CN1333675A - 具有高水平的软化剂和甘油的霜状清洁剂 - Google Patents

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Abstract

一种清洁剂组合物含有:(A)甘油;(B)一种或多种软化剂;(C)第一种表面活性剂,含有椰油基羟乙基磺酸盐;(D)第二种表面活性剂,其中所述第二种表面活性剂含有一个或多个阴离子表面活性剂、磷酸烷酯、磷酸烷酯的盐和两性表面活性剂的成员;和(E)水。

Description

具有高水平的软化剂和甘油的霜状清洁剂
                              发明背景
本发明涉及无水霜状清洁剂制剂，其显示良好的美学、可分散性和发泡性。这些清洁剂还显示对陈化的稳定性。
                              发明背景
Ramirez等，美国专利号5,409,706公开了一种微沉积性的清洁剂。该清洁剂包括基本无水的油和表面活性剂混合物，分散在连续的甘油相中。该制剂显示对于美学是不实用的，例如因为当和水接触时，霜可分散性很小，导致实用消费功能属性不良。另一个缺陷是泡沫量小。该清洁剂还显示不良的稳定性，其中霜常常显示油(霜顶部是亲脂的)和甘油(底部)都脱水收缩。即使当在室温下放置很短的时间，该霜的试管样品也会渗出澄清液体。需要高水平的聚羧乙烯(Carbopol)来维持甚至很短时间的稳定性。
本发明已发现了一种克服这些缺陷的清洁剂配方。
                              发明简述
本发明包括一种清洁组合物，含有：
(A)甘油；
(B)一种或多种软化剂；
(C)第一种表面活性剂，含有椰油基羟乙基磺酸盐(cocoyl isethionate)；
(D)第二种表面活性剂，其中所述第二种表面活性剂含有一种或多种阴离子表面活性剂、磷酸烷酯、磷酸烷酯的盐和两性表面活性剂的成员；和
(E)水。
该组合物还可含有；
(F)一种聚合增稠剂。
                              发明详述
本发明已发现了具有改进的发泡性、稳定性和美学的清洁组合物。这些组合物含有甘油；一种或多种软化剂，第一种表面活性剂；第二种表面活性剂，其中所述第二种表面活性剂含有一种或多种阴离子表面活性剂、磷酸烷酯、磷酸烷酯的盐和两性表面活性剂的成员；和水。
在本发明中使用了甘油，并以基于总组合物重量100％的重量百分数存在。通常甘油存在的量在约30-60重量百分数的范围内，优选的，约35-50重量百分数，和最优选约45-46重量百分数。
适用于本发明的组合物的软化剂包括但不限于：凡士林；矿物油；豆油；和酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、1-癸烯聚合物(氢化的)、苯甲酸C12-C15烷酯(也称作苯甲酸C12-15醇酯，商品名为Finisolv TN)和C12-C15烷基苯甲酸酯。通常所述一种或多种软化剂含有C12-15烷基苯甲酸酯和至少一种别的软化剂，选自凡士林、矿物油和豆油。优选的所述一种或多种软化剂是C12-C15烷基苯甲酸酯和凡士林的混合物。特别优选的所述一种或多种软化剂含有其量为组合物总重量的约1-12重量％，更优选约2-10％的C12-C15烷基苯甲酸酯，其中所述一种或多种软化剂的平衡重量包含至少一种其它软化剂。
通常所述一种或多种软化剂是基于组合物总重量的约20-45重量％范围内，优选约25-35重量％，和最优选约32重量％。就油和酯软化剂的情况而言，可加入小量微晶蜡，来产生化妆品业可接受的霜。如果使用，微晶蜡将是基于组合物总重量的约4-10重量％。
第一种表面活性剂含有一种椰油基羟乙基磺酸盐，它包括但不限于椰油基羟乙基磺酸钠或铵。通常椰油基羟乙基磺酸盐是基于组合物总重量的约3-19重量％范围内，优选约5-15重量％，和最优选约7.2重量％。
第二种表面活性剂含有一种或多种阴离子表面活性剂、磷酸烷酯、磷酸烷酯的盐和两性表面活性剂的成员。通常所述第二种表面活性剂含有阴离子表面活性剂和磷酸烷酯。
合适的阴离子表面活性剂包括但不限于：十二烷基硫酸钠、脂肪酸牛磺酸钠、酰基谷氨酸酯、烯烃磺酸酯和肌氨酸酯，如月桂酰基肌氨酸钠。优选阴离子表面活性剂是十二烷基磺酸钠。
合适的磷酸烷酯包括但不限于：C9-C15烷基磷酸酯，例如Arlatone MAP浓缩物(ICI表面活性剂-Wilmington，DE)，磷酸月桂酯酸(lauryl phosphate acid)，称为Rhodafac DV4922(Rhodia-NT)。可用中和剂中和磷酸烷酯，这些中和剂包括但不限于有机或无机碱，其中优选中和剂是三乙醇胺。可将这些成分中和到pH范围为约5-8，优选约6.5-7.5，和最优选约6.8-7.2。除了磷酸烷酯，还可中和组合物的其它成分。该组合物中已被中和的任何成分可用上述中和剂重新中和，其中中和pH如上所述。优选磷酸烷酯是磷酸一烷酯及其盐。
合适的两性表面活性剂是甜菜碱，其中优选的甜菜碱是椰油酰氨基丙基甜菜碱。
组合物中包含的第二种表面活性剂的量通常是有效增加组合物柔软度的量。优选第二种表面活性剂和椰油基羟乙基磺酸盐(第一种表面活性剂)的重量比范围是约1∶6到约1∶1，而其组合是基于总组合物重量100％的约8重量％。虽然使用的第二种表面活性剂的精确量视使用的特定表面活性剂而定，通常它将是基于总组合物重量100％的约1-20重量％。例如，当用作第二种表面活性剂时，十二烷基硫酸钠的量将是基于总组合物重量的100％的约1-5重量％。优选十二烷基硫酸钠：椰油基羟乙基磺酸钠的重量比范围是约1∶3-1∶6。
基于总组合物重量的100％，其它第二种表面活性剂的有效量如下：
第二种表面活性剂                           有效量
脂肪酸牛磺酸的钠盐 约1-5重量％
酰基谷氨酸酯 约1-19重量％
烯烃磺酸酯 约1-15重量％
水的量是基于组合物总重量的5％重量或更多。优选水量范围是基于总组合物重量100％的约5-20重量％，或更优选约5-15重量％。最优选的，水量基于组合物的总重量是约5-12重量百分数。
可在本发明的组合物中加入其它成分。例如，可加入合适的聚合物增稠剂。所述增稠剂包括但不限于树胶，例如黄原胶，一种B.F.Goodrich-Cleverland-OH以商品名Carbomer出售的丙烯酸酯/C10-C30交联聚合物，和羧基多亚甲基聚合物(Carbopol)。Carbomer等增稠剂可用上述中和剂中和。优选的，增稠剂的用量是基于组合物总重量的约0.1-0.7％，最优选的约0.3％。
除了上述组分，可在本发明的组合物中掺入泡沫促进剂。合适的泡沫增强剂包括聚偏磷酸钾、正戊烷、异戊烷、十二烷基磺基乙酸钠、酰胺和肌氨酸酯。当本组合物在使用时与水接触时，这些材料将增强形成的泡沫。
本发明的组合物还可含有添加剂，如香料、着色剂、糖和糖衍生物、UV稳定剂、抗氧化剂、防腐剂、遮光剂等，来改进组合物的纹理、外表和使用者感受。另外，可在本组合物中掺入活性组分。这些活性组分包括但不限于除臭剂；药物，例如煤焦油、过氧苯甲酰、维生素A和维生素E及其衍生物，例如视黄醇或维甲酸；和抗菌剂，例如三氯生(triclosan)、PVP-碘和水杨酸。
本发明的组合物可用化妆品业和药物学载体配制。可用任何可涂到人皮肤上的载体配制本组合物，这些载体包括但不限于合剂、凝胶、液体、霜、气雾剂和油。通常将组合物配制成霜、液体或凝胶。
本发明的组合物可用于传递皮肤增强活性剂，例如视黄醇。通常传递是外用于需要该活性剂的动物，优选哺乳动物，但最优选是人。施用的典型量是含有活性剂的组合物的有效增强皮肤的量。
另外，本发明人已发现可通过使用下列步骤(在清洁组合物中加入受控制量的聚合增稠剂，中和清洁组合物的成分)中的一步或多步，改进清洁组合物的发泡性、稳定性和美学。
通常，可将上述增稠剂以上述范围加到清洁组合物中。可用中和剂和前面讨论的量中和清洁组合物的成分。用其它增稠剂和中和的成分制备最佳清洁组合物。
另外，本发明人已发现在高甘油和高软化剂浓度的清洁制剂中加入低水平的水改进了所述清洁制剂的发泡性、稳定性和美学。
除了本发明的清洁组合物，在清洁组合物中加入低水平的水改进了所述清洁制剂的发泡美学和稳定性。通常所述清洁制剂含有的甘油量是基于制剂总重量的约30-60重量％，优选约35-50重量％，和最优选约45-46重量％；而软化剂的量是基于制剂总重量，范围在约20-45重量％，优选约25-35重量％，最优选约32重量％。通过加入一定量的水(总组合物重量的5％或更多)改进了这些清洁组合物。优选水量范围占总组合物重量100％的约5-20重量％，更优选约5-15重量％。最优选，水量基于组合物的总重量是约5-12％。
虽然可用任何剧烈混合成分的方法制备本发明的组合物，优选通过高剪切力混合制备这些组合物。优选通过将温度冷却到软化剂的冷冻范围以下，来使油相在整个冷冻范围内分散，来维持高剪切力混合。例如，就凡士林而言，该冷却将在45℃以下。加入成分的顺序不是关键的。
通常制备本发明的清洁组合物的方法包括：
(1)将甘油和水混合在一起；和
(2)在甘油和水的混合物中加入软化剂和表面活性剂。
甘油、水、软化剂和表面活性剂的成分和量如前所述。
为了说明本发明，加入了下列实施例。这些实施例不限制本发明。它们仅提示了一种实施本发明的方法。那些理解制备清洁组合物和其它专业的人员可发现其它实施本发明的方法。然而，认为那些方法在本发明的范围内。
                              实施例
实施例1
从表A列出的成分制备了组合物A。分别制备了三种相，甘油相、油相部分A和油相部分B，并混合在一起，以形成组合物。
甘油相
在合适的烧杯中加入甘油并搅拌。加入丙烯酸酯/C10-30交联聚合物、羟苯甲酯、羟苯丙酯和EDTA四钠。转移到匀化器中，开始匀化并加热到80℃。搅拌至聚合物浆料均匀(不呈现鱼眼)。加入水，将温度调节到80℃。用三乙醇胺中和。维持在80℃，并在匀化器上持续搅动。
油相部分A
在合适的烧杯中加入凡士林，并开始加热到80℃。当凡士林开始软化并液化时，开始用gifford wood匀化器匀化(低调定)。加入烷基磷酸月桂酯酸(laurylalkyl phosphate acid)并用99％三乙醇胺中和。匀化。加入椰油基羟乙基磺酸钠，并使其在熔化的油中打湿。加入C14-16烯烃磺酸钠，并在熔化的油中打湿。继续搅拌，匀化，温度维持在80℃。加入多磷酸钾。维持匀化器搅拌，温度80℃。加入二氧化钛，并混合至均一。维持匀化器搅拌，温度80℃。
油相部分B
在另一个烧杯中，将C12-15烷基苯甲酸酯加热到80℃。在C12-15烷基苯甲酸酯中加入BHT，混合并使其溶解，然后在混合物中加入豆油，并使其完全溶解。维持在75-80℃，来定相到Esco Vessel。
Esco Vessel
将油相部分A成分(80℃)转移到预热到80℃的Esco Vessel中。开始用设定20-40％最大速度(实际35％)的壁沟铲刮机搅拌。抽吸到-0.6到-0.8巴(实际＝-0.7巴)的真空。将甘油相成分(80℃)转移到加料漏斗中，并加到持续混合的甘油相中。用吹扫搅拌5分钟。维持-0.6到-0.8巴的真空度。将油相部分B成分(80℃)转移到预定在80℃的Esco vessel中。开动匀化器，以40％最大速度匀化10分钟。如需要，将真空度调节到-0.6到-0.8巴，并在80℃维持10-15分钟。目测该批料的均匀外表。维持真空，降低到中等25-35(实际＝30)吹扫速度，和低至20-25(实际＝20)匀化器，并将批料冷却到45℃。当批料是45℃时，关掉匀化器，维持吹扫搅拌。加入香料，在40-45℃混合20分钟。一边吹扫搅拌，一边冷却到35℃，并注入4×2 oz罐中。
  表A
CTFA名称 ％Wt.
甘油 45.350
丙烯酸酯/C10-30烷基交联聚合物 0.150
三乙醇胺 1.125
羟苯甲酯 0.200
羟苯丙酯 0.100
EDTA四钠 0.200
水 10.000
凡士林 25.000
烷基磷酸月桂酯酸 0.625
椰油基羟乙基磺酸钠 7.200
C14-16烯烃磺酸钠 1.200
多磷酸钾 0.500
二氧化钛 0.300
C12-15烷基苯甲酸酯 2.500
BHT 0.100
豆油 5.250
香料 0.200
100.000
实施例2
从表B列出的成分用和组合物A基本相同的方法制备了组合物B。
表B
CTFA名称 ％Wt.
甘油 47.30
丙烯酸酯/C10-30烷基交联聚合物 0.15
三乙醇胺 0.50
水 10.00
凡士林 25.00
椰油酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 0.960
椰油酰氨基丙基甜菜碱 0.240
椰油基羟乙基磺酸钠 7.20
多磷酸钾 0.500
二氧化钛 0.300
C12-15烷基苯甲酸酯 2.50
BHT 0.10
维生素A醇(和)豆油 5.25
100.000
实施例3
从表C列出的成分用和组合物A基本相同的方法制备了组合物C。
表C
 CTFA名称 ％Wt.
甘油 48.250
丙烯酸酯/C10-30烷基交联聚合物 0.150
三乙醇胺 1.125
水 10.000
凡士林 25.000
C9-C15烷基磷酸酯酸 0.625
椰油基羟乙基磺酸钠 7.200
多磷酸钾 0.500
二氧化钛 0.300
C12-15烷基苯甲酸酯 6.750
BHT 0.100
100.000
实施例4
从表D列出的成分用和组合物A基本相同的方法制备了组合物D。
表D
CTFA名称 ％Wt.
甘油 47.800
丙烯酸酯/C10-30烷基交联聚合物 0.150
三乙醇胺 0.525
水 10.000
凡士林 25.000
C12-15烷基苯甲酸酯 7.000
C9-C15烷基磷酸酯酸 0.625
椰油基羟乙基磺酸钠 6.800
C14-16烯烃磺酸钠 1.200
多磷酸钾 0.500
二氧化钛 0.300
BHT  0.100
                       总 100.000
实施例5
从表E列出的成分用和组合物A基本相同的方法制备了组合物E。
表E
CTFA名称 ％Wt.
甘油 42.80
去离子水 15.00
丙烯酸酯/C10-30烷基交联聚合物 0.15
三乙醇胺 0.15
凡士林 25.000
C12-15烷基苯甲酸酯 7.00
C9-C15烷基磷酸酯酸 0.63
三乙醇胺 0.38
BHT 0.10
椰油基羟乙基磺酸钠 6.80
C14-16烯烃磺酸钠 1.20
多磷酸钾 0.60
二氧化钛 0.30
实施例6
从表F列出的成分用和组合物A基本相同的方法制备了组合物F。
表F
CTFA名称 ％Wt.
甘油 32
蒸馏水 10
丙烯酸酯/C10-30烷基交联聚合物 0.5
三乙醇胺 0.36
聚丙烯酰胺(和)异链烷烃(和)Laureth7 1
凡士林 21.4
C9-C15烷基磷酸酯酸 0.6
椰油基羟乙基磺酸钠 5
C14-16烯烃磺酸钠 2
多磷酸钾 0.6
二氧化钛 0.3
乳酸锌 2
三乙醇胺 0.74
C12-15烷基苯甲酸酯 6.3
过氧化苯甲酰 15.8
C12-15烷基苯甲酸酯 0.7
香料 0.4
甲醇 0.4
实施例7
从表G列出的成分用和组合物A基本相同的方法制备了组合物G，一种无水组合物。该无水组合物不含任何甘油相的水。
表G
CTFA名称 ％Wt.
甘油 58.25
丙烯酸酯/C10-30烷基交联聚合物 0.15
三乙醇胺 0.75
凡士林 25.00
C9-C15烷基磷酸酯酸 0.625
三乙醇胺 0.375
椰油基羟乙基磺酸钠 7.20
多磷酸钾 0.500
二氧化钛 0.300
C12-15烷基苯甲酸酯 8.75
BHT 0.10
实施例8
通过和无水制剂组合物G比较粘度，证明了本发明的清洁组合物，组合物E和F的改进的铺展性。制备了组合物，在Brookfield DVI TF机上，1.5rpm下测量起始粘度。表H中列出的实验结果。还根据经验比较了组合物。组合物E和F比组合物G具有更好的铺展性，更多的冲洗泡沫，和总的更好的发泡性能。
表H
组合物 粘度
 E  6,666cPs
 F  40,000cPs
 G  166,000cPs

Claims (15)

1.一种清洁组合物，其特征在于，该组合物含有：
(A)甘油；
(B)一种或多种软化剂；
(C)第一种表面活性剂，含有椰油基羟乙基磺酸盐；
(D)第二种表面活性剂，其中所述第二种表面活性剂含有一种或多种阴离子表面活性剂、磷酸烷酯、磷酸烷酯的盐和两性表面活性剂的成员；和
(E)水。
2.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于，该组合物还含有
(F)一种聚合增稠剂。
3.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于，所述一种或多种软化剂选自：凡士林、矿物油、豆油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、氢化的1-癸烯聚合物、C12-C15烷基苯甲酸盐和C12-C15烷基苯甲酸酯。
4.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于，所述椰油基羟乙基磺酸盐选自椰油基羟乙基磺酸铵和椰油基羟乙基磺酸钠。
5.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于，所述第二种表面活性剂还含有阴离子表面活性剂和磷酸烷酯。
6.如权利要求5所述的清洁组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、脂肪酸牛磺酸酯的钠盐、酰基谷氨酸酯、烯烃磺酸酯和肌氨酸酯；和
所述磷酸烷酯选自C9-C15烷基磷酸酯和磷酸月桂酯酸。
7.如权利要求6所述的清洁组合物，其特征在于，将所述磷酸烷酯中和到pH范围为约5-8。
8.如权利要求2所述的清洁组合物，其特征在于，
甘油以约45-46重量％存在；
所述一种或多种软化剂以32重量％存在；
所述第一种表面活性剂以约7.2重量％存在；
所述第二种表面活性剂以约1.2-3.2重量％存在；
水以约5-12％存在；和
所述聚合增稠剂以约0.1-0.7重量％存在。
9.如权利要求2所述的清洁组合物，其特征在于，该组合物还含有泡沫促进剂、皮肤增强活性剂和活性成分。
10.如权利要求8所述的清洁组合物，其特征在于，所述第二种表面活性剂含有阴离子表面活性剂和磷酸烷酯。
11.如权利要求10所述的清洁组合物，其特征在于，中和所述磷酸烷酯和所述聚合增稠剂。
12.如权利要求10所述的清洁组合物，其特征在于，所述一种或多种软化剂包括C12-C15烷基苯甲酸酯和凡士林；
所述第一种表面活性剂是椰油基羟乙基磺酸钠；
所述第二种表面活性剂是十二烷基硫酸钠和磷酸烷酯；和
所述聚合增稠剂是丙烯酸酯/C10-C30交联聚合物。
13.一种制备清洁组合物的方法，其特征在于，该方法包括：
(1)将甘油和水混合在一起；和
(2)在甘油和水的混合物中加入软化剂和表面活性剂。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，在加到甘油和水的混合物中之前，将软化剂和表面活性剂混合在一起。
15.如权利要求13所述的方法，其特征在于，用高剪切力混合将所有成分混合在一起。
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