CN1389477A - 可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法 - Google Patents
可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1389477A CN1389477A CN 02136096 CN02136096A CN1389477A CN 1389477 A CN1389477 A CN 1389477A CN 02136096 CN02136096 CN 02136096 CN 02136096 A CN02136096 A CN 02136096A CN 1389477 A CN1389477 A CN 1389477A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chitosan
- molecular weight
- water
- water soluble
- hydrogen peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
一种可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法,将各种脱乙酰度的壳聚糖充分溶解于盐酸中,缓慢加入次氯酸钠－过氧化氢的氧化剂,室温下反应,1,4－β－D－糖苷键断裂,生成低分子量水溶性壳聚糖。本发明工艺简单,制备的低分子量壳聚糖具有良好的水溶性,并且保留了壳聚糖的主链结构,不仅可以作为口服药物及保键品的原料,也可作为化妆品、食品业的添加剂。
Description
技术领域：
本发明涉及一种可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法，所得产物具有独特的水溶性能，可扩大原有壳聚糖的加工范围，不仅可以用作化妆品、食品业的添加剂，还可作为口服药物及保健品的原料，或加工成其它相关生物制品。
背景技术：
甲壳素是N-乙酰基-D-葡萄糖通过β(1→4)糖苷键相连的直链多糖，在自然界的储量非常丰富。甲壳素经脱乙酰化处理得到的壳聚糖的分子量通常在百万左右，并且有紧密的晶体结构，不溶于普通溶剂，只溶于某些酸性介质，严重限制了它在医学、食品、化妆品等许多方面的应用。若采用适当的方法将其降解为均分子量为～104的低聚物，则其水溶性可大为改观。研究表明分子量对壳聚糖的性质有很大影响，不同分子量的壳聚糖性质差异很大，有时甚至表现出截然相反的特性，而壳聚糖的许多独特功能只有在分子量降低到一定程度时才表现出来，如低聚或更小分子量的水溶性壳聚糖具有促进脾脏抗体生成，抑制肿瘤生长的生理功能，可有效地降低肝脏和血清中的胆固醇，增强免疫力和抵抗疾病的能力等；亦可利用水溶性壳聚糖良好的保湿功能用作化妆品的添加剂等等。
目前，壳聚糖的化学降解方法主要包括重氮化降解、氧化降解和酸降解。以亚硝酸钠为主要原料的重氮化降解是传统的化学降解方法，虽然反应条件温和，能在常温下反应，但反应时间过长，且要得到特定分子量范围的壳聚糖产品比较困难。酸解过程引入了强酸，如浓盐酸、氢氟酸等，造成一定的环境污染，并且降解产物分子量分布较宽。近年来，研究得较多的是以过氧化氢为氧化剂的氧化降解方法，过氧化氢是一种很强的氧化剂，在酸、碱和中性条件下都可以使壳聚糖主链上的β-1，4糖苷键的氧化而断裂，生成低分子量壳聚糖。
中国专利00114484.7介绍了一种高浓度过氧化氢制备低聚水溶性壳聚糖的方法，该专利提到在20-50％重量百分浓度的过氧化氢作用下，在60-90℃反应可得低聚水溶性壳聚糖，反应中有大量泡沫产生，并出现粘糊状液体，粘度较高，不易控制。
发明内容：
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提出一种可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法，使合成的高分子材料具有优良的生物相容性和生物降解性，并且具有优良的水溶性，为扩大壳聚糖的应用范围打下了良好的基础。
为实现这样的目的，本发明的技术方案中，将壳聚糖这种具有优良生物降解性和生物相容性的天然高分子通过氧化剂次氯酸钠-过氧化氢进行降解，利用各种脱乙酰度的壳聚糖，在次氯酸钠浓度为0.05-0.1摩/升，过氧化氢浓度为0.1-2摩/升的范围内，在盐酸介质中，常温下发生反应，使壳聚糖的1，4-β-D-糖苷键断裂，生成低分子量可溶性的壳聚糖。
本发明具体的实施方法如下：
将不同脱乙酰度的壳聚糖溶解于0.1M(摩/升)的盐酸溶液，形成2％重量百分比的壳聚糖溶液，滤去不溶物，充分搅拌，缓慢加入0.05-0.1M的次氯酸钠，壳聚糖与次氯酸钠的摩尔比为5-50∶1，搅拌均匀后再逐滴加入0.1-2M的过氧化氢，壳聚糖与过氧化氢的摩尔比为1-25∶1，继续搅拌，反应，反应结束后，将反应液真空浓缩，滤去不溶物，将滤液在室温下减压浓缩，用甲醇沉淀，充分洗涤，真空干燥后得低分子量水溶性壳聚糖。
本发明选用次氯酸钠-过氧化氢这种强氧化剂降解壳聚糖，反应无毒，无副产物，可在常温下进行，反应过程无泡沫出现，反应液粘度较低，反应条件易于控制。与其它降解壳聚糖的化学方法相比，不仅可通过改变反应条件控制壳聚糖的分子量范围，而且在降解过程中保留了原有壳聚糖的主链结构，保留了原有壳聚糖所有的物理、化学性质，而且还出现了高分子量壳聚糖没有的水溶性，所以对于壳聚糖这种具有生物相容性和生物降解性的天然高分子材料来说，大大提高了应用范围，不仅可以用作化妆品、食品业的添加剂，而且由于所具有的良好生物相容性，可以作为可控性缓释药物，制备口服保健品，以及在化妆品行业作为保湿添加剂，也可以加工成其它的生物材料相关制品。
具体实施方式：
以下结合具体的实施例对本发明的技术方案作进一步描述。
实施例1：
脱乙酰度54％的壳聚糖与0.05摩/升次氯酸钠-0.1摩/升过氧化氢的实施。
称取2克脱乙酰度为54％的壳聚糖，研磨，溶解于盐酸溶液，充分搅拌，缓慢加入0.05摩/升次氯酸钠10ml，搅拌1小时，再逐滴加入5ml 0.1摩/升的过氧化氢溶液，在室温下反应8小时。反应结束后，将反应液过滤，将滤液在真空下浓缩24小时，再将浓缩液倒入甲醇中，使其充分沉淀，过滤干燥后得到淡黄色产物。
实施例2：
脱乙酰度78％的壳聚糖与0.05摩/升次氯酸钠-1.0摩/升过氧化氢的实施。
称取2克脱乙酰度为78％的壳聚糖，研磨，溶解于盐酸溶液，充分搅拌，缓慢加入0.05摩/升次氯酸钠10ml，搅拌1小时，再逐滴加入5ml 1.0摩/升的过氧化氢溶液，在室温下反应4小时。反应结束后，将反应液过滤，将滤液在真空下浓缩24小时，再将浓缩液倒入甲醇中，使其充分沉淀，过滤干燥后得到淡黄色产物。
实施例3：
脱乙酰度92％的壳聚糖与0.1摩/升次氯酸钠-2.0摩/升过氧化氢的实施。
称取2克脱乙酰度为92％的壳聚糖，研磨，溶解于盐酸溶液，充分搅拌，缓慢加入0.1摩/升次氯酸钠6ml，搅拌1小时，再逐滴加入5ml 2.0摩/升的过氧化氢溶液，在室温下反应4小时。反应结束后，将反应液过滤，将滤液在真空下浓缩24小时，再将浓缩液倒入甲醇中，使其充分沉淀，过滤干燥后得到白色产物。
Claims (3)
1、一种可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法，其特征在于将壳聚糖溶解于0.1摩/升的盐酸溶液，形成2％重量百分比的壳聚糖溶液，滤去不溶物后充分搅拌，缓慢加入0.05-0.1M的次氯酸钠，壳聚糖与次氯酸钠的摩尔比为5-50∶1，搅拌均匀后再逐滴加入0.1-2M的过氧化氢，壳聚糖与过氧化氢的摩尔比为1-25∶1，继续搅拌，反应结束后，将反应液真空浓缩，滤去不溶物，将滤液在室温下减压浓缩，用甲醇沉淀，充分洗涤，真空干燥后得低分子量水溶性壳聚糖。
2、如权利要求1所说方法制备的可控分子量水溶性壳聚糖，其特征在于具有良好的水溶性，并且保留了壳聚糖的主链结构。
3、如权利要求2所说的可控分子量水溶性壳聚糖，其特征在于用作口服药物及保键品的原料，或用作化妆品、食品业的添加剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021360960A CN1167713C (zh) | 2002-07-18 | 2002-07-18 | 可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021360960A CN1167713C (zh) | 2002-07-18 | 2002-07-18 | 可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1389477A true CN1389477A (zh) | 2003-01-08 |
| CN1167713C CN1167713C (zh) | 2004-09-22 |
Family
ID=4748491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB021360960A Expired - Fee Related CN1167713C (zh) | 2002-07-18 | 2002-07-18 | 可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1167713C (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1313500C (zh) * | 2004-06-25 | 2007-05-02 | 中国科学院海洋研究所 | 一种制备甲壳低聚糖化合物的方法 |
| CN102898536A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-01-30 | 中国科学院海洋研究所 | 一种降解浒苔多糖的方法 |
| CN110256604A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-20 | 南京信息工程大学 | 一种壳聚糖基荧光材料、制备方法及用于制备水性环氧树脂涂料的用途 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT202000007237A1 (it) | 2020-04-06 | 2021-10-06 | Agrilaete S R L | Composizione a base di chitosano rapidamente solubile in acqua e metodo per ottenerla |
-
2002
- 2002-07-18 CN CNB021360960A patent/CN1167713C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1313500C (zh) * | 2004-06-25 | 2007-05-02 | 中国科学院海洋研究所 | 一种制备甲壳低聚糖化合物的方法 |
| CN102898536A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-01-30 | 中国科学院海洋研究所 | 一种降解浒苔多糖的方法 |
| CN110256604A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-20 | 南京信息工程大学 | 一种壳聚糖基荧光材料、制备方法及用于制备水性环氧树脂涂料的用途 |
| CN110256604B (zh) * | 2019-06-21 | 2021-08-31 | 南京信息工程大学 | 一种壳聚糖基荧光材料、制备方法及用于制备水性环氧树脂涂料的用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1167713C (zh) | 2004-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101203615B (zh) | 含有细菌纤维素的制剂以及生产含有有效细菌纤维素的制剂的方法 | |
| Xiao et al. | Preparation and characterization of octenyl succinic anhydride modified agarose derivative | |
| Barikani et al. | Preparation and application of chitin and its derivatives: a review | |
| Kurita | Controlled functionalization of the polysaccharide chitin | |
| EP2888294B1 (en) | Carboxy-functionalized alternan | |
| Nandi et al. | Graft-copolymer of polyacrylamide-tamarind seed gum: Synthesis, characterization and evaluation of flocculating potential in peroral paracetamol suspension | |
| CN109867729B (zh) | 光响应型半乳甘露聚糖水凝胶及其制备方法 | |
| US5502179A (en) | Carrageenan product and a method of producing same | |
| CN1673235A (zh) | 疏水改性的丁二酰化壳聚糖衍生物及其制备方法 | |
| CN105754011B (zh) | 一种水溶性海藻酸的制备工艺 | |
| CN109721740B (zh) | 一种连续制备不同脱乙酰度的甲壳素/壳聚糖溶液的方法 | |
| Le et al. | Effect of HCl-Alcoholic treatment on the modification of jackfruit (Artocarpus heterophyllus Lam) seed starch | |
| Adair et al. | Preparation, characterization, and antimicrobial activity of xyloglucan-chitosan film from tamarind (tamarind indica L.) seed kernel | |
| US5777102A (en) | Carrageenan-containing product and a method of producing same | |
| Wang et al. | Structural characterization and rheological properties of an alkali-extracted β-glucan from Hypsizygus marmoreus | |
| CN1167713C (zh) | 可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法 | |
| CN106519060A (zh) | 一种羧甲基可得然胶的制备 | |
| CN106496339B (zh) | 一锅法制备低粘度、高强度羟丙基淀粉醚 | |
| Roberts et al. | Preparation of chitin and chitosan | |
| FI80722B (fi) | Gelbildande plysackarid, dess framstaellning ch anvaendning. | |
| JP2007084680A (ja) | 水易溶性高分子化合物及びその製造方法 | |
| EP0698043B1 (en) | Carrageenan product and a method of producing same | |
| CN113185641B (zh) | 一种功能性纤维素基纳米粒子及其绿色制备方法和应用 | |
| KR102144574B1 (ko) | 한천올리고당 제조 방법 | |
| CN105199012A (zh) | 一种基于疏水改性透明质酸自组装胶体的颗粒乳化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |