生产的商品名为Sodaphos(n约为6)、Hexaphos(n约为13)、Glass H(n约为21)的多磷酸盐。这些材料也可得自例如中国江苏省江阴市的Jiang Su Cheng Xing Chemical Co.。这些多磷酸盐可单独或组合使用。
磷酸盐源在Kirk & Othmer，Encycl.of Chemical Technology，第四版，18卷，Wiley-Interscience Publishers(1996)中有更详细的描述。多磷酸盐源通常占口腔用组合物的约0.5-30重量％，较好约2-26重量％，更好约3-20重量％，最好约4-13重量％。
氟化物离子源
本发明的洁牙剂组合物包含能提供游离氟化物离子的可溶性氟化物离子源。氟化物离子源是熟知的用于口腔用组合物的防龋剂。较佳的可溶性氟化物离子源包括：氟化钠、氟化亚锡、氟化铟、氟化钾、氟化铵、一氟代磷酸钠以及它们的混合物。Norris等的美国专利2,946,725(公开日为1960年7月26日)和Widder等的美国专利3,678,154(公开日为1972年7月18日)中公开这些以及其它氟化物离子源。氟化钠是很好的可溶性氟化物离子源。
本发明组合物可含有能提供约50-3500ppm、较好约500-3000ppm游离氟化物离子的可溶性氟化物离子源。为了配送所需量的氟化物离子，整个口腔用组合物中氟化物离子源的存在量约为0.15-5重量％，较好约0.2-1重量％，更好约0.2-0.6重量％，以配送到口腔内的组合物总量计。
亚锡离子源
本发明包括亚锡离子源，较好是亚锡(II)离子。已发现亚锡有助于减少牙龈炎、牙斑、牙敏感并改善口气。口腔用组合物中的亚锡会对使用该组合物的对象产生功效。显示功效的制剂通常在口腔用组合物中包含亚锡，其含量约为3,000-15,000ppm的亚锡离子。含量低于3,000ppm时，亚锡的功效不足。较好是，亚锡离子的存在量约为4,000-12,000ppm，更好约为5,000-10,000ppm。这些是典型的单相口腔用组合物中亚锡离子的含量。若亚锡离子处于两相组合物的一相时，亚锡浓度应加倍。
Majeti等的美国专利5,004,597说明了含亚锡盐(特别是氟化亚锡和氯化亚锡)的洁牙剂。对亚锡盐的其它说明可见于授予Prencipe等的美国专利5,578,293和授予Lukacovic等的美国专利5,281,410。在本发明中亚锡离子优选是由以下物质提供：氯化亚锡、氯化亚锡二水合物、氟化亚锡、硫酸亚锡和/或加入口腔用组合物中的其它亚锡盐，较好的是氯化亚锡、氯化亚锡二水合物、氟化亚锡、硫酸亚锡，以及它们的混合物。一般来说，氯化亚锡和氯化亚锡二水合物与氟化亚锡相比是成本较低的亚锡源；因为它们被认为能获得与氟化亚锡相同的功效，所以当需要控制组合物的总成本时较好是使用氯化亚锡和氯化亚锡二水合物。
其它合适的亚锡盐包括乙酸亚锡、葡糖酸亚锡、草酸亚锡、乳酸亚锡和酒石酸亚锡。
除亚锡离子源之外，还可包含稳定亚锡所需的其它组分，例如Majeti等和Prencipe等的专利文献中所述的组分。
组合的亚锡盐的存在量为组合物总量的约0.1-15重量％。较好是，亚锡盐的存在量为组合物总量的约0.5-7重量％，更好约1-5重量％，最好约1.5-3重量％。
缓冲剂
本发明的组合物含有缓冲剂。本文所用的缓冲剂指可用来将组合物的pH值调节至约pH6.5至pH10范围内的试剂。这些试剂包括碱金属的氢氧化物、碳酸盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、咪唑及其混合物。具体的缓冲剂包括磷酸二氢钠/磷酸二氢钾、磷酸氢二钠/磷酸氢二钾、磷酸三钠/磷酸三钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属碳酸盐、碳酸钠、咪唑、焦磷酸盐、柠檬酸和柠檬酸钠/柠檬酸钾。缓冲剂的用量约占本发明组合物的0.1-30重量％，较佳约1-10重量％，更佳约0.5-3重量％。
焦磷酸盐
焦磷酸盐也是缓冲剂。用于本发明组合物的焦磷酸盐包括焦磷酸二碱金属盐、焦磷酸四碱金属盐及其混合物。非水合物和水合物形式的焦磷酸二氢二钠(Na2H2P2O7)、焦磷酸一氢三钠(Na3HP2O7)、焦磷酸四钠(Na4P2O7)和焦磷酸四钾(K4P2O7)是较佳的种类。在本发明的组合物中，焦磷酸盐可以以下三种方式中的一种方式存在：主要溶解的、主要不溶解的、或者溶解和不溶解的焦磷酸盐的混合物。
包含主要溶解的焦磷酸盐的组合物指组合物中至少一种焦磷酸离子源的量足以提供至少约1.0％的游离焦磷酸根离子。游离焦磷酸根离子的量可占组合物的约1-15重量％，较好约1.5-10重量％，最好约2-6重量％。根据组合物的pH值，游离焦磷酸根离子可以各种质子化状态存在。
包含主要不溶解的焦磷酸盐的组合物指组合物所含全部焦磷酸盐中不超过约20％的盐溶解于组合物中，较佳的是少于全部焦磷酸盐的约10％溶解在这些组合物中。焦磷酸四钠是这些组合物中的较佳焦磷酸盐。焦磷酸四钠可以是无水盐形式或是十水合物形式，或是在洁牙剂组合物中以固体形式稳定存在的任何其它种类。该盐呈固体颗粒形式，它可以是结晶态和/或非晶态，盐的粒度最好足够小以使美学上可接受且在使用时容易溶解。用于制备这些组合物的焦磷酸盐用量是能控制牙垢的任意有效量，通常占组合物的约1.5-15重量％，较好约2-10重量％，最好约2.5-8重量％。焦磷酸四钠中的一些或全部可能不溶于产品而是以焦磷酸四钠颗粒存在。根据组合物的pH值并且若焦磷酸四钠可部分溶解，则还可能存在不同质子化状态的焦磷酸根离子(如HP2O7 -3)。
组合物还可包含溶解和不溶解的焦磷酸盐混合物。可采用任何上述的焦磷酸盐。
焦磷酸盐在Kirk & Othmer，Encyclopeida of Chemical Technology，第三版，17卷，Wiley-Interscienee Publishers(1982)中有更详细的描述。
用来代替焦磷酸盐或与焦磷酸盐组合使用的可任选试剂包括已知可有效减少与结石形成有关的磷酸钙矿物沉积的物质。包括的试剂是合成的阴离子聚合物[包括聚丙烯酸酯和马来酸酐或马来酸与甲基乙烯基醚的共聚物(如Gantrez)，如授予Gaffar等的美国专利4,627,977中所述；以及例如多氨基丙磺酸(AMPS)]、三水合柠檬酸锌、二膦酸盐类(如EHDP、AHP)、多肽(如聚天冬氨酸和聚谷氨酸)、及其混合物。
水性载体
在制备本发明组合物时，较好是在组合物中加入一种或多种水性载体。这些物质是本领域中熟知的，本领域技术人员很容易根据待制备组合物所需的物理和美学性能来选择。水性载体通常占口腔用组合物的约40-99重量％，较好约70-98重量％，更好约90-95重量％。
研磨抛光材料
在牙膏组合物中通常可加入研磨抛光材料。打算用于本发明组合物的研磨抛光材料可以是不过分磨损牙质的任何材料。研磨抛光材料的钙含量必须低于23％。不受理论的束缚，该钙含量被认为能较好地减少氟化物离子源和研磨抛光材料中存在的不相容物质(如钙)之间的相互作用。典型的研磨抛光材料包括：二氧化硅，包括凝胶和沉淀；氧化铝；磷酸盐，包括正磷酸盐、多偏磷酸盐和焦磷酸盐；及其混合物。具体的例子包括二水合正磷酸二钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、多偏磷酸钙、不溶性多偏磷酸钠、水合氧化铝、β焦磷酸钙、碳酸钙和树脂研磨材料，如脲和甲醛的颗粒状缩合产物，以及Cooley等在美国专利3,070,510(公开日为1962年12月25日)中公开的其它物质。也可采用研磨剂混合物。只有钙含量低于23％的研磨抛光材料可用于本文的单相体系。
各种二氧化硅牙用研磨剂是较佳的，因为它们独特的优点是能提供优良的清洁和抛光牙齿的性能且不会过度地磨损牙釉质或牙质。这里的二氧化硅研磨抛光材料以及其它研磨剂的平均颗粒大小通常在约0.1-30微米间，较好在约5-15微米间。研磨剂可以是二氧化硅沉淀物或二氧化硅凝胶，如Pader等的美国专利3,538,230(公开日为1970年3月2日)和DiGiulio的美国专利No.3,862,307(公开日为1975年1月21日)中描述的二氧化硅干凝胶。较佳的是W.R.Grace&Company，Davison Chemical Division出售的商品名“Syloid”的二氧化硅干凝胶。二氧化硅沉淀物也是较佳的，如由J.M.Huber Corporation以商品名“Zeodent”出售的那些，尤其是名称为“Zeodent 119”的二氧化硅。用于本发明牙膏中的二氧化硅牙用研磨剂类型在Wason等的美国专利4,340,583(公开日为1982年7月29日)中有详细描述。二氧化硅研磨剂还描述于美国专利申请08/434,147和08/434,149(申请日均为1995年5月2日)。本文所述的牙膏组合物的研磨剂含量通常约占组合物的6-70重量％。优选是，牙膏含有的研磨剂占口腔用组合物的约10-50重量％。
保湿剂
此处所需的另一种较佳的水性载体是保湿剂。保湿剂用来防止牙膏组合物暴露在空气时发生硬化，一些保湿剂还为牙膏组合物提供了所需的甜味。适用于本发明的保湿剂包括甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、丙二醇和其它可食的多元醇。保湿剂通常占组合物的约0-70重量％，较佳的约占15-55重量％。
此处较好的保湿剂是甘油、聚乙二醇、丙二醇以及它们的混合物。已知此处的多磷酸盐和亚锡离子源在水的存在下会分解。已发现，若此处的多磷酸盐和亚锡离子源在制造过程中分散在保湿剂中，则在产品形式中可保持这些组分的稳定性。由于组合物中的总水含量低，即约1-20％，较好约2-14％，更好约3-10％，则将多磷酸盐和亚锡源分散在基体中能确保这两种组分中每一种的稳定性。
本文所用的“稳定”是指可溶性氟化物的总含量、可溶性亚锡的总含量以及由组合物的多磷酸盐水解释放的正磷酸盐含量。为了确定组合物是否稳定，可以用本领域技术人员已知的方法来测量组合物中可溶性氟化物的总含量和可溶性亚锡的总含量。若可溶性氟化物和/或可溶性亚锡有明显损失，则该组合物不稳定。
正磷酸盐的量可以用31P-NMR方法来测量。若正磷酸盐的量在一定温度一定的时间段内无明显增加，则多磷酸盐是稳定的。例如，据信在室温3个月后本发明组合物中多磷酸盐水解而造成的正磷酸盐释放量不大于2％。
此外，白色沉淀的外观也可以是稳定性的量度。白色沉淀的外观表明组合物不稳定。不受理论的束缚，本发明的组合物被认为在常规贮存和保存寿命的时间和温度条件下具有稳定性。
由此提供一种有效、稳定的单相洁牙剂组合物。因为不需要在使用之前将会在水中分解的组分与稳定存在于水中的组分分开，所以不必用双区室配料器来进行配料。因此，该组合物可有效地输递口腔护理活性物，而不会提高包装的相关成本。
然而，应指出的是本发明不应理解为局限于单相组合物。本发明包括两相组合物，其中两种口腔用制剂容纳在洁牙剂配料器物理上分开的区室内。一般来说，多磷酸盐应与氟化物和亚锡离子源分开。例如，两相口腔用制剂中的一相包含多磷酸盐、亚锡离子源、有效量缓冲剂和一种或多种水性载体，总水含量约为1-20％，较好约2-14％，更好约3-10％；另一相口腔用制剂通常包含氟化物离子源、有效量缓冲剂和一种或多种水性载体；总水含量约为1-20％。
过氧化物源
本发明的组合物可包含过氧化物源。过氧化物源较好是选自过氧化氢、过氧化钙、过氧化脲及其混合物。下列用量表示过氧化物原料的量，但是过氧化物源还可含有过氧化物原料外的其它组分。本发明组合物含有的过氧化物源占洁牙剂组合物的约0.01-10重量％，较好约0.1-5重量％，更好约0.2-3重量％，最好约0.3-0.8重量％。
碱金属碳酸氢盐
本发明还可包括碱金属碳酸氢盐。碱金属碳酸氢盐可溶于水，如果不被稳定化的话它会在水性系统中释放出二氧化碳。碳酸氢钠(也称为小苏打)是较佳的碱金属碳酸氢盐。碱金属碳酸氢盐还可作为缓冲剂。本发明组合物可含有的碱金属碳酸氢盐占口腔用组合物的约0.5-50重量％，较好约0.5-30重量％，更好约2-20重量％，最好约5-18重量％。
附加水性载体
本发明牙膏形式的组合物通常含有一些增稠材料或粘合剂来提供所需的稠度。较佳的增稠剂是羧乙烯基聚合物、角叉菜胶、羟乙基纤维素和纤维素醚的水溶性盐(如羧甲基纤维素钠和羟乙基纤维素钠)。还可采用天然树胶，如刺梧桐树胶、黄原胶、阿拉伯树胶和黄蓍树胶。胶态硅酸镁铝或细粒二氧化硅可作为增稠剂的一部分，以进一步改善质地。增稠剂的用量占洁牙剂组合物的约0.1-15重量％。
在制备商售口腔用组合物时采用的水最好是离子含量低且不含有机杂质。洁牙剂组合物的水含量占组合物重量的约1-20％，较好约2-14％，更好约3-10％。水的用量包括加入的游离水以及与其它物质(如山梨糖醇、二氧化硅、表面活性剂溶液和/或着色溶液)一起加入的水。优选是在此处的组合物中不加入游离水。不受理论束缚，使本组合物中水含量最少被认为能减少多磷酸盐和氟化物之间产生不利影响的相互作用、减缓多磷酸盐水解并使亚锡离子稳定化。
本发明的组合物还可包含表面活性剂，通常也称为起泡剂。合适的表面活性剂是在较宽pH值范围内相当稳定且起泡的那些表面活性剂。表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性、两性离子、阳离子型表面活性剂或其混合物。本文所用的阴离子表面活性剂包括其烷基具有8-20个碳原子的水溶性烷基硫酸盐(如烷基硫酸钠)和具有8-20个碳原子的磺化的脂肪酸单酸甘油酯的水溶性盐。此类阴离子表面活性剂的例子是月桂基硫酸钠和椰子单酸甘油酯磺酸钠。其它合适的阴离子表面活性剂是肌氨酸盐(如月桂酰肌氨酸钠)、牛磺酸盐、月桂基磺基乙酸钠、月桂酰羟乙磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚羧酸钠(sodium laurethcarboxylate)和月桂基苯磺酸钠。还可采用阴离子表面活性剂的混合物。许多合适的阴离子表面活性剂公开在Agricola等美国专利3,959,458(公开日为1976年5月25日)中。可用于本发明组合物的非离子型表面活性剂可广泛定义为通过烯化氧基团(性质为亲水性)与疏水性有机化合物(性质可以是脂族或烷芳族)缩合产生的化合物。合适的非离子型表面活性剂例子包括泊洛沙姆(poloxamers)(以Pluronic的商品名出售)、聚氧乙烯、聚氧乙烯山梨糖醇酯(以Tweens的商品名出售)、脂肪醇乙氧基化物、烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物、环氧丙烷与乙二胺的反应产物与环氧乙烷缩合获得的产品、脂族醇的环氧乙烷缩合物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜以及这些材料的混合物。用于本发明的两性表面活性剂可以广泛描述成脂族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链，且其中一个脂族取代基含有约8-18个碳原子，一个含有阴离子水溶性基团如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。其它合适的两性表面活性剂是内铵盐，具体是椰油酰胺丙基内铵盐(cocamidopropyl betainc)。还可采用两性表面活性剂的混合物。Gieske等的美国专利4,051,234(公开日为1977年9月27日)中公开许多这些合适的非离子和两性表面活性剂。本发明组合物通常包含一种或多种表面活性剂，其含量各自占组合物重量的约0.25-12％，较好约0.5-8％，最好约1-6％。
本发明组合物中还可加入二氧化钛。二氧化钛是白色粉末，它增加了组合物的不透明度。二氧化钛通常约占组合物重量的0.25-5％。类似地，云母也可加入本发明组合物中以提供不透明度，还可提供微微发亮或闪光的外观。云母通常约占组合物重量的0.1-5％。
本发明组合物中还可加入着色剂。着色剂可以是水溶液形式，较佳是1％的着色剂在水中的溶液，或者也可以是颜料形式。着色剂溶液通常约占组合物重量的0.01-5％。
该组合物中还可加入调味系统。合适的调味剂组分包括冬青油、薄荷油、留兰香油、桉叶油、丁香花蕾油、薄荷醇、茴香脑、水杨酸甲酯、桉叶油素、桂皮、乙酸1-酯、一串红、丁子香酚、欧芹油、噁烷酮(oxanone)、α-紫罗兰酮、甘牛至草、柠檬、橙、1-乙氧基-2-羟基-4-丙烯苯(propenyl guaethol)、肉桂、香草醛、乙基香草醛、天芥菜精、4-顺式-庚烯醛、联乙酰化合物、乙酸甲基-对-叔丁基苯基酯及其混合物。清凉剂也可作为调味系统的一部分。本发明组合物中较佳的清凉剂是对羧酰胺试剂，如N-乙基-对--3-羧酰胺(商业上称“WS-3”)及其混合物。组合物中采用的调味系统通常占组合物重量的约0.001-5％。
本发明还包含木糖醇。木糖醇是一种用作甜味剂和保湿剂的糖醇。木糖醇可提供治疗效果，例如抗菌或防龋效果。本发明组合物含有的木糖醇通常约占组合物总量的0.01-25重量％，较好约3-15重量％，更好约5-12重量％，最好约9-11重量％。或者，若用木糖醇作为甜味剂，其含量可较低，例如占洁牙剂组合物重量的约0.005-5％。
组合物中可加入甜味剂。它们包括糖精、葡萄糖、蔗糖、乳糖、麦芽糖、左旋糖、天冬甜素、环己烷氨基磺酸钠、D-色氨酸、二氢查尔酮、丁磺氨及其混合物。本发明中还可掺入各种着色剂。甜味剂和着色剂在牙膏中的用量通常约占组合物重量的0.005-5％。
本发明还包括其它试剂，如抗微生物剂。这些试剂中包括不溶于水的非阳离子抗微生物剂，如卤化的二苯醚、酚类化合物包括苯酚及其同系物、单和多烷基和芳族卤代苯酚、间苯二酚及其衍生物、双酚化合物和卤化水杨酰苯胺、苯甲酸酯和卤化N-碳酰苯胺。水溶性抗微生物剂包括季胺盐和双缩二胍盐(bis-biquanide salt)。三氯生单磷酸盐(triclosan monophosphate)是另一种水溶性抗微生物剂。季铵试剂包括季氮上一个或两个取代基的碳链长度(通常是烷基)为8-20(典型为10-18个碳原子)、而其余取代基(通常是烷基或苄基)具有较少的碳原子数(如约1-7个碳原子)(典型的为甲基或乙基)的季铵试剂。典型的季铵抗微生物剂例子是：十二烷基三甲基溴化铵、氯化十四烷基吡啶鎓、度米芬、氯化N-十四烷基-4-乙基吡啶鎓、十二烷基二甲基(2-苯氧乙基)溴化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、氯化十六烷基吡啶鎓、季铵化的5-氨基-1，3-二(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶、苯扎氯铵、苄索氯铵和甲基苄索氯铵。其它化合物是公开在美国专利4,206,21 5(公开日为1980年6月3日，授予Bailey)中的二[4-(R-氨基)-1-吡啶鎓]烷。还可加入亚锡盐(如焦磷酸亚锡和葡糖酸亚锡)和其它抗微生物剂(如二甘氨酸铜(copper bisglycinate)、甘氨酸铜(copper glysinate)、柠檬酸锌和乳酸锌)。另外可用酶，包括内切糖苷酶、木瓜酶、葡聚糖酶、突变酶(mutanase)及其混合物。这些试剂公开在美国专利2,946,725(1960年7月26日授予Norris等)和美国专利4,051,234(1977年9月27日授予Gieske等)。具体的抗微生物剂包括洗必太、三氯生、三氯生单磷酸盐和香料油(如百里酚)。三氯生和其它此类试剂公开在Parran，Jr.等的美国专利5,015,466(公开日为1991年5月14日)和美国专利4,894,220(1990年1月16日授予Nabi等)。这些试剂的含量约占组合物的0.01-1.5重量％。
组合物中还可以存在脲。不受理论束缚，脲被认为可用作渗透剂来帮助活性物更好地扩散到牙釉质和/或牙龈组织。脲的存在量占组合物的约0.2-5重量％。
该组合物还可包含有效量的脱敏剂。脱敏剂包括选自以下的物质：碱金属盐和第II族金属或铝的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或乙酸盐或用来封闭小管的可聚合单体，草酸(oxylate)碱金属盐或铵盐、柠檬酸和柠檬酸钠。优选的盐是硝酸钾、柠檬酸钾或它们的混合物。这些脱敏剂揭示于1998年2月17日授予Gingold等的美国专利5,718,885。
治疗方法
本发明组合物还涉及减少人或动物(如家庭宠物或其它驯养动物或囚禁动物)的牙釉质上产生牙石的方法。该治疗方法包括使口中的牙釉质表面与本发明口腔用组合物接触。
实施例和生产方法
下列实施例进一步描述和证明了本发明范围内的实施方式。给予这些实施例只是为了描述，它们并不应被理解成限制了本发明，因为不脱离其精神和范围还可作许多变动。
实施例1-6：根据下述方法制备以下实施例。
组分    实施例1    实施例2    实施例3    实施例4    实施例5    实施例6
玻璃H多磷酸盐    13    13    13    13    13    13
氟化钠    0.243    0.243    0.243    0.243    0.243    0.243
二水合氯化亚锡    2.1    2.1    2.1    2.1    1.43    1.43
柠檬酸钠    4    -    -    4    -    6
碳酸氢钠    2    -    -    3    -    -
氢氧化钠    -    0.8    -    -    -    0.15
焦磷酸四钠    -    -    4    -    4    -
二氧化硅(Zeodant 119)    21    21    21    21    21    23.322
脲    -    -    -    -    1    -
甘油    27.451    29.451    29.251    29.451    29.451    29.451
PEG-300    6    7    9    7    8.47    7
丙二醇    7    9    9    9    9    7
木糖醇    5    5    -    -    -    -
泊洛沙姆    3    3    3    3    3    3
烷基硫酸钠27.9％溶液    2.09    2.09    2.09    2.09    2.09    2.09
云母    0.2    0.2    0.2    0.2    0.2    0.2
丁磺氨K    -    0.2    0.2    -    0.2    0.2
调味剂    1.1    1.1    1.1    1.1    1.1    1.1
糖精    0.4    0.4    0.4    0.4    0.4    0.4
蓝色染料No.1    0.006    0.006    0.006    0.006    0.006    0.004
去离子水    5.41    5.41    5.41    5.41    5.41    5.41
总量    100    100    100    100    100    100
实施例7-11：根据下述方法制备以下实施例。
组分     实施例7    实施例8    实施例9     实施例10   实施例11
玻璃H多磷酸盐     13    13    -     13   13
Sodaphos多磷酸盐     -    -    13     -   -
氟化钠     0.243    0.243    0.243     0.243   0.243
一氟代磷酸钠     -    -    -     -   -
氯化亚锡     1.43    1.43    1.43     1.43   1.43
羧甲基纤维素     0.3    0.6    0.6     0.6   0.6
水     5.41    5.41    5.41     5.41   5.41
调味剂     1.1    1.1    1.1     1.1   1.1
甘油     34.327    27.527    22.027     27.57   30.927
泊洛沙姆407     6    3    5     5   3
丙二醇     10    5    5     3   3
烷基硫酸钠27.9％溶液     2.09    2.09    2.09     4   2.09
二氧化硅     10    22    20     17.547   27
碳酸氢钠     -    15    15     15   5
碳酸钠     2    2    2     2   2
糖精钠     0.4    0.5    0.4     0.4   0.5
二氧化钛     0.5    0.5    0.5     0.5   0.5
黄原胶     0.2    0.2    0.2     0.2   0.2
聚乙二醇     12    -    3     3   3
过氧化钙     1    0.4    3     -   1
总量     100    100    100     100   100
实施例12-16：根据下述方法制备以下实施例。
组分   实施例12   实施例13   实施例14   实施例15   实施例16
玻璃H多磷酸盐   13   13   -   13   13
Sodaphos多磷酸盐   -   -   13   -   -
氟化钠   -   -   -   -   -
一氟代磷酸钠   0.76   0.76   0.76   0.76   0.76
氯化亚锡   1.43   1.43   1.43   1.43   1.43
羧甲基纤维素   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
水   5.41   5.41   5.41   5.41   5.41
调味剂   1.1   1.1   1   1   1
甘油   25.44   25.44   25.44   40.51   25.01
泊洛沙姆407   5   5   5   5   5
丙二醇   3   3   3   3   3
烷基硫酸钠27.9％溶液   2.09   2.09   2.09   2.09   4
二氧化硅   20.07   20.07   20.17   20   19.69
碳酸氢钠   15   15   15   -   15
碳酸钠   2   2   2   2   2
糖精钠   0.4   0.4   0.4   0.5   0.4
二氧化钛   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
黄原胶   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
聚乙二醇   3   3   3   3   3
过氧化钙   1   1   1   1   -
总量   100   100   100   100   100
洁牙剂组合物如下制备。向主混合容器内加入烷基硫酸钠溶液、氟化物盐、甜味剂和着色剂。以约44±4rpm的速率搅拌，加热至约40±5℃，保持约20分钟。将约1/3的甘油加入主混合容器内，然后加入泊洛沙姆并均化约20分钟。将剩下的甘油加入主混合容器内。向一个混合器内加入丙二醇和PEG。在主混合容器内，开动搅拌器拉出涡流来良好混合和均化5分钟。然后将温度降至约35℃。向主混合容器中加入二氧化硅。在加入二氧化硅之后，完全抽真空至0.1-0.2巴10分钟。向上述混合器内加入调味剂。预混合多磷酸盐、亚锡盐、过氧化钙(若使用)和碳酸氢钠(若使用)及缓冲剂，然后加入主混合容器中。搅拌并均化20分钟，在均化结束后处于真空10分钟。
应该理解，本文所述的这些实施例和实施方式只是说明目的，本领域技术人员不偏离本发明范围能根据上述实施例和实施方式提出各种改动或变化。

Claims (13)

1.一种口腔用组合物，它包含：
a.有效量的一种或多种线型多磷酸盐，其平均链长度约为4或更多；
b.约0.15-5％氟化物离子源；
c.约0.1-15％亚锡离子源；
d.有效量的缓冲剂；
e.约6-70％研磨抛光材料，其钙含量低于23％；
f.约50-99％一种或多种水性载体；
其中所述口腔用组合物的总含水量约为1-20％。
2.如权利要求1所述的口腔用组合物，其特征在于所述一种或多种多磷酸盐的平均链长度为6或更多。
3.如权利要求2所述的口腔用组合物，其特征在于所述一种或多种多磷酸盐中每一种的存在量约为0.5-30％。
4.如权利要求3所述的口腔用组合物，其特征在于所述一种或多种多磷酸盐中每一种选自具有下式的线型“玻璃态”多磷酸盐：
                         XO(XPO3)nX其中X是锂、镁、钠、钾或铵，n平均约为6-21。
5.如权利要求1所述的口腔用组合物，其特征在于所述氟化物离子源是氟化钠。
6.如权利要求1所述的口腔用组合物，其特征在于所述亚锡离子源选自：氯化亚锡、氯化亚锡二水合物、氟化亚锡、硫酸亚锡，以及它们的混合物。
7.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述研磨抛光材料选自二氧化硅、氧化铝、磷酸盐、正磷酸盐、多偏磷酸盐，及其它们的混合物。
8.如权利要求1所述的口腔用组合物，其特征在于所述水性载体选自以下物质：保湿剂、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、表面活性剂、增稠材料、水、二氧化钛、云母、调味系统，甜味剂、木糖醇、着色剂、脲、脱敏剂，及其它们的混合物。
9.如权利要求1所述的口腔用组合物，其特征在于所述保湿剂选自甘油、丙二醇、聚乙二醇，以及它们的混合物。
10.如权利要求1所述的口腔用组合物，其特征在于所述组合物是单相洁牙剂组合物。
11.如权利要求10所述的口腔用组合物，其特征在于所述口腔用组合物的总水含量约为2-14％。
12.如权利要求11所述的口腔用组合物，其特征在于所述口腔用组合物的总水含量约为3-10％。
13.一种减少牙釉质上产生牙石的方法，该方法包括使口中的所述牙釉质表面与权利要求1所述的口腔用组合物接触。
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