CN1373134A - β-1,3葡聚寡糖素及应用 - Google Patents
β-1,3葡聚寡糖素及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明β-1,3葡聚寡糖素及应用,涉及一种化合物、及其制备方法和用途。β-1,3葡聚寡糖素,为具有如上结构通式的化合物:式中,R可为Me,All或C4-C18的烷基。可将本发明β-1,3葡聚寡糖素用于农作物的除菌剂,高效低毒;可将本发明β-1,3葡聚寡糖素应用于烟草病毒防治中;可将本发明β-1,3葡聚寡糖素作为植物生长调节剂。
Description
所属技术领域
本发明β-1,3葡聚寡糖素及应用,涉及一种化合物、及其制备方法和用途。
背景技术
寡糖素是一类较复杂的碳水化合物,可作为分子信号来调节植物的生长,植物经微生物感染后,寡糖素可刺激其自身产生和积累植保素(phytoalexins)启动植物的自卫机制,用于抵抗外界病原菌的侵入。有关寡糖素的结构与其功能的相关关系有许多综述文章报道(1.Annu.Rev.Plant Physiol 35:243-275(1984);2.Int.Rev.Cytol.148:1-36(1994);3.Biochemisty 27:8879-8883(1988))如β-葡聚七糖,β-葡聚六糖,几丁质寡糖,寡聚半乳糖醛酸及木葡聚糖等,都有显著的激活植物抗菌活性的能力。我国中科系寡糖农药,如几丁质寡糖农药也有上述特点。从农药的使用和环保的相关关系来看,高效低毒的寡糖素可谓是最佳的无公害农药候选者,有关这方面的报道可见国际专利wo91/06312,法国Goemar公司的网站(www.Goemar.com)。法国Goemar实验室将其产品BM86和GA14两个寡糖,用于大田试验,对果树果实成熟第一阶段的促进作用:比对照组提高7-35%;对果实的大小:比对照组大11-29%;对果实的数量:比对照组多4-16%。从而证明寡糖素能促进植物生长,促进开花、结果。相同产品应用于苜蓿和烟草都得到了令人满意的结果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新结构的葡聚寡糖素。
可将本发明β-1,3葡聚寡糖素用于农作物的除菌剂;可将本发明β-1,3葡聚寡糖素应用于烟草病毒防治中;可将本发明β-1,3葡聚寡糖素作为植物生长调节剂。
具体实施方法:
本发明β-1,3葡聚寡糖素的制备方法是由多步组合完成,可通过下述步骤实现:
第二步,将10克化合物2溶于6ml二甲基甲酰胺中,加入1.4个当量的新蒸的苯甲醛,再加入180mg对甲苯磺酸,室温下搅拌十小时以上,倒于冰水中,用乙酸乙酯萃取3次,有机相经干燥、蒸干后用乙酸乙酯—石油醚体系重结晶,得化合物3,产率52%,结构式:
第四步,将20克化合物4溶于50ml吡啶中,冰水浴下加入乙酸酐15ml,室温搅拌6小时后,减压蒸干,得化合物5,结构式为:
第五步,将5克化合物5溶于40ml甲醇中,加入0.5当量的氯化钯,室温下搅拌6小时,加少许三乙胺,然后减压蒸干溶剂,过一根10厘米高的硅胶柱色谱后,将产品溶于无水二氯甲烷中(5ml),加入三氯乙腈(5ml)和无水碳酸钾(10克),室温下搅拌10小时,过滤后蒸干有机溶剂,柱色谱分离得化合物6,结构式为:
第六步,将化合物6(4.5克)和0.95当量的化合物4溶于20ml的无水二氯甲烷中,0℃下加入0.15当量的三甲基硅三氟甲磺酸(TMSOTf),继续在0℃下搅拌2小时,加三乙胺中和后,蒸干,普通柱分离,得化合物7,结构式为:
第七步,将3克化合物7溶于10ml四氢吹喃中,加入1克四氟硼酸(HBF4),室温下搅拌4小时,蒸干上柱分离,得化合物8,结构式为:
第十步,将3克化合物7溶于30ml甲醇中,加入0.5当量的氯化钯,室温下搅拌6小时,加少许三乙胺,然后减压蒸干溶剂,过硅胶柱色谱后,得化合物11,结构式为:
第十一步,将1.7克和化合物12和0.95当量的化合物10溶于8ml无水二氯甲烷中,0℃下加入0.20当量的TMSOTf,继续搅拌2小时后,用三乙胺中和,蒸干上柱分离,得化合物13,结构式为:第十二步,将化合物13(1.5克)溶于4ml二氯甲烷和16ml甲醇的混合溶液中,加入0.5N的甲醇钠—甲醇溶液至PH值10左右,室温下搅拌14小时后,用Dowex-50(H+)树脂中和,过滤后蒸干得有机物化合物I,结构式为:
将化合物I用清水配成10-5,10-6,10-7M的溶液,下列每种作物(植物)各分为空白组和喷药组。美国海平作为对照组。当染菌面积占植物叶片面积30%左右时开始喷洒化合物I和海平的水溶液,同时,空白组喷洒清水,喷洒次数为2次,间隔4天为最佳,其中,烟草花叶病的试验地共三块。结果如下:
喷洒本发明后的杀菌率统计表
浓度 | 西红柿灰霉菌 | 苹果灰斑菌 | 烟草烟草花叶病毒 | 水稻稻瘟病 | 小麦纹枯病 |
10-5 | 60% | 59% | 55-59% | 56% | 69% |
10-6 | 70% | 57% | 64-70% | 64% | 63% |
10-7 | 74% | 52% | 90-93% | 65% | 56% |
海平 | 75% | 63% | 70-77% | 80% | 75% |
Claims (5)
2,根据权利要求1所述的β-1,3葡聚寡糖素,特征在于:用于农作物的除菌剂。
3,根据权利要求1所述的β-1,3葡聚寡糖素,特征在于:应用于烟草病毒防治中。
4,根据权利要求1所述的β-1,3葡聚寡糖素,特征在于:作为植物生长调节剂。
5,根据权利要求1所述的β-1,3葡聚寡糖素的制备方法,特征在于:第一步,将10克化合物1化学结构式为:
溶于100ml浓度为0.6N的含盐酸气体的丙烯醇溶液中,回流十小时以上,减压蒸干溶剂,在乙酸乙酯中重结晶,得到化合物2,其结构式为:
第二步,将10克化合物2溶于6ml二甲基甲酰胺中,加入1.4个当量的新蒸的苯甲醛,再加入180mg对甲苯磺酸,室温下搅拌十小时以上,倒于冰水中,用乙酸乙酯萃取3次,有机相经干燥、蒸干后用乙酸乙酯—石油醚体系重结晶,得化合物3,结构式:
第五步,将5克化合物5溶于40ml甲醇中,加入0.5当量的氯化钯,室温下搅拌6小时,加少许三乙胺,然后减压蒸干溶剂,过一根10厘米高的硅胶柱色谱后,将产品溶于无水二氯甲烷中(5ml),加入三氯乙腈(5ml)和无水碳酸钾(10克),室温下搅拌10小时,过滤后蒸干有机溶剂,柱色谱分离得化合物6,结构式为:
第六步,将化合物6(4.5克)和0.95当量的化合物4溶于20ml的无水二氯甲烷中,0℃下加入0.15当量的三甲基硅三氟甲磺酸(TMSOTf),继续在0℃下搅拌2小时,加三乙胺中和后,蒸干,普通柱分离,得化合物7,结构式为:
第八步,将化合物6(2克)和0.95当量的化合物8溶于8ml无水二氯甲烷中,0℃下加入0.15当量的三甲基硅三氟甲磺酸,继续搅拌1.5小时后,用三乙胺中和,蒸干上柱分离,得三糖化合物9,结构式为:
第九步,将2.2克化合物9溶于10ml四氢呋喃中,加入0.7克四氟硼酸,室温下搅拌4小时,蒸干后,上普通硅胶柱分离,得化合物10,结构式为:
第十步,将3克化合物7溶于30ml甲醇中,加入0.5当量的氯化钯,室温下搅拌6小时,加少许三乙胺,然后减压蒸干溶剂,过硅胶柱色谱后,得化合物11,结构式为:
将化合物11溶于无水二氯甲烷(5ml)中,加入10当量的三氯乙腈和18当量的无水碳酸钾,室温下搅拌10小时,过滤后蒸干有机溶剂,柱色谱分离得化合物12,结构式为:
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