CN1345227A

CN1345227A - 化妆品组合物

Info

Publication number: CN1345227A
Application number: CN00805440A
Authority: CN
Inventors: M·D·贝尔; R·G·A·罗尔斯; R·P·艾里奥特; R·P·杜克
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 1999-02-19
Filing date: 2000-02-17
Publication date: 2002-04-17
Anticipated expiration: 2020-02-17
Also published as: EP1152747A2; CA2362349A1; AU771906B2; CN1196470C; WO2000048555A2; WO2000048555A3; KR20010102282A; AU3598100A; BR0008335A

Abstract

一种适于局部应用的免洗式化妆品组合物,其中含有:a)一种聚合物增稠剂,选自非离子和阴离子增稠剂或它们的混合物,其数均分子量大于20000,以及;b)含阳离子的聚合物;其中所述组合物中阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂的含量低于4%。本发明组合物除具有良好的肤感、皮肤柔软性和皮肤光滑性效果之外,还具有较低的粘性,并且具有良好的流变学特性、吸收性和隔离特性。

Description

化妆品组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合物。本发明特别涉及粘性降低的的化妆品组合物。该组合物还进一步具有良好的滋润效果以及使用中易擦入特性和吸收特性，以及优异的肤感、皮肤柔软性和皮肤光滑性效果。

背景技术

皮肤由若干层细胞构成，这些细胞覆盖并保护形成皮肤结构骨架的角蛋白和胶原纤维蛋白。这些细胞层的最外层称为角质层，由25nm的蛋白束组成，其周围是8nm厚的细胞层。阴离子表面活性剂和有机溶剂一般会渗透如角质层，并通过脱脂作用(即从角质层中去除脂类)，破坏其整体性。这种对皮肤表面的解剖学意义上的破坏会导致粗糙感，并会最终令表面活性剂和溶剂与角质层相互作用，产生刺激作用。

目前认识到保持角质层内的正常含水梯度对于角质层的功能很重要。作为角质层柔韧剂的大部分水来自身体内部。如果湿度过低，如在寒冷天气中，角质层外层含水量不足以正常令组织柔韧时，皮肤会开始脱皮和刺痒。当角质层内含水不足时，皮肤的渗透性也会有一定程度的降低，另一方面，皮肤外侧水分过多会令角质层最终吸收其自身重量的3-5倍的结合水。这会导致皮肤溶胀和起皱，造成皮肤对水和其他极性分子的渗透性增加约2-3倍。

因此，需要一种尽管清洗、工作和娱乐过程中皮肤可能会碰到不利作用但仍有助于将角质层隔离功能和保水功能保持在最佳状态的组合物。

已知许多美容膏霜和乳液组合物可提供不同程度的润肤、隔离和保水(滋润)效果。但其在肤感方面还存在消极效果，且具有较差易擦入性，在皮肤中吸收慢。用户对组合物的肤感如皮肤柔软性或光滑性与组合物中的润肤剂有关，其会经涂敷在皮肤上形成涂膜或涂层。某些美容膏霜和乳液具有所需的肤感、吸收性、和易擦入特性，但其保水性较差。因此对美容膏霜和乳液组合物的所需特性是良好的肤感、保水性、吸收性和易擦入特性。组合物的吸收性和易擦入性与其在机械应力下的物理行为有关，其会影响组合物的流变学特性。

改善美容组合物流变学特性的方法之一是加入不同用量的聚合物增稠剂。已知并已在组合物中采用了各类增稠剂。但含聚合物增稠剂的组合物常存在涂敷在皮肤上后感觉有粘性的缺点。增稠剂如聚丙烯酰胺混和于含水溶液中，形成网络结构并形成粘度。当这些组合物涂敷在皮肤上时，水挥发会令聚合物增稠剂的有效浓度增加，从而增进干化涂层的粘度，使存留涂层感觉有粘性。当存在多元醇时该粘性还会加剧。

因此，仍需要具有低粘性、同时可提供优异滋润性、吸收性、皮肤感、皮肤柔软性和皮肤光滑性的组合物。

EP-A-608353中公开了一种含有非离子聚丙烯酰胺化合物的含水凝胶，其可用于pH低于4的护肤组合物。该组合物可包含附加成分如各种有助于组合物成膜特性和实质性的聚合物.

聚合物成膜剂如聚季铵盐(polyquaternium)-10在US-A-5103763中被描述为肤感改善化合物，将其用于护肤组合物中，在清洁皮肤时这类化合物不会被洗除。此外，US-A-4,938,951中描述了含有挥发性溶剂、聚合物成膜剂和局部用活性成分的组合物。该组合物据称可增强局部用活性成分的实际活性，具体来讲，聚合物成膜剂能增强局部用活性成分的实际活性。

含水溶性多元醇如甘油和阳离子成膜聚合物如聚季铵盐-10的个人清洁组合物例如可见于WO96/17917和WO96/17916。但这些组合物中还含有大于或等于4％的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂，用作洗除式产品。还述及该组合物可任选地含有非离子或阴离子聚合物增稠剂。此外WO96/38589中描述了含有脂肪醇增稠剂、阳离子成膜聚合物、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的个人清洁组合物。

目前意外地发现通过在含有聚合物增稠剂的的免洗式化妆品组合物中加入含阳离子的聚合物，可令该组合物的粘腻性或粘性降低，聚合物增稠剂选自非离子和阴离子增稠剂或它们的混合物，其数均分子量大于20000。尽管在理论上并无特殊限制，但一般认为在含增稠剂网络结构的化妆品组合物中加入带电荷的聚合物如聚季铵盐-10会令带电荷的聚合物固定在增稠剂网络结构中，迫使所述网络分裂，从而降低组合物的内部结合和粘附感觉。该组合物除具有良好的皮肤感、皮肤柔软性和光滑性、以及优异的滋润特性之外，还具有良好的吸收性、隔离性和保水特性。

发明概述

本发明的一个方面是提供一种适于局部应用于皮肤的免洗式化妆品组合物，其中含有：

a)聚合物增稠剂或它们的混合物，选自非离子和阴离子增稠剂，其数均分子量大于20000，以及；

b)含阳离子的聚合物或其混合物；

所述组合物中阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的含量低于4％。

本发明的组合物具有较低的粘性，同时除具有良好的皮肤感、皮肤柔软性和皮肤光滑性之外，还具有良好的流变学特性、吸收性和隔离特性。

本发明的第二个方面是提供皮肤护理用美容方法，其中包括在皮肤上应用本发明的组合物。

本发明的第三方面是提供了含阳离子的聚合物或其混合物用于降低护肤组合物的粘腻性的用途。该护肤组合物包含聚合物增稠剂或它们的混合物，所述聚合物增稠剂选自非离子和阴离子增稠剂，其数均分子量大于20000。

本发明的第四方面是提供了组合物用作免洗式护肤组合物的用途，该组合物中含有聚合物增稠剂或其混合物以及含阳离子的聚合物或其混合物，聚合物增稠剂选自非离子和阴离子增稠剂，数均分子量大于20000。

发明详述

本发明组合物中含有聚合物增稠剂以及必要的含阳离子聚合物成分或其混合物，以及各种下文所述的任选成分，所述聚合物增稠剂选自非离子和阴离子增稠剂。除非特别指出，所有含量和比率均以整个组合物的重量计。链长和乙氧基化度也以重均计。

这里采用的与免洗式组合物有关的术语“发粘”或“粘性”是指在轻微施压后的短时标内，组合物与施用了组合物的皮肤表面轻度粘合能力。

这里采用的术语“粘腻感”或“粘腻”是用户常用于描述组合物的实际粘性或其个人感受的粘性的术语。

这里采用的与护肤组合物有关的术语“免洗式”是指应用时不存在漂洗步骤，因此将组合物用于皮肤后，免洗式组合物优选在皮肤上保持至少约15分钟，更优选至少约30分钟，更优选至少约1小时，最优选至少几小时，例如高达约12小时。

这里采用的术语“含阳离子的聚合物”是指在pH4的条件下，以摩尔量计含2％或更高，优选5％或更高，更优选10％或更高的带阳离子电荷的单体的聚合物。

这里采用的术语“两性”是指含有阳离子和阴离子单体的聚合物。

这里采用的术语“共聚物”是指多于一种的化学上不同的单体的组合。

这里采用的术语“两性离子”是指带有正电荷和负电荷的化合物，并且其在较宽的pH范围内以偶极离子存在。

这里采用的术语“两性”是指在低pH条件下表现阳离子行为，在高pH条件下表现阴离子行为的化合物。在被称为等电点的中间pH值下，该化合物即具有正电荷又具有负电荷，即，其为偶极离子。

这里采用的术语“碱性”是指随pH降低、阳离子电荷增加的聚合物。

这里采用的术语“皮肤调理剂”是指能对皮肤提供美容调理效果的成分，这些效果如滋润作用、保温作用(即皮肤中存留或保持水或水分的能力)，润肤性，皮肤表面的可见改善，皮肤缓和作用，皮肤柔软作用，和肤感的改善作用。

这里采用的术语“非堵塞性的”是指所述组分不会或基本不会阻挡空气和水分通过皮肤表面。

本发明的组合物可用于各种适宜的目的。具体说，本发明组合物适于局部用于皮肤。特别是该护肤组合物可为膏霜、乳液、凝胶等形式。优选本发明的化妆品组合物为一个或多个油相在连续水相中的乳化体形式。聚合物增稠剂

本发明的组合物中含有作为必要组分的聚合物增稠剂，其选自非离子和阴离子增稠剂，或它们的混合物，其数均分子量大于20,000。更优选本发明聚合物增稠剂的数均分子量大于50,000，并且特别优选大于100,000。

本发明的组合物一般可约含占组合物重量0.01％-10％的增稠剂或它们的混合物，优选约为0.1％-8％，最优选约为0.5％-5％。

本发明组合物中采用聚合物增稠剂时，一价到多价金属离子含量优选低于1％，更优选低于0.25％，更优选低于0.05％，以避免对聚合物的稳定性造成不利影响。

优选适用的非离子增稠剂包括聚丙烯酰胺聚合物、交联聚(N-乙烯基吡咯烷酮)，多糖，天然或合成树胶，聚乙烯基吡咯烷酮，以及聚乙烯醇。优选的阴离子增稠剂包括丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，羧乙烯基聚合物和烷基乙烯基醚和马来酸酐交联共聚物。特别优选适用于此的增稠剂是非离子聚丙烯酰胺聚合物和丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物或其混合物。特别优选适用于此的增稠剂是非离子聚丙烯酰胺聚合物。聚丙烯酰胺聚合物

适用于此的非离子聚丙烯酰胺聚合物是直链或支链取代聚丙烯酰胺。这类聚合物是非离子水可分散性聚合物，其可由各种单体构成，单体包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，其未经取代或被一个或两个烷基取代(优选C₁-C₅)。优选的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中酰胺氮原子未经取代或被一个或两个C₁-C₅烷基取代(优选：甲基，乙基或丙基)，例如，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-甲基甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。这些单体一般可见于US专利4,963,348(Bolich，Jr.等人1990年10月16日授权)，结合在本发明中作为参考。这些共聚物可任选地由常规的中性交联剂如二烯基化合物构成。阳离子聚合物中应用的这类交联剂可见于：US专利4,628,078(Glover等人，1986年12月9日授权)，US专利4,599,379(Flesher等人1986年7月8日授权)，均结合在本发明中作为参考。这些非离子共聚物的分子量大于约1,000,000，优选大于约1500000，最高约30,000,000。优选经反相乳液聚合反应合成，将这些非离子聚丙烯酰胺预分散于含有高HLB值表面活性剂(HLB约为7-10)的不可与水混溶的溶剂如矿物油等中，以有助于聚丙烯酰胺在水中分散。最优选适用于此的是CTFA命名如下的非离子聚合物：聚丙烯酰胺和异链烷烃以及月桂基醚-7，可以商品名Sepigel 305购自Seppic公司。

其他适用于此的聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代丙烯酰胺与丙烯酸和取代丙烯酸的多元嵌段共聚物。这些多元嵌段共聚物的可商购的实例包括：购自Lipo Chemicals公司(Patterson，NJ)的HypanSR150H，SS500V，SS500W，SSSA100H。交联聚(N-乙烯基吡咯烷酮)

适用于此的交联聚(N-乙烯基吡咯烷酮)可见于US专利5139770(Shih等人，1992年8月18日授权)，和US专利5073614(Shih等人，1991年12月17日授权)。这些胶凝剂一般约含0.25-1重量％的交联剂，选自含约2-12个碳原子的末端二醇的二乙烯基醚及二烯丙基醚，约含2-600个单元的聚乙二醇二乙烯基醚和二烯丙基醚，约含6-20个碳原子的二烯，二乙烯基苯，季戊四醇的乙烯基和烯丙基醚等。25℃下采用Brookfield RVT粘度计、6#转子在10rpm下对5％的水溶液进行测定，这些胶凝剂的粘度一般约为25000mPa.s(厘泊)-40000mPa.s(厘泊)。这类聚合物中可商购的实例包括购自Internat ional Speciality Products(Wayne，NJ)的ACP-1120、ACP-1179和ACP-1180。多糖

多种多糖适用于此。“多糖”是指含重复糖(即碳水化合物)单元主链的胶凝剂。多糖胶凝剂的非限定性实例选自：纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，乙酸丙酸羧酸纤维素，羟乙基纤维素，羟乙基乙基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，甲基羟乙基纤维素，微晶纤维素，纤维素硫酸钠，以及它们的混合物。适用于此的还有烷基取代纤维素。在这类聚合物中，纤维素聚合物的羟基经羟烷基化(优选羟乙基化或羟丙基化)形成羟烷基化纤维素，然后经C10-C30直链或支链烷基通过醚键进一步改性。这类聚合物一般是C10-C30直链或支链醇与羟烷基纤维素形成的醚。适用于此的烷基的实例选自：硬脂基，异硬脂基，月桂基，肉豆蔻基，鲸蜡基，异鲸蜡基，椰油基(即由椰子油醇得到的烷基)，棕榈基，油基，亚油基，亚麻基，蓖麻油基，二十二烷基，以及它们的混合物。对于这些基于羟乙基纤维素的材料，羟乙基摩尔取代度大于3.0。烷基羟烷基纤维素醚中优选CTFA命名为鲸蜡基羟乙基纤维素的材料，其为鲸蜡醇和羟乙基纤维素形成的醚。该材料可以商标名NatrosoltCS Plus购自Aqualon公司。

其他适用的多糖包括含直链(1-＞3)连接葡糖单元、其中每隔3个单元含一个(1-＞6)连接单元的硬化葡聚糖，可商购的实例为购自Michel Mercier Products公司(Mountainside，NJ)的Clearogel^TMCSll。树胶

适用于此的其他增稠剂选自：阿拉伯胶，琼脂，褐藻酸，海藻酸，藻酸铵，支链淀粉，藻酸钙，角叉菜胶钙，肉碱，角叉菜胶，糊精，明胶，盖仑胶，水辉石，透明质酸，水合二氧化硅，羟丙基脱乙酰壳多糖，刺梧桐胶，海藻，槐树豆胶，纳豆胶，藻酸钾，角叉菜胶钾，藻酸丙二醇酯，菌核胶，羧甲基右旋糖酐钠，角叉菜胶钠，黄蓍胶，黄原胶，以及它们的混合物。适用于此的还有：丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，以及由B.F.Goodrich公司以商标Carbopol树脂销售的羧乙烯基聚合物。适用的Carbopol树脂可见于WO98/22085。烷基乙烯基醚和马来酸酐的交联共聚物

在这些共聚物中，乙烯基醚如式R-O-CH＝CH₂所示，其中R是C1-C6烷基，优选R是甲基。优选的交联剂是C4-C20二烯，优选C6-C16二烯，最优选C8-C12二烯。特别优选的共聚物是由甲基乙烯基醚和马来酸酐形成的共聚物，所述的共聚物与癸二烯交联，并且其中该聚合物在25℃、pH7条件下稀释成0.5％水溶液时，采用Brookfield RTV粘度计、#7转子在10rpm下测出的粘度为50,000-70,000mpa.s(厘泊)。该共聚物的CTFA命名为PVM/MA癸二烯交联共聚物，并可以名称Stabileze^TM06购自International Specialty Products(WayneNJ)。含阳离子的聚合物

本发明的组合物还含有作为另一必要组分的如上所述的含阳离子的聚合物或其混合物。

本发明的组合物优选含有约0.01重量％-约20重量％，更优选约0.05重量％-约5重量％，特别是约0.1重量％-约1重量％的含阳离子的聚合物或其混合物。

优选本发明的含阳离子的聚合物是水溶性的，水可分散的或水可溶胀的。“水可溶胀的”是指含阳离子的聚合物在含水溶液中体积增大或膨胀的能力。

适用于本发明组合物的含阳离子的聚合物包括阳离子、两性、两性、碱性和两性离子聚合物，或它们的混合物。

适用于本发明的阳离子聚合物包括：阳离子多糖或其衍生物，二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子均聚物或共聚物，含乙烯基吡咯烷酮的阳离子共聚物；含丙烯酸或其衍生物的阳离子共聚物，乙铵(ethanaminium)，N，N，N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧]-，氯化物的阳离子均聚物或共聚物，聚季铵盐-2和季铵化脱乙酰壳多糖，或它们的混合物。优选适用于此的含阳离子聚合物是阳离子多糖或其衍生物。

阳离子多糖的适用的非限定性实例包括以下成分：纤维素；羟烷基纤维素例如羟乙基纤维素；分子量为120,000-2,000,000的含季铵基团的阳离子纤维素衍生物，例如与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，更具体地讲，是经α-[2-羟基-3-三甲基铵]丙基]-ω-羟基聚(氧-1，2-亚乙基)氯化物改性的纤维素ω-醚，在产业上(CTFA)的商标名为聚季铵盐-10，可以是购自Union Carbide公司(Danbury，Conn.，USA)的名为“JR”和“LR”产品，例如“JR125”，“JR-400”，“JR-30M”，“LR-500”，二烯丙基二甲基氯化铵/羟乙基纤维素共聚物，产业上称为(CTFA)聚季铵盐-4，可以商品名“Celquat L200”或“Celquat H-100”购自National Starch公司(Salisbury，NC，USA)，以及与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐“Quatrisoft Polymer LM-200”，产业上称为聚季铵盐-24，可购自Amerchol公司(Edison，NJ，USA)；淀粉例如阳离子淀粉，如淀粉的2-羟基-3-三甲基氯化铵丙基醚，可以商品名“Sta-Loc 300”和“Sta-Loc 400”购自Staley公司(Decateur，11.，USA)，其已与季铵反应在羟基位形成醚，羟烷基淀粉，基于阿糖单体的聚合物，衍生自木糖的聚合物，衍生自岩藻糖的聚合物，衍生自果糖的聚合物，基于含酸糖如半乳糖醛酸和葡糖醛酸的聚合物，基于胺糖如半乳糖胺和葡糖胺特别是乙酰氨基葡糖的聚合物，基于5或6元环多元醇的聚合物，基于半乳糖的聚合物，以及基于甘露糖单体的聚合物。

适用的阳离子多糖树胶衍生物包括：基于半乳甘露聚糖共聚物(称为瓜耳胶)的聚合物衍生物。例如，化合物例如羟丙基瓜耳胶，可以商品名“Jaguar HP-60”，“Jaguar HP-8”，“Jaguar HP-79”，“JaguarHP-120”，“Jaguar HP-200”购自Rhone-Poulenc 或以名称“Galactasol”购自Aqualon；以商品名“Jaguar C-162”购自Rhone-Poulenc的羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵；或者聚合物如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵，例如可以商品名“JaguarC-14S”，“Jaguar C-17”，“Jaguar C-13S”购自Rhone-Poulenc，以名称“N-Hance”例如“N-Hance 2196”购自Aqualon，Hercules公司(Zwi jndrecht，The Netherlands)，或以名称“Cosmedia GuarC-261”购自Henkel公司(Teaneck，NJ，USA)。

适用于此的二甲基二烯丙基氯化铵阳离子均聚物或共聚物有：聚(二甲基二烯丙基氯化铵)，可以商用名称聚季铵盐-6或商品名“Merquat100”购自Calgon(Pittsburg，PA，USA)，以名称“Agequat 400”购自CPS化学公司(West Memphis，AR，USA)，或“Mirapol 100”购自Rhone-Poulenc；以及由丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵单体构成的聚季铵盐，可以商品名称聚季铵盐-7或商品名“Merquat 550”购自Calgon(Pittsburg，PA，USA)。

适用于此的含有乙烯基吡咯烷酮的阳离子共聚物包括：聚乙烯基吡咯烷酮N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物的硫酸二乙酯溶液，可以商品名称聚季铵盐-11或商标名“Gafquat 755N”购自ISP(Wayne，NJ，USA)；由甲基乙烯基咪唑鎓氯化物和乙烯基吡咯烷酮形成的聚季铵盐，可以商品名称聚季铵盐-16或商标名“Luviquat FC 370”购自BASF(Parsippany，NJ，USA)；乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物，可以商品名称聚季铵盐-28或商标名“GafquatHS-100”购自ISP(Wayne，NJ，USA)；由乙烯基吡咯烷酮和季铵化咪唑啉单体构成的聚合季铵盐，可以商品名称聚季铵盐-44或商标名“Luviquat MS370”购自BASF(Parsippany，NJ，USA)；以及通过乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐反应制得的季铵盐，其可以商品名称聚季铵盐-46或商标名“LuviquatHold”购自BASF(Parsippany，NJ，USA)。

适用的包含丙烯酸或其衍生物的阳离子共聚物，包括由甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸松香酯/二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物与硫酸二甲酯反应制得的聚合季铵盐，可以商品名称聚季铵盐-12商购；聚合材料；以及丙烯酰胺，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵，2-酰氨基丙基丙烯酰胺磺酸盐和DMAPA单体的共聚物，可以商品名称聚季铵盐-43或商标名“Bozequat 4000”购自Societe Francaise Hoescht。

适用的乙铵，N，N，N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧]-氯化物的阳离子均聚物或共聚物为以商品名称聚季铵盐-45或商品名“Plex 3073L”购自Rohm GmbH(德国)的聚合材料；聚合材料，乙铵，N，N，N-三甲基2-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧]-氯化物，与2-丙烯酰胺(propenamide)的聚合物，可以商品名称聚季铵盐-32或商品名“Salcare SC92”购自Allied Colloids(Bradford，N.Yorkshire，UK)；以及聚合材料：乙铵，N，N，N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧]-氯化物，均聚物，可以商品名称聚季铵盐-37或商品名“Salcare SC95”购自Allied Colloids(Bradford，N.Yorkshire，UK)。

其他适用于此的阳离子聚合物有聚(氧-1，2-亚乙基)(二甲基亚氨基)-1，3-亚丙基亚氨基羰基-亚氨基-1，2-亚丙基(二甲亚氨基)-1，2-亚乙基二氯化物，其在产业上被称为聚季铵盐-2，并可以商品名Mirapol A-15购自Rhone-Poulenc；以及二羟基丙基脱乙酰壳多糖三甲基氯化铵，其可以商品名称聚季铵盐-29或商标名Kytamer KC购自Amerchol。

适用于本发明组合物的两性聚合物是含两性丙烯酸的共聚物，其中包括二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的共聚物，其可以商品名称聚季铵盐-22或商标名“Merquat 280”购自Calgon(Pittsburg，PA，USA)；丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，可以商品名称聚季铵盐-39或商标名“Merquat Plus 3330”和“Merquat Plus 3331”购自Calgon(Pittsburg，PA，USA)，以及由丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵聚合形成的季铵盐，其可以商品名称聚季铵盐-47或商标名“Merquat 2001N”购自Calgon(Pittsburg，PA，USA)。

适用于本发明组合物的两性聚合物包括叔胺单体和阴离子单体的结合物，其中还可包括非离子单体，例如，甲基丙烯酰氨基丙基二甲基铵/丙烯酸共聚物；以及衍生自如下式所示的甲基丙烯酰氨基乙基羧甲基羟乙基胺单体的聚合物：

适用于本发明组合物的碱性聚合物包括：叔胺衍生物的均聚物和与非离子单体的共聚物。适用成分的实例包括：由乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯单体制成的聚乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，其可以商品名称PVP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物或商标名“共聚物845/937/958”购自ISP(Wayne，NJ，USA)；胺衍生的聚合物的，如乙烯亚胺聚合物，其分子式为(CH₂CH₂NH)_n；如PEI-10，其中n的平均值为10，可以商品名称“Polymin FG”购自BASF；PEI-15，其中n的平均值为15，可以商品名“Epomin SP-006”购自Aceto；PEI-45，其中n的平均值为45，可以商品名“EpominSP-018”购自Aceto；或PEI-1400，其中n的平均值为1400，可以商品名“Nalco 634”购自Nalco。

适用于本发明组合物的两性离子聚合物包括衍生自甲基丙烯酰氨基丙基甜菜碱单体的聚合物，如甲基丙烯酰氨基丙基甜菜碱和非离子单体的共聚物。这类聚合物的实例有乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基甜菜碱的共聚物。

优选适用于本发明组合物的含阳离子的聚合物是阳离子聚合物或两性聚合物。优选适用于此的阳离子聚合物或两性聚合物选自阳离子多糖或其衍生物，以及含两性丙烯酸的共聚物或其混合物。更优选含阳离子的聚合物选自阳离子纤维素衍生物、阳离子多糖瓜耳胶衍生物和丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物或它们的混合物。本发明组合物最优选的含阳离子的聚合物选自：聚季铵盐-10，瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵，羟丙基瓜耳胶以及丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，或它们的混合物。

优选本发明组合物中阴离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂的含量低于4％，更优选低于2％，且最优选低于1％。

在优选实施方案中，当本发明组合物中含有阴离子表面活性剂时，组合物中含阳离子的聚合物与阴离子表面活性剂之比大于1。

在另一优选的实施方案中，本发明组合物中可约含0％-2％，更优选约为0.01％-1％的C₈-C₃₀脂肪酸。多元醇

本发明另一优选实施方案中，本发明组合物中含有一种或多种多元醇。

如果存在多元醇，则本发明的组合物中优选含有总量约为3重量％-约20重量％，更优选约5重量％-约15重量％，特别是约7重量％-约12重量％的多元醇或其混合物。

适用于此的多元醇包括：聚亚烷基二醇，更优选是亚烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物，山梨醇，羟丙基山梨醇，赤藓醇，苏糖醇，季戊四醇，木糖醇，葡萄糖醇，甘露糖醇，己二醇，丁二醇(例如，1，3-丁二醇)，己三醇(例如，1，2，6-己三醇)，三羟甲基丙烷，新戊二醇，甘油，乙氧基化甘油以及丙氧基化甘油。

本发明优选的多元醇选自：甘油，丁二醇，丙二醇，二丙二醇，聚乙二醇，以及它们的衍生物，己三醇，乙氧基化甘油和丙氧基化甘油，或它们的混合物。

最优选适用于此的多元醇是甘油和聚乙二醇及其衍生物，或它们的混合物。

出于改善粘性效果的观点，含阳离子的聚合物与多元醇的重量比优选约为1∶200-1∶1，更优选约为1∶100-1∶5。油相

优选本发明的化妆品组合物为一个或多个油相在连续水相中的乳化体形式，每个油相含有单一的油性成分或混溶或均相形式的油性成分混合物。不同的油相含有彼此不同的成分或成分混合物。本发明组合物中油相成分的总含量一般为约0.1％-60％，优选为约1％-30％，更优选为约1％-10％，最优选2％-10％。

优选本发明组合物中的油相成分含有润肤剂材料或其混合物，多元醇羧酸酯和硅油，或它们的混合物。

在优选实施方案中，油相中优选含有其它油性成分，如天然或合成油，选自矿物、植物和动物油、脂肪和蜡，脂肪酸酯，脂肪醇，脂肪酸和它们的混合物。这些油性成分的含量为组合物重量的约0.1％-15％，更优选约1％-10％。优选适用于此的例如有：饱和与不饱和脂肪醇如二十二烷醇，鲸蜡醇和硬脂醇，以及烃类如矿物油或矿脂。其他适用于此的实例可见于WO98/22085。本发明的优选实施方案含约0.1重量％的-10重量％不饱和脂肪酸或酯，如见于WO98/22085。润肤剂成分

本发明组合物可含有润肤剂材料，其选自重均分子量为约100-15000、优选约100-1000的支链烃；式I所示的化合物：

式I

其中R¹选自H或CH₃，R²、R³以及R⁴彼此独立地选自C₁-C₂₀直链或支链烷基，并且x是1-20的整数；以及如式(II)所示的化合物：

式II

其中R⁵选自任选经羟基或C₁-C₄烷基取代的苄基，并且R⁶选自C₁-C₂₀支链或直链烷基；以及它们的混合物。

适用于此的支链烃选自：异十二烷，异十六烷，异二十烷，异六十八烷，异五十六烷(isohexapentacontahectane)，异五十八烷(isopentacontaoctactane)，以及它们的混合物。适用于此的有以商品名Permethyl(RTM)购自Presperse公司(P.O.Box 735，SouthPlainfield，N.J.07080，U.S.A.)的支链脂肪烃。适用的上述式I的酯类润肤剂包括：异硬脂酸甲酯，异硬脂酸异丙酯，新戊酸异硬脂醇酯，异壬酸异壬酯，辛酸异癸酯，异壬酸异癸酯，异壬酸十三烷醇酯，辛酸肉豆蔻醇酯，壬酸辛酯，异壬酸辛酯，肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯，新戊酸肉豆蔻醇酯，辛酸肉豆蔻醇酯，丙酸肉豆蔻醇酯，肉豆蔻酸异丙酯，以及它们的混合物，但并非仅限于此。适用的上述式II的酯类润肤材料包括：C12-15烷基苯甲酸酯，但并非仅限于此。

优选适用于此的润肤剂是异十六烷、异八十烷，异壬酸异壬酯，辛酸异癸酯，异壬酸异癸酯，异壬酸十三烷醇酯，辛酸肉豆蔻醇酯，异壬酸辛酯，肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯，异硬脂酸甲酯，异硬脂酸异丙酯，C12-15烷基苯甲酸酯，以及它们的混合物。

特别优选适用于此的润肤剂是异十六烷、异壬酸异壬酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸异丙酯或它们的混合物。

组合物中润肤剂材料的含量优选为组合物重量的约0.1％-10％，优选约0.1％-8％，特别优选约为0.5％-5％。多元醇羧酸酯

本发明组合物中还可含有作为附加润肤剂的多元醇羧酸酯。

本发明组合物中优选含约0.01重量％-20重量％，更优选约0.1重量％-15重量％，特别是约0.1重量％-10重量％的多元醇酯。多元醇酯的含量优选为组合物中油类重量的约1重量％-30重量％，更优选约5重量％-20重量％。从提供改善的皮肤柔软性和光滑性效果的观点出发，羧酸多元醇酯与上述润肤剂材料的重量比优选为约5∶1-1∶5，更优选为约2∶1-1∶2。

适用于本发明的优选的多元醇多酯是糖的C₁-C₃₀单酯和多酯以及相关材料。这些酯类由糖或多元醇部分，以及一个或多个羧酸部分得到。根据组成羧酸和糖的不同，这些酯在室温下可以呈液体或固体形式。其实例包括：四油酸葡糖酯，油酸半乳糖四酯，四油酸山梨醇酯，四油酸蔗糖酯，五油酸蔗糖酯，六油酸蔗糖酯，七油酸蔗糖酯，八油酸蔗糖酯，山梨醇六酯(其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯)，以及蔗糖八酯(其中酯化羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯，亚油酸酯和二十二烷酸酯)。其他材料包括蔗糖的棉籽油或大豆油脂肪酸酯。这些材料的其它实例可见于WO 96/16636，结合在本发明中作为参考。特别优选的材料是INCI命名为多棉籽油酸蔗糖酯的成分。硅油

本发明组合物中优选含有至少一个硅油相。硅油相一般占组合物的约0.1％-20％，优选约0.5％-10％，更优选约0.5％-5％。所述硅油相或每个硅油相优选含有一种或多种聚硅氧烷组分。

聚硅氧烷组分可以是流体，包括直链、支链和环状聚硅氧烷。适用于此的聚硅氧烷流体包括：聚烷基硅氧烷流体，聚芳基硅氧烷流体，环状和直链聚烷基硅氧烷，聚烷氧基化硅氧烷，氨基和季铵改性的聚硅氧烷，聚烷芳基硅氧烷或聚醚硅氧烷共聚物，以及它们的混合物。聚硅氧烷流体可以是挥发性或非挥发性的。聚硅氧烷流体的重均分子量一般低于约200,000。适用的聚硅氧烷流体的分子量约为100,000或100,000以下，优选约为50,000或50,000以下，最优选约为10,000或10,000以下。优选聚硅氧烷流体选自重均分子量约为100-50,000、优选约为200-40,000的聚硅氧烷流体。聚硅氧烷流体的粘度在25℃下一般约为0.65-600,000mm²·s^-1，优选约为0.65-10,000mm²·s^-1。粘度可采用Dow Corning公司1970年7月29日提出的试验方法CTM0004中的玻璃毛细管粘度计进行测定。适用于本发明的聚二甲基硅氧烷包括那些例如购自通用电气公司的SF和Viscasil(RTM)系列产品，以及购自Dow Corning的Dow Corning 200系列产品。适用的还有基本为非挥发性的聚烷芳基硅氧烷，例如，聚甲基苯基硅氧烷，其在25℃下的粘度约为0.65-30,000 mm².s^-1。这些硅氧烷例如可以是购自通用电气公司的SF 1075甲基苯基流体，或购自Dow Corning的556化妆品级流体。适用于此的环状聚二甲基硅氧烷是含约3-7个(CH₃)₂SiO部分的环状结构的聚二甲基硅氧烷。

在优选实施方案中，聚硅氧烷流体选自聚二甲基硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，苯基甲基聚硅氧烷，以及它们的混合物。

聚硅氧烷胶也适用于此。本发明的术语“聚硅氧烷胶”是指重均分子量超过约200,000、优选约200,000-4,000,000的高分子量聚硅氧烷。其中包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅氧烷胶。在优选实施方案中，硅油相中含有聚硅氧烷胶或包括聚硅氧烷胶的聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷胶在25℃下的粘度一般超过约1,000,000mm²s^-1。聚硅氧烷胶包括由Petrarch和以下其他文献中公开的聚二甲基硅氧烷：US-A-4,152,416(1979年5月1日授予Spitzer等人)，以及Noll，Walter著《聚硅氧烷化学和技术》(纽约：Academic Press 1968)。描述了聚硅氧烷胶的还有通用电气硅橡胶产品数据表SE30，SE33，SE54和SE76。聚硅氧烷胶的具体实例包括聚二甲基硅氧烷，(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，以及它们的混合物。优选适用于此的聚硅氧烷胶是分子量约为200,000-4,000,000的聚硅氧烷胶，其选自聚二甲基硅氧烷醇和聚二甲基硅氧烷，以及它们的混合物。

本发明的硅油相中优选含有作为聚硅氧烷胶-流体混合物的一部分加入到组合物中的聚硅氧烷胶。当聚硅氧烷胶作为聚硅氧烷胶-流体混合物的一部分加入时，聚硅氧烷胶优选占聚硅氧烷胶-流体混合物的约5重量％-约40重量％，特别是约10重量％-20重量％。适用于此的聚硅氧烷胶-流体混合物基本上由以下组分构成：

(i)分子量约为200,000-4,000,000的选自聚二甲基硅氧烷醇、氟化聚硅氧烷和聚二甲基硅氧烷以及它们的混合物的聚硅氧烷；以及

(ii)载体，其为聚硅氧烷流体，该载体粘度约为0.65mm².s^-1-100mm².s^-1，

其中i)与ii)之比约为10∶90-20∶80，并且其中所述的含聚硅氧烷胶的组分的最终粘度约为100mm².s^-1-100,000mm².s^-1，优选约500mm².s^-1-10,000mm².s^-1。

特别优选适用于此的含聚硅氧烷胶-流体混合物的组分是分子量约为200,000-4,000,000的聚二甲基硅氧烷醇胶，和粘度约为0.65-100mm².s^-1的聚硅氧烷流体载体。这类聚硅氧烷组分的实例有购自DowCorning的Dow Corning Q2-1403(85％ 5mm².s^-1的聚二甲基硅氧烷流体/15％聚二甲基硅氧烷醇)以及Dow Corning Q2-1401。

另一适用于本发明硅油相的聚硅氧烷组分是任选分散于流体载体中的交联聚有机硅氧烷聚合物。一般当存在时，交联聚有机硅氧烷聚合物及其载体(如果存在)约占组合物的0.1％-20％，优选约为0.5％-10％，更优选约为0.5％-5％。这类聚合物包括经交联剂交联的聚有机硅氧烷聚合物。适用的交联剂可见于WO98/22085。适用于此的聚有机硅氧烷聚合物实例包括：甲基乙烯基聚二甲基硅氧烷，甲基乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷，和甲基乙烯基苯基甲基二苯基聚二甲基硅氧烷。

适用于此的具体可商购的交联聚有机硅氧烷聚合物是聚硅氧烷乙烯基交联聚合物混合物，其以商标名KSG购自Shinetsu化学公司，例如KSG-15，KSG-16，KSG-17，KSG-18。这些材料中含有交联聚有机硅氧烷聚合物和聚硅氧烷流体的混合物。特别优选适用于此的尤其是与有机两亲乳化剂材料共用的是KSG-18。KSG-15，KSG16，KSG-17和KSG-18的指定INCI命名分别是环甲基聚硅氧烷聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，环甲基聚硅氧烷聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，苯基三甲基聚硅氧烷聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。

其他适用于本发明硅油相中的聚硅氧烷类组分包括：聚二有机硅氧烷-聚氧化烯共聚物，其中含有至少一个聚二有机硅氧烷片段和至少一个聚氧化烯片断。适用的聚二有机硅氧烷片断及其共聚物可见于WO98/22085。适用的聚二有机硅氧烷-聚烯烃共聚物可以商标名Belsil(RTM)购自Wacker-Chemie GmbH(Geschāftsbereich S，Postfach D-8000 Munich 22)，以及以名称Abil(RTM)购自Th.Goldschmidt公司(Tego House，Victoria Road，Ruislip，Middlesex，HA4 OYL)，例如Belsil(RTM)6031和Abil(RTM)B88183。特别优选适用于此的共聚物流体混合物包括Dow CorningDC3225C，其CTFA命名为聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚醇。两亲表面活性剂

本发明组合物中另一优选的组分是有机两亲表面活性剂，其能在室温下或升温条件下在产品中或在产品涂敷于皮肤上时形成近晶易溶的结晶。发现这类有机两亲表面活性剂对于改善本发明组合物的稳定性和肤感特别有利。优选本发明组合物中的非离子两亲表面活性剂的含量约为0.01％-4％，优选约为0.05％-3％，更优选约为0.08％-2％。优选适用于此的非离子两亲表面活性剂及其特性可见于WO98/22085，结合在本发明中作为参考。优选适用于此的是：单-，二-和三-酰基糖酯及其混合物，其中的酰基取代基约含8-24个碳原子，优选约含8-20个碳原子，并且含0，1或2个不饱和部分，以及聚乙二醇衍生物或其混合物。本发明中高度优选的是基于脂肪酸脱水山梨醇或山梨醇酯与蔗糖脂肪酸酯混合物的脂肪酸酯混合物，各例中的脂肪酸优选是C₈-C₂₄，更优选是C₁₀-C₂₀。基于滋润作用的观点，优选的脂肪酸酯乳化剂是C₁₆-C₂₀脂肪酸脱水山梨醇或山梨醇酯与蔗糖C₁₀-C₁₆脂肪酸酯的混合物，特别是硬脂酸脱水山梨醇酯和蔗糖椰油酸酯的混合物。其可以商标名Arlatone 2121购自ICI。保湿剂

本发明组合物中可包含附加的保湿剂，其含量优选约为0.01％-20％，更优选约为0.1％-15％，特别优选约为0.5％-15％。

适用于此的附加保湿剂是：2-吡咯烷酮-5-羧酸钠(NaPCA)，胍；乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵盐和季烷基铵盐)；乳酸和乳酸盐(例如铵盐和季烷基铵盐)；各种形式的芦荟(例如，芦荟凝胶)；透明质酸及其衍生物(例如，盐衍生物，如透明质酸钠)；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；脲；泛醇及其衍生物；以及它们的混合物。

至少一部分(最高约占组合物的5重量％)的附加保湿剂可以与颗粒交联疏水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物的混合物形式加入，其本身的含量优选约为0.1％-10％，其可加入水相或分散相中。该共聚物特别有利于降低油光和控制油性，同时有助于提供有效的滋润效果，并可进一步具体见于WO96/03964中，结合在本发明中作为参考。

上述化合物可单用或共用。优选的附加保湿剂选自脲、泛醇和它们的混合物。

从促进保湿的角度考虑，特别优选甘油和脲的组合。在优选的实施方案中，脲的优选含量为组合物重量的约0.1-约20％，更优选约0.5％-约10％，特别优选约1％-约5％。

在优选实施方案中，当加入油相和有机两亲表面活性剂时，在高于有机两亲表面活性剂Kraft点的温度下(但优选低于约60℃)将其在水中预混，以在加入脲之前形成液体结晶/水包油分散体。发现脲在本发明中与两亲乳化剂表面活性剂和多元醇脂肪酸多酯共用时，可令本发明的水包油型护肤乳化体组合物特别有效地提供优异的皮肤滋润作用和软化作用。

本发明皮肤用组合物中还可加入各种任选组分如附加增稠剂、非堵塞性滋润剂、中和剂、香精、着色剂和表面活性剂。

适用于此的另一类增稠剂是水溶性甘油聚(甲基)丙烯酸酯润滑剂(如Hispagel)；聚甘油甲基丙烯酸酯润滑剂可以商标名Lubrajel(RTM)购自Guardian化学公司(230 MarcusBlvd.，Hauppage，N.Y.11787)，以及它们的混合物。Lubrajel一般可描述作水合物或包合物，其由甘油酸钠与甲基丙烯酸聚合物反应形成。然后，用少量丙二醇稳定该水合物或包合物，然后控制所得产品的水合反应。Lubrajel是以不同甘油酸盐：聚合物之比和不同粘度的多个等级销售的。适用的Lubrajel包括Lubrajel TW，Lubrajel CG和Lubrajel MS，Lubrajel WA，Lubrajel DV，并且均称为Lubrajel油。

中和剂适用于中和本发明的含酸性基团的亲水胶凝剂，其可包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、氨基甲基丙醇、三羟甲基氨基甲烷-缓冲剂和三乙醇胺。

本发明的组合物一般为乳化体形式，并且优选将其配制成产品粘度至少约为4,000mpa.s、优选约为4,000-300,000mpa.s、更优选约为8,000-250,000mpa.s、特别是约为10,000-200,000mpa.s、更特别是约为10,000-150,000mpa.s(25℃，净相，Brookfield RVT，T-C转子在5rpm下且采用Heliopath支架)的产品。

本发明组合物中还可约含0.01％-10％的泛醇滋润剂，优选约为0.1％-5％。泛醇滋润剂可选自：D-泛醇([R]-2，4-二羟基-N-[3-羟丙基)]-3，3-二甲基丁酰胺)，DL-泛醇，泛酸钙，蜂王浆，潘特生，泛酸(pantotheine)，泛醇基乙醚，潘氨酸，吡哆辛，泛酰乳糖和维生素B配合物。

其他的任选成分包括溶角蛋白剂/去死皮剂，如水杨酸；蛋白质和多肽，以及它们的衍生物；水溶性或增溶性防腐剂的含量优选约为0.1％-5％，这些防腐剂的例子有Germall 115，羟基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯和丁酯，苄醇，EDTA，Euxyl(RTM)K400，Bromopol(2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇)和苯氧基丙醇；抗菌剂如Irgasan(RTM)和苯氧基乙醇(含量优选为0.1％-约5％)；可溶性或胶态可溶性滋润剂，如透明质酸和淀粉接枝的聚丙烯酸钠，如购自Celanese SuperabsorbentMaterials(Portsmith，VA，USA)的Sanwet(RTM)IM-1000，IM-1500和IM-2500，包括见于US-A-4,076,663的那些；维生素如维生素A，维生素C，维生素E以及它们的衍生物和维生素K；α-和β-羟基酸；芦荟；神经鞘氨醇和植物鞘氨醇，胆甾醇；皮肤增白剂；N-乙酰半胱氨酸；着色剂；香精和香精增溶剂。

适用于此的还有防晒剂。各类防晒剂可见于US专利5,087,445(Haffey等人，1992年2月11日授权)；US专利5,073,372(Turner等人，1991年12月17日授权)；US专利5,073,371(Turner等人，1991年12月17日授权)；和Segarin等人著《化妆品科学和技术》第VIII章，189页以下的内容。这些防晒剂中优选适用于本发明的是那些选自：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，N，N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯，对氨基苯甲酸，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，氰双苯丙烯酸辛酯，羟苯甲酮，水杨酸高薄荷醇酯，水杨酸辛酯，4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷，4-异丙基二苯甲酰甲烷，3-亚苄基樟脑，3-(4-甲基亚苄基)樟脑，二氧化钛，氧化锌，二氧化硅，氧化铁，Parsol MCX，Eusolex 6300，氰双苯丙烯酸辛酯，Parsol 1789，以及它们的混合物。其他适用的防晒剂可见于US专利4,937,370(Sabatelli，1990年6月26日授权)；和US专利4,999,186(Sabatelli等人，1991年3月12日授权)。

防晒剂一般可约占本发明所用组合物的0.5％-20％。其确切用量可视所选择的防晒剂和所需的防晒因子(SPF)而有所不同。SPF是常用于确定防晒剂对红斑反应的防晒效果的量度。参见《Federal Register》43卷第166，38206-38269页，1978年8月25日。

本发明组合物中还可含有约0.1-5重量％的淀粉辛烯基琥珀酸铝。淀粉辛烯基琥珀酸铝是辛烯基琥珀酸酐与淀粉反应产物的铝盐，其可以商品名Dry Flo购自National Starch & Chemical公司。出于肤感和应用特性的观点，Dry Flo适用于此。

本发明的其他任选材料包括水不溶性颜料，其属于或存在于油相成分的总量中。适用于本发明组合物中的颜料可以是有机和/或无机的。术语颜料还包括低色度或低光泽的材料，如亚光涂饰剂，以及光散射剂。本发明组合物中优选含有折射率约为1.3-1.7的颗粒材料，颗粒材料可分散于组合物中，其中值粒径约为2-30μm。优选适用于此的颗粒具有较窄分布，即50％以上的颗粒粒径分布在中值粒径值的3μm上下以内。还优选50％以上，优选60％以上，更优选70％以上的颗粒分布在上述各中值粒径值范围内。适用的颗粒材料是无机材料或有机聚硅氧烷，且优选有机聚硅氧烷聚合物。优选的颗粒是可自由流动的实心材料。其中“实心”是指颗粒并非中空的。空心材料中心的空隙会对折射率产生不利影响，从而影响颗粒在皮肤上或组合物中的视觉效果。适用的有机颗粒材料包括由以下成分构成的那些材料：上述聚甲基倍半硅氧烷，聚酰胺，聚乙烯，聚丙烯腈，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚苯乙烯，聚四氟乙烯(PTFE)和聚(氯化亚乙烯)。上述衍生自单体的共聚物材料也适用。无机材料包括二氧化硅和氮化硼。适用于此的颗粒材料的典型的可商购的实例是Tospearl145，其颗粒中值粒径约为4.5μm，和购自Kobo的EA-209，其为颗粒中值粒径约为10μm的乙烯/丙烯酸共聚物，或它们的混合物。

适用的颜料的其他实例是二氧化钛，购自Kobo的预分散二氧化钛，例如Kobo GWL75CAP，氧化铁，酰基谷氨酸氧化铁，群青，D & C染料，胭脂红，以及它们的混合物。根据组合物的类型采用常用的颜料混合物。出于滋润作用、肤感、皮肤外观和乳化体相容性的观点，优选适用于此的颜料是经处理的颜料。可采用化合物如氨基酸、聚硅氧烷、卵磷脂和酯类油处理颜料。维生素B₃组分

本发明的组合物中还可含有安全有效量的维生素B₃化合物。本发明的组合物中优选约含0.01％-50％，更优选约含0.1％-20％，更优选约含0.5％-10％，更优选约含1％-8％，最优选约含1.5％-约6％的维生素B₃化合物。

用于此的“维生素B₃化合物”是指如下式所示的化合物：

其中R是-CONH₂(即烟酰胺)，-COOH(即烟酸)或-CH₂OH(即烟醇)；其衍生物；上述成分的盐。上述维生素B₃化合物的典型衍生物包括：烟酸酯，包括烟酸的非血管舒张性酯，烟基氨基酸(nicotinyl amino acid)，羧酸烟醇酯，烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。

适用的烟酸酯包括：烟酸的C₁-C₂₂醇酯，优选C₁-C₁₆醇酯，更优选C₁-C₆醇酯。醇适于为直链或支链的、环状或开链式的、饱和或不饱和(包括芳族)的、取代或未经取代的。酯类优选是非血管舒张性的。这里采用的术语“非血管舒张性”是指本发明组合物用于皮肤后，这类酯通常不会造成可见的潮红反应(总人数中的大多数人不会出现可见的潮红反应，但是这类化合物可能会引起得眼不可见的血管舒张，即酯是非潮红性的)。烟酸的非血管舒张性酯包括烟酸生育酚酯和六烟酸肌醇酯；优选烟酸生育酚酯。对维生素B₃化合物的更详细的描述可见于WO98/22085。

上述维生素B₃化合物的实例是本领域已知的，并可由多个来源商购，例如购自Sigma化学公司(St.Louis，MO)；ICN生化公司(Irvin，CA)和Aldrich化学公司(Milwaukee，WI)。一种或多种维生素B₃化合物可用于此。优选的维生素B₃化合物是烟酰胺和烟酸生育酚酯。更优选烟酰胺。类维生素A化合物

本发明组合物中还含有类维生素A化合物。这里采用的“类维生素A化合物”包括所有天然和/或合成的维生素A类似物或视黄醇类化合物，其在皮肤内具有维生素A的生物活性，以及这些混合物的几何异构体和立体异构体。类维生素A化合物优选是视黄醇、视黄醇酯(例如，视黄醇的C₂-C₂₂烷基酯，包括棕榈酸视黄醇酯，乙酸视黄醇酯，丙酸视黄醇酯)，视黄醛，和/或视黄酸(包括全反式视黄酸和/或13-顺式-视黄酸)，更优选非视黄酸的类维生素A化合物。这些化合物是本领域熟知的，并可从多个来源商购，例如，Sigma化学公司(St.Louis，MO)，以及Boehringer Mannheim(Indianapolis，IN)。优选的类维生素A化合物是视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、乙酸视黄醇酯、丙酸视黄醇酯、视黄醛和它们的混合物。更优选的是视黄醇和棕榈酸视黄醇酯。类维生素A化合物可以是基本上为纯品的材料，或是经适宜的物理和/或化学方法从天然(例如植物)来源分离得到的提取物。

组合物中优选含有或约0.005％至或约2％，更优选0.01％-约2％的类维生素A化合物。视黄醇的用量最优选是从或约0.01％至或约0.15％；视黄醇酯的用量最优选从约0.01％至约2％(例如，约1％)。

维生素B3化合物与类维生素A化合物的组合可以提供调节皮肤状况的有益效果，如WO98/22085，结合在本发明中作为参考。

本发明组合物的pH适于大于4.25，优选大于4.5，更优选大于4.75，还优选小于9，更优选小于8，更优选小于7。本发明组合物中的水含量一般约为30重量％-约98.89重量％，优选约50重量％-约95重量％，特别是约60重量％-90重量％。

本发明组合物优选为滋润膏霜或乳液形式，其可以免洗式产品形式用于皮肤。采用以下实施例说明本发明。

实施例I-VI成分％％％％％％

w/w w/w w/w w/w w/w w/w甘油 7.00 7.00 9.00 12.00 15.00 -聚乙二醇 200¹ - 3.00 - - 10.00脲 - 2.20 1.80 - - -Kronos(二氧化钛)² - 0.15 0.15 - 0.15 0.15Kobo GWL75CAP³ 0.50 - 0.20 0.30 - -Tospearl 145a⁴ - - 0.50 2.00 - -Arlatone 2121⁵ 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00Sepigel 305⁶ 2.50 1.50 3.00 3.00 2.00 3.00氢氧化钠(40％溶液) 0.03 0.04 0.05 0.08 0.10 0.10Hydrofol酸 0.09 0.10 0.12 0.13 0.10 0.10Myrj 59⁷ 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10硬脂醇 0.38 0.40 0.32 0.48 0.80 1.2鲸蜡醇 0.80 1.00 0.72 0.72 1.80 0.80异硬脂酸异丙酯⁸ 1.50 0.75 1.50 1.00 0.5 2.00SEFA棉籽油酸酯⁹ 1.00 1.50 0.75 1.80 - -异十六烷 1.00 - - - 0.50 1.00矿脂 - - - - 1.20 0.50对羟基苯甲酸乙酯 0.10 0.15 0.15 0.20 0.20 0.25对羟基苯甲酸丙酯 0.15 0.20 0.25 0.30 0.25 0.25苄醇 0.15 0.20 0.20 0.25 0.25 0.30D-泛醇 0.50 0.50 - - 0.50 1.00烟酰胺 2.00 2.50 - - 2.00 5.00EDTA二钠 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10DC Q2-1403¹⁰ 1.60 1.60 1.80 1.50 2.00 2.50乙酸生育酚酯 0.50 0.25 0.25 0.75 0.50 -聚季铵盐39¹³ 0.15 0.20 0.25 - - -聚季铵盐10¹⁴ 0.10 - - 0.20 0.30 0.35去离子水加至加至加至加至加至加至

100 100 100 100 100 100

1.购自Union Carbide公司，Danbury，Conn.，美国

2.购自Kronos，4 Place Ville Marie#500，Montreal，Quebec，加拿大

3.购自Kobo Products Inc，690 Montrose Ave，So Plainfield，NJ 07080

4.购自GE Silicones，Plasticslaan l/PO Box 117，4600 ACBergen op Zoom，荷兰

5.购自ICI Surfactants，PO Box 90，Wilton Centre，Middlesborough，Cleveland，英国TS6 8JE

6.购自Seppic，75 Quai D’Orsay，巴黎

7.PEG 100硬脂酸酯，购自ICI，PO Box 90，Wilton Centre，Middlesborough，Cleveland，英国.TS6 8JE

8.购自Scher化学公司，Industrial West，Clifton，NJ 07012

9.本发明所述的糖以及一种或多种羧酸部分的C1-C30单酯或多酯，优选是蔗糖多酯，其酯化度为7-8，并且其中的脂肪酸部分是C18单和/或二不饱和脂肪酸部分和二十二烷酸部分，其中不饱和酸部分：二十二烷酸部分的摩尔比为1∶7-3∶5，更优选蔗糖八酯，其中在分子中约含7个二十二烷酸部分和约1个油酸部分，例如，棉籽油脂肪酸蔗糖酯。

10.购自Dow Corning，Kings Court，185 Kinds Rd，Reading，Berks，RG l 4EX

11.购自Union Carbide公司，Danbury，Conn.，美国

12.购自Aqualon(Hercules Inc)，Noordweg 9，3336 LHZwinjndrecht，P.O Box 71，3330 AB Zwijndrecht，荷兰

13.购自Calgon公司，43 Hawthorne Av，NJ 07506

14.购自Union Carbide公司，Danbury，Conn.，USA

按如下方法制备组合物：

在水中混和制备第一预混物，包括阴离子增稠剂(若存在)，甘油/二氧化钛预混物，含阳离子的聚合物，Arlatone 2121(若存在)，除脲之外的其他水溶性组分，并加热至约80℃。通过混和加热制备包括乳化剂、油溶性防腐剂(硅油除外)的油相成分的第二预混物，并加入含水预混物中。

如果存在聚合物阴离子增稠剂，然后应加入氢氧化钠将pH调节至6-7.5，然后搅拌并冷却至约60℃。如果存在聚合物非离子增稠剂，步骤如上，但聚合物增稠剂例如Sepigel 305(聚丙烯酰胺)应直至混合物冷却至60℃时才能加入。搅拌下加入Sepigel 305，然后加入NaOH溶液。在这两种情况下，其后应在所得的水包油型乳剂中加入EDTA，硅油，然后加入脲溶液(1g脲溶解于1ml水)，冷却混合物，然后加入微量成分。制成组合物以备包装。

该组合物除具有良好的肤感、皮肤柔软性和皮肤光滑性效果之外，还表现出较小的粘性、以及良好的流变学性质、吸收性和隔离特性。

Claims

1.一种适于局部应用于皮肤的免洗式化妆品组合物，含有：

a)选自非离子和阴离子增稠剂的聚合物增稠剂或其混合物，其数均分子量大于20,000，以及；

b)含阳离子的聚合物或其混合物；

其中所述组合物中阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的含量低于4％。

2.权利要求1的组合物，其中含阳离子的聚合物选自阳离子聚合物或两性聚合物或它们的混合物。

3.权利要求1-2中任一权利要求的组合物，其中的含阳离子的聚合物是阳离子多糖或其衍生物。

4.权利要求1-3中任一权利要求的组合物，其中的含阳离子的聚合物是含有两性丙烯酸的共聚物。

5.权利要求1-4中任一权利要求的组合物，其中含阳离子的聚合物选自阳离子纤维素衍生物、阳离子多糖瓜耳胶衍生物和丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物或它们的混合物。

6.权利要求1-5中任一权利要求的组合物，其中含约0.01重量％-约20重量％，优选约0.05重量％-约5重量％，更优选约0.1重量％-约1重量％的含阳离子的聚合物或它们的混合物。

7.权利要求1-6中任一权利要求的组合物，其中聚合物增稠剂的数均分子量大于50000，特别是大于100000。

8.权利要求1-7中任一权利要求的组合物，其中聚合物增稠剂选自聚丙烯酰胺聚合物、丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物或它们的混合物。

9.权利要求1-8中任一权利要求的组合物，其中的聚合物增稠剂是聚丙烯酰胺聚合物。

10.权利要求1-9中任一权利要求的组合物，其中含约0.01重量％-约10重量％、优选约0.1重量％-约8重量％、最优选约0.5重量％-约5重量％的聚合物增稠剂或它们的混合物。

11.权利要求1-10中任一权利要求的组合物，其中还含约3-约20％的多元醇或其混合物。

12.权利要求1-11中任一权利要求的组合物，其中组合物中阴离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂的含量优选低于2％，更优选低于1％。

13.权利要求1-12中任一权利要求的组合物，其中当组合物中含有阴离子表面活性剂时，组合物中含阳离子的聚合物与阴离子表面活性剂之比大于1。

14.一种护肤用美容方法，包括在皮肤上应用权利要求1-13中任一权利要求所述的组合物。

15.含阳离子的聚合物或它们的混合物在减少护肤组合物粘性方面的用途，其中该组合物含有聚合物增稠剂或它们的混合物，所述聚合物增稠剂选自非离子和阴离子增稠剂，所述增稠剂的数均分子量大于20,000。

16.含有聚合物增稠剂或它们的混合物以及含阳离子的聚合物或它们的混合物的组合物在免洗式护肤应用中的用途，所述聚合物增稠剂选自：非离子和阴离子增稠剂，其数均分子量大于20,000。