CN1395482A - 抗微生物止汗产品 - Google Patents
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Abstract
本发明要求保护抗微生物产品,其含有止汗活性物和适量的足以提高所述止汗活性物除臭性能的过渡金属螯合剂。所述过渡金属螯合剂盐能提高止汗活性物的抗微生物性能,且这两个组分可以共同配制。具体的产品为止汗除臭剂组合物。优选的螯合剂盐对铁(III)具有高亲合力。
Description
发明领域
本发明涉及抗微生物组合物和减少微生物数目的方法。特别是,本发明涉及减少人体表面的微生物数目并由此减少体臭。所述组合物和方法包括利用一种过渡金属螯合剂和一种止汗活性物。当在人体上使用时,本发明的组合物和方法用于身体最恶臭的区域例如腋下或脚部,能发挥最好的效果。
背景
通常,除臭组合物将试图通过如下方法而显著地减少或防止体臭;减少汗液或者减少如本发明中用皮肤表示的体表上能生存的微生物数目。前者通常被称为止汗组合物,而后者则被称为除臭剂。其它组合物试图通过使用香料来掩盖身体的恶臭。
减少出汗的组合物往往包括一种用于堵塞汗孔的金属盐,如铝或锆盐。该方法非常简单并且已经被证明是行之有效的,然而汗液难得减少50%以上。
另一方面,除臭剂减少皮肤表面上能生存的微生物的数目。众所周知,汗在被皮肤微生物群落降解之前通常是没有气味的。典型的除臭剂包括乙醇和三氯生(2′,4,4′-三氯-2-羟基二苯醚),它是一种众所周知的抗微生物剂。但是,用这种除臭剂所获得的除臭效果随着时间的推移将逐渐减弱,微生物群落也会逐渐地恢复它们的数目。
因此,市场上对于有效而持久的止汗除臭组合物的需求不减。要解决这一问题,不是简单地减少汗液和体表起始的微生物数目,保持体表(特别是最恶臭区域,例如腋下)低的微生物数目(尤其是细菌数目低)也同样重要。
在此之前,过渡金属螯合剂已经被引入到止汗除臭组合物中作为配制剂助剂。美国专利5,516,511(Procter and Gamble Co.)公开了特定的止汗凝胶组合物,其中在制造过程中使用了螯合剂以防止活性物与主要胶凝剂之间的反应,后一组分包括12-羟基硬脂酸或其衍生物。美国专利5,849,276(Procter and Gamble Co.)提到在止汗粘附组合物中的螯合剂,尽管其声称这种物质为任选的″非活性″组分。该专利中示例的胶凝剂也是12-羟基硬脂酸及其衍生物,与此同时还有N-月桂酰基-谷氨酸二丁基酰胺和2-十二烷基-N,N′-二丁基琥珀酰胺。
在简单的除臭剂组合物,即除止汗活性物外的除臭剂组合物中也已经公开了过渡金属螯合剂。美国专利4,356,190(Personal ProductsCo.)公开了所选择的氨基多羧酸化合物在抑制恶臭形成方面的用途;WO97/01360(Concat Ltd.)要求保护一种抑制细菌生长的方法,在该方法中使用了特定的对第一过渡系列元素具有亲合性的取代的多氮杂化合物;WO97/44006(Ciba Speciality Chemicals Holding,Inc.)要求保护含氮络合剂在皮肤和纺织纤维物质抗微生物处理方面的用途。WO97/02010公开了选自琥珀酸、戊二酸和膦酸类的螯合剂作为杀菌剂的用途。
其它专利指出,过渡金属螯合剂可以改善特定的已知抗微生物剂的效果。WO98/12399(Public Health Research Institute of the Cityof New York)公开了在也含有过渡金属螯合剂组合物中含羊毛硫氨酸的细菌素的改善性能。W097/09974(Laboratoire Medix)公开了含有双氯苯双胍己烷和螯合剂的组合物。EP0019670B1(Glyco Chemicals,Inc.)公开了含有5,5-二甲基乙内酰脲和甲醛的缩合产物与水溶性的螯合剂相结合的抗微生物组合物,所述螯合剂选自乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其碱金属盐。美国专利4,199,602(Economics Laboratory,Inc.)公开了氨基羧酸型螯合剂对抗微生物硝基烷的增效作用。美国专利5,688,516(University ofTexas System等)公开了含有非糖肽抗微生物剂(除万古霉素以外)与一种选择组分,包括螯合剂相结合的组合物。WO99/10017(Universityof Texas System等)公开了一种使用螯合剂和抗微生物剂控制微生物生长的方法。GB1,420,946(Beecham Group Ltd.)提出,所选择的酚类抗微生物剂的活性可以被某些螯合剂,特别是EDTA二钠盐大幅地增强。
发明概述
业已发现,止汗活性物和有效量的过渡金属螯合剂结合使用意外地得到了优良而且持久的抗微生物效果。当将这种处理应用于人体时,可以得到非常有效的恶臭控制效果。止汗活性物的一个重要的作用在于减少被处理表面上起始微生物的数目,而过渡金属螯合剂则用于强化低微生物数目的维持。令人惊奇的是,现已发现这两种组分可以结合使用而不产生有害的相互作用,如影响组分的性能或者含有这两种组分的组合物的稳定性。在应用于人体时,还能提供另外的源自抗汗效果的卫生保健和恶臭控制作用。
根据本发明的第一方面,提供一种抗微生物产品,其含有止汗活性物和适量的足以增加所述止汗活性物除臭性能的过渡金属螯合剂。
根据本发明的第二方面,提供一种控制微生物数目的方法,该方法包括在底物上施用一种含有止汗活性物和适量的足以增加所述止汗活性物除臭性能的过渡金属螯合剂的产品。本发明在这方面的具体的应用是控制人体表面,例如皮肤上的微生物数目并最终控制体臭。这一具体的应用也提供用于减少汗液的方法和另外控制体表,例如皮肤表面上细菌数目的方法。根据本发明,该方法也可以用于传递源于含香料产品的增强的香味强度。
根据本发明的第三方面,提供一种制造抗微生物组合物的方法,包括将止汗活性物、过渡金属螯合剂和载液进行混合。详细说明
在本发明中,止汗活性物和过渡金属螯合剂两者都用作有效的抗微生物剂。在应用到人体时,止汗活性物具有减少汗液的效果也是有益的,并且该产品组分的抗微生物性能对除臭效果也有益。不希望受缚于理论,假定在由止汗活性物减少微生物数目之后,过渡金属螯合剂有效地抑制残余微生物摄入主要的过渡金属离子营养物,由此将其再生长最小化。令人惊奇的是,在止汗活性物与过渡金属螯合剂之间不存在不利的相互作用,并且从本发明的产品可获得优异的抗微生物和除臭性能。
止汗活性物与螯合剂不必同为相同组合物的一部分。可以通过单独施用止汗活性物和螯合剂得到本发明的抗微生物效果。这种施用可以同时或连续进行,只要所处理的底物中这两种组分同时存在。当从单独的组合物施用组分时,该产品也优选包括将两种组合物施用于需要处理的底物上的装置和/或使用说明。
优选本发明的抗微生物产品包括止汗活性物和过渡金属螯合剂存在于相同的组合物中。发现这种组合物的有益效果可包括良好的产品美观、产品勿需分离、具有希望的流变性、粘度稳定性、优良的分散性,及这些效果或其它效果的任意结合。
本发明提供的控制微生物数目的方法特别有用,因为在将该产品施用于底物后,其效果可以持续很长时间,例如5小时、或24小时乃至更长。当所述底物是人体的皮肤时,这可以产生长时间的除臭效果;就是说,长时间抑制体臭的产生。
止汗活性物和螯合剂可以以任意的形式存在于本发明的一种或多种组合物中。例如,或者两种试剂都可以以纯的形式使用,或用挥发性推进剂稀释用作气雾剂;与一种另外的液体一起用作,例如滚涂式或挤压式喷雾产品;或与增稠剂或结构剂一起用作,例如膏状、凝胶状或固体棒状产品。
本发明的抗微生物产品可以以任何方式应用于需要处理的底物上。通常情况下,需要处理的底物是一种表面。液体组合物的施用可以通过将其吸收到载体基质,如纸张、织物或海绵上并通过将所述载体基质与所述表面接触而完成。固体或半固体的组合物可以通过直接接触施用或在施用之前溶解或分散在一种液体介质中。施用也可以包括两种或更多上述技术方案的任意组合。螯合剂
优选的过渡金属螯合剂对铁(III)具有亲合性,优选其对铁(III)具有高亲合性;就是说,对于铁(III)的结合常数大于1010,或为达到最佳性能,大于1026。上面所称″铁(III)结合常数″是指螯合剂-铁(III)络合物的绝对稳定常数。该值与pH无关,并且是在螯合剂含最多阴离子、完全去除质子的形式下测定的,可以用电势法及许多其它的方法进行测定。适合方法的详细描述参见A.E.Martell和R.J.Motekaitis的″Determination and Use of StabilityConstants″(VCH,New York,1989)。许多文献都有可应用数值的列表,如R.M.Smith和A.E.Martell的“Critical StabilityConstants”(Plenum Pub.Corp.,1977)。
优选的螯合剂是″微摩尔活性物″(micro-molar active);即,在含有所述微生物的介质中,当其以3×10-6mol/dm-3或更小的浓度存在时,就能显著地抑制相关微生物的生长。当相关微生物在负载介质上的生长可以减少至少30%,优选至少45%时,抑制被认为是显著的。当所处理的表面是人体皮肤,相关微生物是表皮葡萄球菌时,能够实现显著抑制的螯合剂包括二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和三亚乙基四胺六乙酸(TTHA),但是不包括乙二胺四乙酸(EDTA)和反-1,2-二氨基环己烷-N,N,N′,N′-四乙酸(CDTA)。
螯合剂可以以酸的形式使用,但是它也可以其盐的形式使用。
用于本发明的铁(III)螯合剂优选呈酸的形式,具有至少两个,更优选至少四个,最优选至少五个可离子化的酸根。酸根优选为羧基和/或膦酸基,但是可以是磺酸基或次膦酸基,或这些基团的任意混合物。
优选的带有膦酸基团的螯合剂,以酸的形式为二亚乙基三胺五(甲基膦酸)(DTPMP)、1-羟基亚乙基二膦酸(EHDP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)和亚己基二胺四(亚甲基膦酸)(HMDTMP)。
所使用的特别适合的螯合剂包括多羧酸化合物,尤其是氨基多羧酸化合物。氨基多羧酸化合物的酸的形式包括EDTA、CDTA、乙二胺二丁二酸(EDDS)。更优选的氨基多羧酸螯合剂为呈酸形式的DTPA、TTHA、和亚乙基双[2-(2-羟苯基)甘氨酸](EDDHA)。
螯合剂或其盐优选只具有适中的分子量,这意味着所述螯合剂呈酸形式时分子量低于1000,更优选为200-800,最优选为290-580,呈其盐的形式时,其分子量低于2000,更优选为300-1400,最优选为500-1000。
螯合剂优选以组合物中非挥发性组分重量的0.01%-10%,更优选0.05%-5%,最优选0.3%-3%的量引入到组合物中。也可以使用螯合剂盐的混合物。在挥发性推进剂大于50wt%的气雾剂组合物中,螯合剂优选的用量为组合物中非挥发性组分重量的0.5%-8%。
本发明中,非挥发性组分为那些大气压下沸点大于20℃的组分。
正如已经提到的,螯合剂可以以酸的形式或其盐的形式使用。对于某些应用场合,优选的盐为单价的碱金属盐,如钠和钾盐。对于某些其它的应用场合,例如乙醇型的组合物配制剂,优选使用带有有机反离子的盐,例如质子化的或季化的胺。与由芳香族胺形成的盐相比,更优选使用脂肪胺形成的盐。更优选的是具有C1-C10端烃基的质子化的或季化的胺阳离子,其中烃基仅含有碳和氢原子。这种相对憎水性的有机反离子会使螯合剂盐和有机抗微生物剂之间具有特别优良的相容性。
螯合剂盐中优选的质子化的或季化的胺阳离子是由式R1R2R3R4N(+)表示的阳离子,其中R1为H或CH3;R2、R2和R4彼此独立地为H或含有0-3个羟基的脂肪族或芳香族取代基,任选被如醚、胺、酯或酰胺的官能团间断和/或取代;前提条件是至少一个R2、R3或R4含有C1-C10端烃基,任选R2和R3一起形成作为端烃基的环,而且R2、R3和R4不全为CH2CH(OH)CH3基。
特别优选的螯合剂-胺盐是2-氨基-2-甲基-1-丙醇、环己胺、二异丙醇胺或2-氨基-1-丁醇。
也可以使用具有一个以上酸根的螯合剂酸的偏盐,这种盐保留有一个或多个非离子化的酸根。同样要求这样的盐,其中部分阳离子为质子化的或季化的胺,部分为其它的阳离子,例如碱金属阳离子,尤其是钠离子。止汗活性物
止汗活性物优选以组合物重量的0.5-60%,特别是5-30%或40%,更特别是5%或10%-30%或35%的量引入到组合物中。螯合剂和/或其盐与止汗活性物的重量比优选为1∶3-1∶50,更优选为1∶5-1∶25。
用于本发明的止汗活性物往往选自收敛活性物盐,尤其包括铝,锆和混合的铝/锆盐,包括两者都呈无机盐的盐、带有有机阴离子的盐以及络合物。优选的收敛剂盐包括铝、锆和铝/锆卤化物盐和卤代水合盐,如氯化水合盐。
卤代水合铝盐通常定义为具有通式Al2(OH)xQy·wH2O,其中Q表示氯,溴或碘,x为2-5的变量,及x+y=6,而wH2O表示可变的水合量。特别有效的卤代水合铝盐,通称活性氯化水合铝盐描述于EP006,739(Unilever PLC and NV)中。在水存在下一些活化的盐不再保留它们增强的活性,但是却可用于基本上无水的配制剂,即不合有明显水相的配制剂中。本发明中描述的卤代水合铝在气雾剂组合物中是特别优选的。
锆活性物通常可以由经验通式表示:ZrO(OH)2n-nzBz·wH2O,其中z为0.9-2.0的变量,所以2n-nz值为零或正值,n为B的化合价,B选自氯化物、其它卤化物、氨基磺酸盐、硫酸盐及其混合物。可能具有的可变的水合由wH2O表示。优选B表示氯化物,变量z为1.5-1.87。实际上,这种锆盐通常不单独使用,而作为铝和锆结合型的止汗剂的组分。
上述铝和锆盐可以含有各种量的配位水和/或结合水,和/或可以作为聚合物的种类、混合物或络合物。特别是,锆羟基盐往往表示许多含有各种数量羟基的盐。特别优选的是锆铝氯化水合盐。
可以使用基于以上所述收敛剂铝和/或锆盐的止汗络合物。所述络合物往往使用带有羧酸基团的化合物,当它是氨基酸时是很有益。适合的氨基酸的例子包括消旋色氨酸、消旋β-苯丙氨酸、消旋缬氨酸,消旋蛋氨酸和β-丙氨酸,优选为具有通式CH3CH(NH2)COOH的甘氨酸。
非常希望使用卤代水合铝盐和氯化水合锆盐与氨基酸,如甘氨酸相结合的络合物,其公开在美国专利3,792,068(Procter and GambleCo.)中。在文献中,某些这样的Al/Zr络合物通常称为ZAG。ZAG活性物通常含有铝、锆和氯化物以及可变量的甘氨酸,其中Al/Zr比为2-10,尤其是2-6,Al/Cl比为2.1-0.9。该类优选的活性物可从Westwood、Summit和Reheis获得。
其它可以使用的活性物包括收敛剂钛盐,例如在GB2,299,506中描述的活性物。
组合物中固体止汗剂盐的部分通常包括任何的水合水和也可能存在于固体活性物中任何的络合剂的重量。但是,当活性物盐呈溶液形式时,其重量不包括所存在的任何水。
如果组合物呈乳液形式,则止汗活性物将溶于分散相中。在这种情况下,止汗活性物通常提供3-60wt%的含水分散相,特别是10%或20%-55%或60%所述的相。
作为选择,组合物可以呈悬浮液形式,其中微粒状的止汗活性物悬浮在与水不溶混的液体载体中。这样的组合物或许将不存在任何单独的水相,可以方便地称为″基本上无水″,应当理解,尽管一些水可以与所述止汗活性物结合存在,或作为与水不溶混的液相中少量的溶解物存在。在这种组合物中,止汗剂盐的粒径往往在0.1-200μm范围内,其平均粒径往往为3-20μm。预计平均粒径可更大及更小,如20-50μm或0.1-3μm。另外的组分
有时可以加强组合物效果的另外的组分是一种另外的有机抗微生物剂。大部分通常用于本领域的这类试剂可以引入到本发明的组合物中。引入的量优选为0.01%-3%,更优选0.03%-0.5%。优选的有机抗微生物剂的最低抑菌浓度(MIC)为1mg.ml-1或更小,尤其是200μg.ml-1或更小,特别是100μg.ml-1或更小。抗微生物剂的MIC是试剂能显著抑制微生物生长所要求的最小浓度。如果观察到相关微生物的接种体生长相对于没有使用抗微生物剂的对比介质,在37℃、16-24小时内减少80%或更多,则认为抑制是“显著的”。在与待处理的底物有关的微生物中,用于试验的″相关微生物″应该具有一定的代表性。当待处理的底物是人体皮肤时,相关的微生物是表皮葡萄球菌。其它相关的微生物包括棒状细菌,沙门氏菌,大肠杆菌,和假单胞菌,特别是绿脓杆菌。用于测定MIC适合方法的详细内容参见C.Thornsberry的“Antimicrobial Agents and Susceptibility Testing”(在“Manualof Clinical Microbiology”第5版中,A.Balows等人主编,AmericanSociety for Microbiology出版,Washington D.C.,1991)。特别适合的方法是大量培养液(Macrobroth)稀释法,描述于上述出版物的第110章(1101-1111页),作者是D.F.Sahm和J.A.WashingtonII。适于包括在本发明组合物中的抗微生物剂的MIC为:三氯生:0.01-10μg.ml-1(J.Regos等人的Dermatologica(1979),158:72-79);金合欢醇:大约为25μg.ml-1(K.Sawano,T.Sato和R.Hattori,Proceedings of the 17th IFSCC International Conference,Yokahama(1992),210-232页)。相反,乙醇和类似的链烷醇的MIC大于1mg.ml-1。优选的有机抗微生物剂为杀菌剂,例如季铵化合物,如十六烷基三甲铵盐;双氯苯双胍己烷及其盐;单己二酸双甘油基酯,单月桂酸双甘油基酯,单月桂酸甘油基酯和类似的物质,描述于S.A.Makin和M.R.Lowry的“Deodorant Ingredients”,K.Laden主编的“Antiperspirants and Deodorants”(1999,Marcel Dekker,New York)。用于本发明组合物的更优选的抗微生物剂是聚亚己基缩二胍盐(又名聚氨丙基缩二胍盐),一个例子为得自Zeneca PLC的Cosmocil CQTM,优选的用量高达1wt%,更优选为0.03wt%-0.3wt%;2′,4,4′-三氯-2-羟基-二苯醚(三氯生),其优选的用量最高达组合物的1wt%,更优选0.05-0.3%;和3,7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯醇(金合欢醇),优选其用量最高达组合物重量的1%,更优选最高达0.5%。
载液是本发明许多组合物非常希望的另外的组分。对于组合物的另一个组分来说,这种物质用作溶剂或载体,促进它们的传递。水可以被用作载液,尽管更优选使用水和醇特别是乙醇的混合物。在滚涂式和吸扬式喷雾产品中,乙醇/水混合物是特别适合的载液。环(二)甲基硅酮及其他挥发性的硅氧烷是另一类可以使用的载液。后一类的例子是Dow Corning的硅酮液344,345,244,245,246,556和200系列;Union Carbide Corp.的硅氧烷2707和7158;以及General Electric的硅氧烷SF1202。做为选择,可以使用非硅氧烷的憎水性液体,如矿物油,氢化聚异丁烯,聚癸烯,石蜡,含至少10个碳原子的异链烷烃,以及脂肪族和芳香族的酯油(esteriols)。也可以使用丙二醇,丁二醇和相关的二醇。其它可选择的载液包括具有多功能的物质,例如十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二丙二醇和甘油。为有利起见,也可以使用载液的混合物。组合物优选包括载液的量为组合物非挥发性组分重量的30%-98%,更优选60%-97%。
在某些产品形式中,结构剂和乳化剂为发明组合物非常希望的又一类另外的组分。当使用时,结构剂优选的量为组合物的1wt%-30wt%,而乳化剂优选的量为组合物的0.1wt%-10wt%。在滚涂式产品中,该物质有助于控制通过滚动球分配产品的速率。在棒式组合物中,该物质可以从载液中的螯合剂盐溶液或悬浮液形成凝胶或固体。用于本发明组合物的适合的结构剂包括纤维素增稠剂,如羟丙基纤维素和羟乙基纤维素,和二亚苄基山梨糖醇。可以使用各种各样的油剂、蜡和乳化剂形成本发明的乳液吸扬式喷雾剂,滚涂式制剂(roll-ons),霜剂和凝胶组合物。适合的乳化剂包括steareth-2、steareth-20、steareth-21、ceteareth-20、硬脂酸甘油基酯、鲸蜡醇、cetearyl醇、PEG-20硬脂酸酯和二甲聚硅氧烷共聚多元醇。悬浮液气雾剂、滚涂剂、棒剂和霜剂需要结构剂以减慢沉降(在流体组合物中)以得到希望的与非流体组合物一样的产品。适合的结构剂包括硬脂酸钠、十八醇、鲸蜡醇、氢化蓖麻油、合成石蜡、石蜡、羟基硬脂酸、二丁基月桂酰葡糖酰胺、烷基硅酮蜡、quaternium-18皂土、quaternium--18锂蒙脱石、硅石和碳酸丙烯酯。在某些组合物中上述一些物质也起到悬浮剂的作用。
在本发明的某些组合物中,所希望的另外的乳化剂为香料助溶剂和洗去剂(wash-off agent)。前者的例子包括PEG-氢化蓖麻油,可得自BASF公司的Cremaphor RH和CO系列产品,其优选量最高达1.5wt%,更优选0.3-0.7wt%。后者的例子包括聚氧乙烯基醚。
某些感觉调节剂也是本发明组合物所希望的组分。该物质优选用量最高达组合物的20wt%。能给予润滑性质的润肤剂、湿润剂、挥发性油剂、不挥发油剂和粉碎的固体颗粒均为适合的感觉调节剂。这些物质的例子包括环(二)甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、滑石、细碎的硅石(例如Aerosil200)、微粒状的聚乙烯(例如AcumistB18)、多醣、玉米淀粉、C12-C15醇的苯甲酸酯、PPG-3肉豆蔻基醚、辛基十二烷醇、C7-C14异链烷烃、己二酸二异丙基酯、月桂酸异山梨醇酯、PPG-14丁基醚、甘油、氢化聚异丁烯、聚癸烯、二氧化钛、苯基三甲基硅氧烷、己二酸二辛酯和六甲基二硅氧烷。
在本发明的组合物中,香料也是一种所希望的另外的组分。适合的物质包括通用的香料,如芳香油,还包括所谓的除臭香料,如EP545,556及其他出版物中所描述的香料。其引入的量优选为高达4wt%,特别是0.1%-2wt%,尤其是0.7%-1.7wt%。
应当指出,组合物的某些组分具有一个以上的功能。这样的组分是特别优选的另外的成分,它们的使用往往会降低成本并减少配制剂的体积。这种组分的例子包括乙醇,十四烷酸异丙酯,以及许多能用作结构剂和感觉调节剂的组分,如硅石。
同样可以包括在内的另外的组分还有颜料和常规浓度的防腐剂,如对羟基苯甲酸C1-C3烷基酯。产品形式
本发明的组合物可以呈任意的形式。其例子包括蜡基棒、皂基棒、压制的粉末棒、滚涂式悬浮液或溶液、乳液、凝胶、霜膏、挤压喷雾剂、吸扬式喷雾剂和气雾剂。每一产品形式包含其所选择的另外的组分,有些是必要的,有些是任选的。每一个上述产品典型的组分类型可以引入到相应的本发明组合物中。
本发明具体的实施方案是一种含有止汗活性物和适量的足以提高所述止汗活性物除臭性能的过渡金属螯合剂的抗微生物产品,所述抗微生物产品不是由12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸酯、12-羟基硬脂酸酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺和2-十二烷基-N,N′-二丁基琥珀酰胺胶凝的凝胶-固体棒状组合物。
本发明的该类实施方案包括液体和柔软的固体组合物。前一组合物可以通过其流动性定义,而后一组合物则可以通过其硬度的缺乏来定义,即,根据美国专利5,516,511(Procter and Gamble)描述的方法测定时,硬度低于较小的75克力,或通过美国专利5,849,276(Procterand Gamble)中描述的方法测定时,低于较小的500克力。因此,本发明的具体实施方案包括液体的和具有一定硬度的柔软固体的组合物,该硬度使得需要透过组合物的压力低于0.06N.mm-1。
本发明各式各样的产品形式每一种均含有其所希望存在的另外的组分。本发明的滚涂式组合物优选含有少量的非挥发性润肤剂,如0.2-2wt%的十四烷酸异丙酯或丙二醇。止汗剂棒含有环(二)甲基硅氧烷作为最优选的载液。也优选含有一种或多种前面提到的醚或酯作为感觉调节剂;这些物质可以用来掩盖沉积物。在这样的组合物中,洗去剂也是所希望的组份。气雾剂组合物
本发明的气雾剂组合物是特别优选的产品形式。在这样的组合物中,优选含有30-99重量份数,更优选50-95重量份数的推进剂为主要组分。
推进剂通常选自沸点低于10℃的液化烃或卤代烃气体(特别是氟代烃,如1,1-二氟乙烷和/或1-三氟-2-氟代乙烷),尤其沸点低于0℃的那些。尤其优选使用液化烃气体,特别是C3-C6烃,包括丙烷、异丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷和异戊烷及其两种或多种的混合物。优选的气雾剂推进剂是异丁烷、异丁烷/异丙烷、异丁烷/丙烷和异丙烷、异丁烷与丁烷的混合物。
其他预计可使用的气雾剂推进剂包括烷基醚,如二甲醚或压缩的非反应性气体,如空气、氮气或二氧化碳。
与推进剂混合的基础组合物可以包括以下任何的组分作为优选的另外的成分:载液、香料、润肤剂(例如十四烷酸异丙酯或丙二醇)或防阻塞剂(为了防止或最大程度地减少喷雾嘴中包藏固体)。可以加入另外的组分来掩盖粉状沉淀物,如不挥发油剂、长链醇(例如辛基十二烷醇)、醚(例如PPG-14丁基醚)或二甲聚硅氧烷流体。
气雾剂组合物通常采用通用的装填设备和条件,而被装填到一种能够耐受配制剂产生的压力的气雾剂罐中。通常所述罐可以是市售的备有汲取管、阀和喷雾嘴的金属罐,通过上述喷雾嘴,配制剂得以分配。制造方法
有关制造方法的细节取决于相关的产品形式。基本方法包括将止汗活性物、过渡金属螯合剂和通常的载液进行混合。根据所希望的组合物形式,任选加入其他的组分。
实施例(注:“字母”代号指的是对比例。)气雾止汗除臭剂的制备
以如下方式制备实施例1(见表1B)。在Silverson L4RT混合器上(Silverson,Chesham,Bucks公司出品),于大约8000转/分的剪切速率下,将0.54克quaternium-18-锂蒙脱石逐步加入到5.50克挥发性的硅酮液中(DC245,Dow Corning出品)。大约10分钟之后,将0.18克碳酸丙烯酯逐滴加入到混合物中。在8000转/分下再混合5分钟后,从混合器中取出混合物,并缓慢搅拌加入0.89克DTPA。所得液体再混合5分钟然后密封入一个带有阀入口的马口铁罐中,使用聚乙烯输送设备从推进剂输送罐经由阀向罐中引入77.66克液化推进剂(CAP40,Calor公司出品)。最后,在罐上装上适当的启动器以便能够有效地喷雾施用所述产品。
以类似于实施例1的方式制备实施例2(见表1B),其中在加入DTPA的同时加入聚(亚己基双胍)硬脂酸酯(PHMBS,如WO98/56252中所述[Unilever PLC和NV])(在加入前通过45μm的筛子)。
以类似于实施例1和2的方式制备对比例A、B和C(见表1A和1B),其中根据表中所示对组合物进行变化。除臭试验
使用以下规程评定如下所述组合物的除臭性能:
由50人组成的专家小组进行评定,这些成员在试验前的一周内已经被通知使用进行对照的ethanolic除臭剂产品。试验开始时,小组成员用无香味的肥皂洗涤自身并将试验产品(总重量1.8克)施用于一个腋下,将对照物产品施用到另一个腋下(总重量1.8克)。(随机施用产品以考虑对左/右的偏见)。吩咐小组成员不吃辛辣食物或饮酒,并且在试验期间不洗涤他们自己的腋下。至少三个专家评定员评定施用5小时和24小时后腋窝的气味强度,按1-5级对强度打分。每一24小时评定结束后,小组成员重新洗涤,按如上方法再施用产品。该过程重复4次。试验最后,使用标准的统计学方法分析数据。所试验的组合物和测定出的气味分数平均值详列于下表。(必须指出,不同表中列出的数据不能直接进行比较,因为其源自不同试验中不同的小组成员)。表1A:止汗剂对止汗剂+PHMBS1
组分 | 实施例A | 实施例B | |
AACH2 | 5 | 5 | |
DC2453 | 7.3 | 7.257 | |
有机皂土38V4 | 0.5 | 0.5 | |
碳酸丙烯酯5 | 0.2 | 0.2 | |
PHMBS1 | 0 | 0.043 | |
CAP406 | 87 | 87 | |
平均气味强度7 | 5小时 | 1.83 | 1.91 |
24小时 | 1.89 | 1.96 |
所有的组分均表示为组合物总量的重量百分数。
1.聚(亚己基双胍)硬脂酸酯。
2.活性铝氯化水合盐,A296型,Guilini出品。
3.挥发性的硅氧烷,Dow Corning出品。
4.结构剂,quaternium-18-锂蒙脱石,Rheox出品。
5.共结构剂。
6.推进剂,丁烷、异丁烷和丙烷的专用混合物,Calor出品。
7.在95%的置信度上,数值的差值不显著。(在95%和99%置信度上对显著性所要求的最低的差值为:
5小时后:对95%的置信度为0.09,对99%的置信度为0.12;
24小时后:对95%的置信度为0.10,对99%的置信度为0.13)。
表1A的结果表明:在5%AACH止汗剂中加入0.043%的PHMBS抗微生物剂并没有引起除臭性能的改善。表1B:加入螯合剂的效果
组分 | 实施例C | 实施例1 | 实施例2 | |
AACH | 5 | 5 | 5 | |
DC245 | 7.2 | 6.2 | 6.16 | |
有机皂土38V | 0.6 | 0.6 | 0.6 | |
碳酸丙烯酯 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
DTPA1 | 0 | 1.0 | 1.0 | |
PHMBS | 0 | 0 | 0.043 | |
CAP40 | 87 | 87 | 87 | |
平均气味强度2 | 5小时 | 1.84 | 1.73 | 1.67 |
24小时 | 2.05 | 1.90 | 1.88 |
所有的组分均表示为组合物总量的重量百分数。
1.二亚乙基三胺五乙酸。
2.在实施例C和2之间5小时后气味强度平均值的差值在99%的置信度上是显著的。在实施例C和1以及C和2之间24小时后气味强度平均值的差值在99%的置信度上都是显著的。(在95%和99%置信置信度上对显著性所需要的最低的差值为:
5小时后:对95%的置信度为0.12,对99%的置信度为0.16;
24小时后:对95%的置信度为0.12,对99%的置信度为0.15)。
表1B的结果表明:在5%AACH止汗剂中加入1%的DTPA螯合剂引起了除臭性能显著的改善。当存在0.043%的另外的抗微生物剂(PHMBS)时,5小时后以及24小时后的差值都是显著的。这后一结果与无螯合剂存在时加入PHMBS的效果(表1A)(没有观察到效果)形成鲜明的对照。
24小时后观测到的效果表明,使用本发明的组合物可以延长气味减少的维持时间,这是组合物抗微生物活性延长的直接结果。螯合剂的抗微生物性能
在100毫升胰胨大豆发酵液(TSB,Oxoid Ltd产品)中,腋下分离物表皮葡萄球菌生长过夜。取10毫升该培养物并进行离心分离。分离的细胞再悬浮于10毫升磷酸盐缓冲盐水中并重复离心过程。洗涤细胞再悬浮于10毫升磷酸盐缓冲盐水中以得到接种体。将100μl接种体加入到100毫升含有(NH4)2SO4(0.066克)、MgSO4·7H2O(0.012克)、KCl(0.1克)、KH2PO4(0.27克)、Na2HPO4(1.43克)、维生素B1(0.1毫克)、维生素H(0.05毫克)、蛋白胨P(0.05克)和葡萄糖(2.0毫摩尔)的半合成培养基(SSM)中,该培养基在使用前已经在121℃下用高压锅消毒了20分钟。杀菌后,在加入接种体之前,用HCl将SSM的pH调节到6.7。该对比介质用于所有的活体外抑制研究。以类似的方式制备含螯合剂的试验介质,在用HCl调节pH之前引入浓度为3×10-6mol.dm-3的螯合剂。
将100μl的表皮葡萄球菌接种体引入到对比介质和含有表2所示的螯合剂试验介质中,培养物在37℃下接种16小时(使用200转/分的搅拌速率),测定培养物600nm处的光密度以确定细菌生长的程度。通过比较含有螯合剂的培养物与对照物的光密度,确定生长抑制的百分比。(光密度的测定条件如下:用0.9%(w/v)的盐水将培养物稀释4倍,测定时使用1cm光程长度的比色杯,使用Pharmacia BiotechUltrospec200分光光度计)。表2.抗微生物性能试验结果
螯合剂 | 生长抑制(%) |
EDTA | 0 |
CDTA | 12.3 |
DTPA | 56.5 |
TTHA | 56.3 |
结果表明,DTPA和TTHA满足优选作为“微摩尔活性物”螯合剂的标准,而CDTA和EDTA不满足该标准。棒式止汗除臭剂的制备
按如下方式制备表3所示棒式止汗除臭剂组合物。在搅拌下将十八醇、氢化蓖麻油、挥发性的硅氧烷DC245和PEG-8二硬脂酸酯于85℃下回流加热,直到所有的固体熔融。在该混合物中加入Suprafino滑石和止汗剂盐。对于实施例3和4,在此刻加入DTPA和Cosmocil硬脂酸酯。继续搅拌,使温度下降到60℃。一待达到该温度时,将组合物转入塑料棒桶中并使之固化。
使用上述规程评定实施例3和对比例D的除臭性能,其中的改变为仅使用25名小组成员和每一腋下使用0.30克的产品剂量。表3:棒式除臭止汗剂
组分 | 实施例D | 实施例3 | 实施例4 | |
AZAG1 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | |
Suprafino滑石 | 3.2 | 3.2 | 3.2 | |
十八醇2 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | |
氢化蓖麻油3 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |
PEG-8二硬脂酸酯4 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
DTPA | 0 | 1.0 | 3.0 | |
Cosmocil硬脂酸酯5 | 0 | 0.215 | 0.215 | |
挥发性的硅氧烷DC2456 | 到100 | 到100 | 到100 | |
平均气味强度 | 5小时 | 1.60 | 1.41 | - |
24小时 | 1.77 | 1.70 | - |
所有的组分均表示为组合物总量的重量百分数。
1.止汗剂盐:AZAG Q5-7167。
2.Lanette C-18 DEO。
3.Castorwax MP80。
4.Estol E040DS。
5.聚亚己基缩二胍。
6.环(二)甲基硅氧烷。
7.5小时后的差值在95%的置信度上是显著的。(在95%和99%置信度上对显著性所需要的最低的差值为:
5小时后:对95%的置信度为0.16;对99%的置信度为0.20;
24小时后:对95%的置信度为0.14;对99%的置信度为0.18)。
Claims (22)
1.一种抗微生物产品,其含有止汗活性物和一定量的足以提高所述止汗活性物除臭性能的过渡金属螯合剂。
2.根据权利要求1的抗微生物产品,不包括由选自12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的酯、12-羟基硬脂酸的酰胺、N-月桂酰-谷氨酸二丁基酰胺和2-十二烷基-N.N′-二丁基琥珀酰胺的胶凝剂胶凝的止汗剂凝胶棒组合物。
3.根据权利要求1或2的抗微生物产品,其特征在于止汗活性物和过渡金属螯合剂都存在于相同的组合物中。
4.根据权利要求1-3中任一项的抗微生物产品,其含有一种液体的或柔软固体的组合物。
5.根据权利要求4的抗微生物产品,其硬度使得所需要的透过组合物的压力低于0.06N.mm-2。
6.根据在前权利要求中任一项的抗微生物产品,其含有一种气雾剂组合物。
7.根据在前权利要求中任一项的抗微生物产品,其中止汗活性物为铝、锆或混合的铝/锆盐。
8.根据权利要求6的抗微生物产品,其中卤化水合铝盐为气雾剂组合物的组分。
9.根据在前权利要求中任一项的抗微生物产品,其中过渡金属螯合剂为铁(III)螯合剂。
10.根据权利要求9的抗微生物产品,其中铁(III)螯合剂对铁(III)的结合常数大于1026。
11.根据在前权利要求中任一项的抗微生物产品,其中过渡金属螯合剂为微摩尔-活性物。
12.根据在前权利要求中任一项的抗微生物产品,其中过渡金属螯合剂具有含至少五个酸根的酸的形式。
13.根据在前权利要求中任一项的抗微生物产品,其中过渡金属螯合剂为多氨基羧酸或其盐。
14.根据权利要求13的抗微生物产品,其中过渡金属螯合剂为二亚乙基三胺五乙酸或其盐。
15.根据在前权利要求任何一项的抗微生物产品,其含有另外的有机抗微生物剂。
16.根据权利要求15的抗微生物产品,其含有聚亚己基缩二胍盐、三氯生或金合欢醇。
17.根据在前权利要求任何一项的抗微生物产品,其含有最高达组合物4wt%的香料。
18.一种控制微生物数目的方法,所述方法包括在底物上施用在前权利要求中任一项的产品。
19.一种减少汗液和提供另外控制人体表面细菌数目的化妆方法,所述方法包括在人体上局部施用权利要求1-17中任一项的任何产品。
20.根据权利要求19的化妆方法,其能减少体臭。
21.用于传递增强的香味强度的化妆方法,其包括在人体表面上局部施用权利要求17的组合物。
22.一种用于制造抗微生物组合物的方法,包括将止汗活性物、过渡金属螯合剂和载液进行混合。
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Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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AU703340B2 (en) | 1995-06-26 | 1999-03-25 | Chelator Llc | Compounds with chelation affinity and selectivity for first transition series elements, and their use in medical therapy and diagnosis |
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GB0117535D0 (en) * | 2001-07-18 | 2001-09-12 | Unilever Plc | Deodorant compositions |
US7332154B2 (en) | 2003-12-12 | 2008-02-19 | L'oreal S.A. | Deodorant cosmetic composition comprising a combination of zinc gluconate and an antiperspirant aluminum salt |
US7326409B2 (en) | 2003-12-12 | 2008-02-05 | L'oreal S.A. | Deodorant cosmetic composition comprising a combination of zinc pidolate and an antiperspirant aluminum salt |
GB2422780A (en) * | 2004-11-23 | 2006-08-09 | Quest Int Serv Bv | Deodorant compositions |
EP1909919B1 (de) * | 2005-07-27 | 2014-07-23 | Merck Patent GmbH | Flavonoide als synergisten zur verstärkung der wirkung von selbstbräunungssubstanzen |
US8613910B2 (en) | 2005-07-27 | 2013-12-24 | Merck Patent Gmbh | Flavonoids as synergists for enhancing the action of self-tanning substances |
DE102013216381A1 (de) * | 2013-08-19 | 2015-02-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | juckreizverminderte Antitranspirantien |
EP3171852B1 (en) | 2014-07-21 | 2019-05-15 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant compositions containing ethylenediamine disuccinate |
MX2019015684A (es) | 2017-06-30 | 2020-02-26 | Procter & Gamble | Composiciones para el cuidado del cabello que comprenden un material de 2-piridinol-n-oxido y un quelante de hierro. |
US10905647B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-02-02 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant and deodorant compositions |
MX2019015672A (es) * | 2017-06-30 | 2020-02-26 | Procter & Gamble | Composiciones antitranspirantes y desodorantes. |
US10543164B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-28 | The Procter & Gamble Company | Deodorant compositions |
CN111432783B (zh) * | 2017-12-14 | 2023-05-02 | 高露洁-棕榄公司 | 包括生物可降解的氨基羧酸盐的止汗剂/除臭剂组合物及其方法 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3555146A (en) * | 1965-09-15 | 1971-01-12 | Armour Pharma | Antiperspirant composition |
US3507796A (en) * | 1967-05-11 | 1970-04-21 | Procter & Gamble | Antibacterial compositions |
US4137306A (en) * | 1973-06-05 | 1979-01-30 | Armour Pharmaceutical Company | Anhydrous antiperspirant stick compositions |
US3998967A (en) * | 1973-12-12 | 1976-12-21 | Stauffer Chemical Company | Method of inhibiting the growth of bacteria and fungi with higher aliphatic amine salts of nitrilotriacetic acid |
US3978010A (en) * | 1973-12-20 | 1976-08-31 | Shell Oil Company | Aqueous windshield cleaner formulation comprising amine salts, methanol and boric acid |
US4356190A (en) * | 1974-06-12 | 1982-10-26 | Personal Products Company | Inhibiting production of undesirable products on body surfaces and environs employing aminopolycarboxylic compounds |
US4078050A (en) * | 1974-11-27 | 1978-03-07 | Hart Una L | Deodorant compositions and process of deodorizing using 2,4-disubstituted 6-hydroxy-1,3-dioxane compounds |
US4174386A (en) * | 1975-03-03 | 1979-11-13 | Marra Dorothea C | Aerosol antiperspirant compositions with good adherence to the skin |
US4359456A (en) * | 1976-01-14 | 1982-11-16 | Lever Brothers Company | Antiperspirant activity of basic aluminum compounds |
US4145532A (en) * | 1977-11-25 | 1979-03-20 | Akzona Incorporated | Process for making precipitated cellulose |
US4199602A (en) * | 1978-02-23 | 1980-04-22 | Economics Laboratory, Inc. | Control of mastitis and compositions therefor |
US4405482A (en) * | 1980-09-01 | 1983-09-20 | Richardson-Vicks Pty. Limited | Sanitizing formulation |
CA1153313A (en) | 1980-12-15 | 1983-09-06 | Chung T. Shin | Antiperspirant composition containing aluminum chlorohydrate, aluminum chloride and an aluminum zirconium polychlorohydrate complex and method of use |
US4606915A (en) | 1981-04-23 | 1986-08-19 | Bristol-Myers Company | Antiperspirant combination containing an aluminum halohydrate and a stannic halide |
US4565693A (en) | 1981-11-09 | 1986-01-21 | Colgate-Palmolive Company | Deodorant composition |
DE3345781A1 (de) * | 1983-12-17 | 1985-06-27 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Mund- und zahnpflegemittel |
JPS61222454A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-02 | 三菱レイヨン株式会社 | 血液抗凝固剤 |
US4778671A (en) * | 1986-07-14 | 1988-10-18 | Corning Glass Works | Preparation of unagglomerated metal oxide particles with uniform particle size |
US5162378A (en) * | 1990-04-20 | 1992-11-10 | Revlon Consumer Products Corporation | Silicone containing water-in-oil microemulsions having increased salt content |
EP0483426A1 (en) * | 1990-11-01 | 1992-05-06 | The Procter & Gamble Company | Thiol heterocyclic deodorant composition and method of deodorization |
US5643559A (en) * | 1991-10-30 | 1997-07-01 | Colgate-Palmolive Company | Deodorant compositions comprising inhibitors of odor-producing axillary bacterial exoenzymes |
US5688516A (en) * | 1992-11-12 | 1997-11-18 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Non-glycopeptide antimicrobial agents in combination with an anticoagulant, an antithrombotic or a chelating agent, and their uses in, for example, the preparation of medical devices |
US5433943A (en) * | 1992-12-21 | 1995-07-18 | Osipow; Lloyd I. | Deodorant and/or antiperspirant compositions |
ES2166366T3 (es) * | 1993-08-19 | 2002-04-16 | Kao Corp | Composicion de detergente germicida-desinfectante. |
US5516511A (en) * | 1994-05-06 | 1996-05-14 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant gel compositions comprising chelators |
US5653970A (en) * | 1994-12-08 | 1997-08-05 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Personal product compositions comprising heteroatom containing alkyl aldonamide compounds |
US5725846A (en) * | 1995-03-02 | 1998-03-10 | The Gillette Company | Clear antiperspirant stick containing dibenzylidene alditol and hydroxyalkyl cellulose |
US6180327B1 (en) | 1995-04-05 | 2001-01-30 | Eastman Kodak Company | Photographic conditioning solution containing polyaminocarboxylic acid as sole antimicrobial agent and method of use |
US5939055A (en) * | 1996-02-29 | 1999-08-17 | The Gillette Company | Clear antiperspirant stick containing dibenzylidene alditol |
DE19620644A1 (de) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von stickstoffhaltigen Komplexbildnern zur Desodorierung und antimikrobiellen Behandlung der Haut und textilen Fasermaterialien |
US5798094A (en) * | 1996-09-24 | 1998-08-25 | The Gillette Company | Clear cosmetic stick composition with alkali chelate |
US5849276A (en) * | 1996-12-20 | 1998-12-15 | Procter & Gamble | Antiperspirant gel-solid stick compositions containing select nucleating agents |
WO1998043604A1 (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-08 | Colgate-Palmolive Company | Transparent aqueous-based roll-on antiperspirant composition |
US6177070B1 (en) * | 1998-01-05 | 2001-01-23 | Una E. Lynch | Deodorant composition |
US6045784A (en) * | 1998-05-07 | 2000-04-04 | The Procter & Gamble Company | Aerosol package compositions containing fluorinated hydrocarbon propellants |
US6149897A (en) * | 1999-08-24 | 2000-11-21 | The Procter & Gamble Company | Process for making anhydrous compositions containing solubilized, enhanced antiperspirant active |
GB0001129D0 (en) * | 2000-01-18 | 2000-03-08 | Unilever Plc | Anti-microbial aerosol compositions |
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