CN1357497A - 一种循环冷却水水质稳定剂 - Google Patents

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胡迳嵩
彭亚南
刘艺
易敏
胡盛海
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Abstract

本发明提供了一种循环冷却水中的水质稳定剂,它是由膦羧酸类:100份(作为基准);磺酸盐/羧酸类共聚物:80份~150份;锌盐:80份~100份;铜缓蚀剂5份~10份;有机溴杀菌剂:10份~20份(均为重量份数)组成。该水质稳定剂适用于炼油、化工、化肥、医药、酿造等行业的循环冷却水处理及油田回注水的处理,特别适用于火力电力的循环冷却水处理,适用于高硬度、高碱度、高温度水质,具有高效、无毒、热稳定性好的特点,能有效地防止冷却设备的腐蚀、结垢,并能有效地控制微生物。

Description

一种循环冷却水水质稳定剂
本发明涉及一种循环冷却水水质稳定剂,特别涉及一种用于火力发电厂(热电厂)循环冷却水的水质稳定剂。
由于火力发电厂循环冷却水系统的材质与一般化工、化肥、炼油循环水系统材质有较大差别,主要的换热设备为凝汽器、冷油器、空冷器,材质为不锈钢、锡黄铜,故一般的水质稳定剂不能满足电厂水处理要求。经检索专利文献,未发现专门应用于火力发电厂循环冷却水系统的水质稳定剂。只检索到专利CN1128735,发明名称为“三效复合阻垢缓蚀杀菌剂配制方法”,该专利是以十二烷基二甲基苄基氯化铵、5.5-二氯-2.2羟基二苯基甲烷、二硫氰基甲烷为主体复配膦羧酸、聚羧酸来制得复合水处理剂,其具体配方为:十二烷基二甲基苄基氯化铵5~10ppm、5.5-二氯-2.2羟基二苯基甲烷5~10ppm、二硫氰基甲烷1~5ppm、膦羧酸1~2ppm、聚羧酸0.5~2ppm。该发明的水稳剂其主要作用是在杀菌,还附带有缓蚀、阻垢作用。
该专利具有杀菌、缓蚀、阻垢作用,但存在着缓蚀作用不太大,对PH范围要求较高,对铜、不锈钢材质的缓蚀作用不明显的缺陷。
本发明的目的是提供一种循环冷却水水质稳定剂,在火力电厂(热电厂)循环冷却水中,加入这种水质稳定剂,对循环冷却水进行水质处理,以达到防止冷却系统腐蚀、结垢、菌藻繁殖的问题。
本发明的循环冷却水水质稳定剂由下列组分组成,以膦羧酸类的重量份数100份基准,各组分的重量份数如下:
①膦羧酸类                             100份;
②磺酸盐/羧酸类共聚物                  80份~150份;
③锌盐                                 80份~100份;
④铜缓蚀剂                             5份~10份;
⑤有机溴杀菌剂                         10份~20份。
其中膦羧酸类可以是2-膦酸丁烷-1.2.4-三羧酸、1.3.3-三膦酸基戊酸、双(3-膦酸丙酸基)膦酸、4.4-二膦酸基-1.7-庚二酸中的一种或多种;磺酸盐/羧酸类共聚物可以是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、磺化苯乙烯、丙烯磺酸钠、2-羧基-3-烯丙氧基-1-丙烷磺酸盐与丙烯酸、马来酸酐、衣康酸、丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯的一种或多种共聚物;锌盐可以是氯化锌、一水硫酸锌、七水硫酸锌中的一种或多种;铜缓蚀剂可以是苯并三氮唑、巯基苯并噻唑、甲基苯并噻唑或是它们的钠盐中的一种或多种;有机溴杀菌剂可以是2-氯-2-溴-2-硝基乙醇、2-溴-2-硝基丙醇、2-溴-2-硝基丙二醇、2-溴-2-硝基-1.3-丁二醇、3-溴-3-硝基-2.4-戊二醇、2.2-二溴-2-硝基-乙醇、4-溴-4-硝基-3-己醇中的一种或多种。
该水质稳定剂在循环冷却水中的加入量为15mg/L循环冷却水~100mg/L循环冷却水,其中加入量在30mg/L循环冷却水~60mg/L循环冷却水最经济,效果最好。
该水处理剂具有高效、无毒、热稳定性好,低磷、低锌的特点。适用于多种水质及高温、不调PH值的火力发电厂循环冷却水系统,并能较好地适用于炼油、化工、化肥、医药、酿造行业的循环冷却水的处理及油田回注水的处理。
本发明的循环冷却水水质稳定剂具有如下积极效果:
①具有高效的缓蚀、阻垢、分散、控制微生物的性能,一剂多能。采用本发明循环冷却水质稳定剂可以很好地防止循环冷却水系统的结垢、腐蚀。通过实验室旋转挂片试验,该处理剂的缓蚀率达96.2%,阻CaCO3达98.1%,阻Ca3(PO4)296.1%。通过动态模拟试验,采用本发明的检测结果为:极限污垢热阻为1.35×10-4m2.℃/w(国家标准值为2.592×10-4m2.℃/w),碳钢腐蚀速度为0.031mm/a,黄铜腐蚀速率为0.0012mm/a,粘附速率:碳钢3.46mcm,黄铜为0.15mcm,均远低于国家标准值。阻垢试验参见化工行业标准HG/T2024-91;旋转挂片试验参见化工行业标准HG/T2159-91;动态模拟试验参见化工行业标准HG/T2610-91。
②低膦、低锌,避免了由于含膦高而引起菌藻难以控制及含锌高而在高pH带来的锌沉积问题。
③能适用高硬度、高碱度、高温度水质以及含镁较高、含可溶性固溶物高的水质。
④使用该水质稳定剂,不通氯,就可以控制微生物,从而避免了由通氯而引起的不锈钢设备的腐蚀。
⑤不需调pH,便于操作。
⑥完全溶解,可以无限稀释。
⑦安全、无毒、无环境污染。
实施例:
实施例1:膦羧酸:2-膦酸丁烷-1.2.4三羧酸                  100份磺酸盐/羧酸共聚物:
丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物     100份锌盐:ZnSO4.7H2O                             85份铜缓蚀剂:苯并三氮唑                            7份有机溴杀菌剂:2-氯-2-溴-2-硝基乙醇              10份
          2-溴-2-硝基丙二醇                 10份
该水处理剂以35mg/L的浓度加入循环冷却水中,进行动态模拟试验和阻垢试验,测试结果如下:平均腐蚀速率:黄铜0.002mm/a      不锈钢          0.001mm/a
          碳钢0.022mm/a阻垢率:      阻CaCO3为95.8%  阻Ca3(PO4)293.0%
实施例2:膦羧酸:2-膦酸丁烷-1.2.4三羧酸                 60份
    1.3.3-三膦酸基戊酸                     40份羧酸/磺酸共聚物:
丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物    80份
丙烯酸与丙烯磺酸钠共聚物                   60份锌盐:ZnSO4.7H2O                            90份铜缓蚀剂:苯并三氮唑                           10份有机溴杀菌剂:2-氯-2-溴-2-硝基乙醇             15份
该水处理剂以50mg/L的浓度加入循环冷却水中,进行动态模拟试验和阻垢试验,测试结果如下:平均腐蚀速率:黄铜0.0015mm/a         不锈钢  0.0012mm/a
          碳钢0.030mm/a阻垢率:      阻CaCO3为98.0%      阻Ca3(PO4)290.2%
实施例3:膦羧酸:2-膦酸丁烷-1. 2.4三羧酸                            100份羧酸/磺酸共聚物:
丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羟丙酯共聚物  120份锌盐:氯化锌                                               80份铜缓蚀剂:甲基苯并噻唑                                     3份
      巯基苯并噻唑                                     2份有机溴杀菌剂:2.2-二溴-2-硝基-乙醇                         10份
该水处理剂以40mg/L的浓度加入循环冷却水中,进行动态模拟试验和阻垢试验,测试结果如下:平均腐蚀速率:黄铜0.001mm/a               不锈钢 0.0008mm/a
          碳钢0.021mm/a
  阻垢率:阻CaCO3为98.5%             阻Ca3(PO4)295.3%
实施例4:膦羧酸:4.4-二膦酸基-1.7-庚二酸                       100份羧酸/磺酸共聚物:
丙烯酸、衣康酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物   80份锌盐:ZnSO4.7H2O                         100份铜缓蚀剂:甲基苯并噻唑的钠盐                10份有机溴杀菌剂:4-溴-4-硝基-3-己醇            10份
该水处理剂以60mg/L的浓度加入循环冷却水中,进行动态模拟试验和阻垢试验,测试结果如下:平均腐蚀速率:黄铜0.001mm/a              不锈钢 0.0008mm/a
          碳钢0.016mm/a
  阻垢率:阻CaCO3为98.5%            阻Ca3(PO4)296.2%
实施例5:膦羧酸:2-膦酸丁烷-1.2.4-三羧酸                     50份
双(3-膦酸丙酸基)膦酸                            50份羧酸/磺酸共聚物:丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物             80份马来酸酐与磺化苯乙烯共聚物                          60份锌盐:氯化锌                                        100份铜缓蚀剂:甲基苯并噻唑                              10份有机溴杀菌剂:2-溴-2-硝基-1.3-丁二醇                18份
该水处理剂以15mg/L的浓度加入循环冷却水中,进行动态模拟试验和阻垢试验,测试结果如下:平均腐蚀速率:黄铜0.004mm/a          不锈钢 0.0018mm/a
          碳钢0.068mm/a
  阻垢率:阻CaCO3为96.5%        阻Ca3(PO4)294.3%
实施例6膦羧酸:2-膦酸丁烷-1.2.4三羧酸                             100份磺酸盐/羧酸共聚物:
丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸甲酯共聚物    100份锌盐:氯化锌                                               80份铜缓蚀剂:巯基苯并噻唑                                     5份有机溴杀菌剂:2-氯-2-溴-2-硝基乙醇                         10份
该水处理剂以100mg/L的浓度加入循环冷却水中,进行动态模拟试验和阻垢试验,测试结果如下:平均腐蚀速率:黄铜0.0008mm/a            不锈钢 0.0008mm/a
          碳钢0.010mm/a阻垢率:      阻CaCO3为98.7%           阻Ca3(PO4)295.8%

Claims (3)

1、一种循环冷却水水质稳定剂由下列组分组成,以膦羧酸类的重量份数100份基准,各组分的重量份数如下:
①膦羧酸类                            100份;
②磺酸盐/羧酸类共聚物                  80份~150份;
③锌盐                                80份~100份;
④铜缓蚀剂                            5份~10份;
⑤有机溴杀菌剂                        10份~20份。
其中膦羧酸类可以是2-膦酸丁烷-1.2.4-三羧酸、1.3.3-三膦酸基戊酸、双(3-膦酸丙酸基)膦酸、4.4-二膦酸基-1.7-庚二酸中的一种或多种;磺酸盐/羧酸类共聚物可以是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、磺化苯乙烯、丙烯磺酸钠、2-羧基-3-烯丙氧基-1-丙烷磺酸盐与丙烯酸、马来酸酐、衣康酸、丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯的一种或多种共聚物;锌盐可以是氯化锌、一水硫酸锌、七水硫酸锌中的一种或多种;铜缓蚀剂可以是苯并三氮唑、巯基苯并噻唑、甲基苯并噻唑或是它们的钠盐中的一种或多种;有机溴杀菌剂可以是2-氯-2-溴-2-硝基乙醇、2-溴-2-硝基丙醇、2-溴-2-硝基丙二醇、2-溴-2-硝基-1.3-丁二醇、3-溴-3-硝基-2.4-戊二醇、2.2-二溴-2-硝基-乙醇、4-溴-4-硝基-3-己醇中的一种或多种。
2.该水质稳定剂在循环冷却水中的加入量为15mg/L循环冷却水~100mg/L循环冷却水。
3.根据权利要求2所述的水质稳定剂在循环冷却水中的加入量以30mg/L循环冷却水~60mg/L循环冷却水最经济,效果最好。
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