CN1332392A - 浓缩黑白显影液及其制备方法 - Google Patents

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刘宣亚
杨礼娴
王昌琦
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Abstract

本发明属于感光化学技术领域。本发明的浓缩黑白显影液由100重量份的去离子水、5~20重量份的抗氧化剂、5~25重量份的增溶剂、5~30重量份的显影剂、0~10重量份的显影助剂、1~5重量份的pH调节剂、0~10重量份的缓冲剂、0.3~10重量份的防灰雾剂和0~2重量份的络合剂组成。在0~100℃,优选60~100℃、搅拌下以溶解一种物料后再溶解下一种物料的方式依次将上述物料溶解即得到浓缩黑白显影液。本发明的浓缩黑白显影液抗氧化能力强,并且其显影性能优良,信息容量大,保存期长,使用成本低。

Description

浓缩黑白显影液及其制备方法
本发明属于感光化学技术领域,特别涉及浓缩黑白显影液及其制备方法。
黑白胶片的显影过程是一个还原过程,其显影是利用还原比Ag/Ag+电极电位更负的有机化合物,在碱性介质中将已曝光的卤化银颗粒上的银离子还原成金属银,组成影像,显影剂被氧化;而对未曝光的卤化银颗粒上的银离子无作用。再经过定影,溶出未反应的卤化银,而得到黑白分明的影像。常用的还原剂(也称显影剂)主要有米吐尔、对苯二酚及菲尼酮,但菲尼酮一般不能单独使用。在黑白显影液的配制和使用过程中,上述还原剂在碱性介质中不仅仅被已曝光的卤化银氧化,而且在配制和贮存过程中,也极易被空气和水中的氧所氧化,生成醌类化合物,而丧失显影能力。在常规的配制方法中,为了防止和降低其在空气和水中的氧化速度,通常加入无水亚硫酸钠作为保护剂来提高显影容量和耐冲性。
在通常配制浓缩黑白显影液时,温度是50℃,与配制常规显影液时的温度相同,但其显影剂的用量却要高出常规显影液的几倍,因而显影剂更易于被氧化,从而导致浓缩黑白显影液的显影能力下降,同时会产生显影剂和各种助剂的结晶析出,产生不溶物沉淀。这方面的内容参见1975年上海人民出版社出版的《摄影冲洗与配方》第41-42页和1996年中国电影出版社出版的《现代摄影加工》第175页。
本发明的目的在于克服上述技术的缺点,提供一种抗氧化能力强,且显影剂中各种助剂的溶解度增加的浓缩黑白显影液;本发明的另一个目的在于提供这种浓缩黑白显影液的制备方法。
本发明的浓缩黑白显影液由以下组分组成,组分单位为重量份:
  去离子水            100
  抗氧化剂            5~20
  增溶剂              5~25
  显影剂              5~30
  显影助剂            0~10
  pH调节剂            1~5
  缓冲剂              0~10
  防灰雾剂          0.3~10
  络合剂            0~2
或为了更便于保存,上述所述组分及其配比任意组合为二液型,即A液和B液,使用时将A液和B液混合后使用。
其中所述抗氧化剂为无水亚硫酸盐、无水亚硫酸氢盐、偏重亚硫酸盐或2,4,-二叔丁基酚等;或为上述两种或两种以上物质任意比例的混合物。所述无水亚硫酸盐为无水亚硫酸钠或无水亚硫酸钾;无水亚硫酸氢盐为无水亚硫酸氢钠或无水亚硫酸氢钾;偏重亚硫酸盐为偏重亚硫酸钾。所述抗氧化剂优选为偏重亚硫酸钾。
所述的增溶剂为乙二醇、一缩乙二醇、二缩三乙二醇或冰醋酸等:或为上述两种物质任意比例的混合物。所述的增溶剂优选为一缩二乙二醇。
所述的显影剂为对苯二酚、对苯二酚磺酸钠、米吐尔、菲尼酮或4-甲基菲尼酮等;或为上述两种或三种物质任意比例的混合物。所述的显影剂优选为对苯二酚磺酸钠或4-甲基菲尼酮。
所述的显影助剂为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺等。所述的显影助剂优选为三乙醇胺。
所述的pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸纳或碳酸钾等;或为上述两种或三种物质任意比例的混合物。所述的pH调节剂优选为氢氧化钾。
所述的缓冲剂为醇胺类有机化合物、硼酸、偏硼酸钠或偏硼酸钾等。所述醇胺类有机化合物为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺等。所述的缓冲剂优选为三乙醇胺。
所述的防灰雾剂为5-硝基苯并吲唑、6-硝基苯并咪唑、溴化钾、三氮唑或四氮唑等;或为上述两种物质任意比例的混合物。
所述的络合剂为乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙撑三胺五酸(DTPA)、六偏磷酸盐或柠檬酸等;或为上述两种物质任意比例的混合物。
本发明的浓缩黑白显影液的制备方法,其特征在于:
在0~100℃,优选60~100℃、搅拌下以溶解一种物料后再溶解下一种物料的方式依次向45~80重量份的去离子水中加入5~20重量份的抗氧化剂、5~25重量份的增溶剂、5~30重量份的显影剂、0~10重量份的显影助剂、1~5重量份的pH调节剂、0~10重量份的缓冲剂、0.3~10重量份的防灰雾剂和0~2重量份的络合剂,待全部物料完全溶解后补充去离子水达100重量份,即得到浓缩黑白显影液。
或为了更便于保存,本发明的浓缩黑白显影液可以为二液型,即A液和B液,其制法为:
在0~100℃,优选60~100℃、搅拌下以溶解一种物料后再溶解下一种物料的方式,将任意选自5~20重量份的抗氧化剂、5~25重量份的增溶剂、5~30重量份的显影剂、0~10重量份的显影助剂、1~5重量份的pH调节剂、0~10重量份的缓冲剂、0.3~10重量份的防灰雾剂或0~2重量份的络合剂的组分加入到45~80重量份的去离子水中,待全部物料完全溶解后补充去离子水达100重量份,即得到浓缩黑白显影液A液;除了组成浓缩黑白显影液A液的组分外,剩余组分搅拌下以溶解一种物料后再加下一种物料的方式混合,即得到浓缩黑白显影液B液。使用时将A液和B液混合后使用。
本发明的浓缩黑白显影液可适用于工业用高温或常温通用型浓缩黑白显影液以及医用高温或常温通用型浓缩黑白显影液。
本发明的优点:
本发明着重解决了显影剂抗氧化性,使得显影剂的抗氧化能力显著增强,并且其显影性能优良,信息容量大,保存期长,使用成本低;本发明的制备方法改变了常规50℃以下配制显影液的方法,制备出了显影能力强,保存性好的显影液,适用于各类不同片种的黑白显影液的配制。
本发明的显影液与市售显影液使用结果比较以及本发明的显影液与其自然老化后使用结果分别列在表1和表2中:
表1本发明的工业显影液与市售D-19型工业显影液使用结果比较
    工业显影液 显影时间(分) 温度℃ 灰雾D0  感光度S 反差γ   最大密度Dmax
常温 市售D-19型     5  20  0.17     32  3.0     4.2
本发明实施例1     5  20  0.12     42  4.0     4.5
高温 市售D-19型     不能使用
本发明实施例1     3  25  0.14     42  4.0     4.5
表2本发明常温、高温医用显影液及其自然老化后使用结果对比
医用显影液 显影时间(秒)    温度℃ 灰雾D0   感光度S   反差γ   最大密度Dmax
常温 本发明实施例2     5×60     20  0.24     74     1.90     3.25
高温 本发明实施例2     23     34  0.25     59     2.1     3.8
自然放置老化  3天高温     23     34  0.25     59     2.1     3.0
 11天高温     23     34  0.23     57     1.95     3.06
从表中可以看出:本发明的工业显影液用常温显影时与市售D-19型工业显影液相比,在相同显影时间和温度条件下,本发明的产品无论在灰雾、感光度、反差,还是最大密度上,都好于市售D-19型工业显影液。
对于医用显影液而言,室温下,自然放置老化后与新配制的显影液相比,在相同显影时可和温度条件下,其灰雾、感光度、反差和最大密度都无大的变化,表明其显影性能稳定,抗氧化能力强。
    下面结合实施例进一步描述本发明:
                    实施例1
                    单位:重量份
去离子水              100
无水亚硫酸钠            7
乙二醇                 15
米吐尔                  3
对苯二酚磺酸钠         10
氢氧化钠                1
碳酸钾                1.3
溴化钾                0.8
乙二胺四乙酸(EDTA)            0.2
在100℃、搅拌下以溶解一种物料后再溶解一种物料的方式按上述比例将上述物料加入45重量份的去离子水中,全部物料完全溶解后补充去离子水达100重量份,即得到浓缩黑白显影液。本浓缩黑白显影液适用于工业用X光胶片浓缩黑白显影液。
                    实施例2
                    单位:重量份
去离子水                  100
无水亚硫酸氢钠             10
一缩二乙二醇               12
米吐尔                      2
4-甲基菲尼酮             0.34
对苯二酚                   12
三乙醇胺                    3
碳酸钾                    1.1
氢氧化钾                    2
溴化钾                      2
在60℃、搅拌下以溶解一种物料后再溶解一种物料的方式按上述比例将上述物料加入50重量份的去离子水中,全部物料完全溶解后补充去离子水达100重量份,即得到浓缩黑白显影液。本浓缩黑白显影液适用于工业用X光胶片浓缩黑白显影液或医用X光胶片浓缩黑白显影液。
                    实施例3
                    单位:重量份
去离子水              100
无水亚硫酸钠            8
偏重亚硫酸钾           10
乙二醇                15
冰醋酸                10
对苯二酚磺酸钠        12
米吐尔                10
菲尼酮               4.5
二乙醇胺              10
氢氧化钾               3
溴化钾                 4
6-硝基苯并咪唑       3.2
乙二胺四乙酸(EDTA)     1
柠檬酸                 1
在80℃、搅拌下以溶解一种物料后再溶解一种物料的方式按上述比例将上述物料加入60重量份的去离子水中,全部物料完全溶解后补充去离子水达100份,即得到浓缩黑白显影液。本浓缩黑白显影液适用于医用X光胶片浓缩黑白显影液。
                    实施例4
                    单位:重量份
去离子水              100
无水亚硫酸钠            8
无水亚硫酸氢钠          3
冰醋酸                 10
一缩二乙二醇            5
对苯二酚              8.8
菲尼酮                0.4
氢氧化钾                4
硼酸                  1.8
溴化钾                  4
6-硝基苯并咪唑        0.4
乙二胺四乙酸(EDTA)    1.8
在30℃、搅拌下以溶解一种物料后再加下一种物料的方式按上述比例将上述物料加入到70重量份的去离子水中,全部物料完全溶解后补充去离子水达100重量份,即得到浓缩黑白显影液,本浓缩黑白显影液适用于医用X光胶片显影液。
                        实施例5
                        单位:重量份
去离子水                  100
无水亚硫酸钠                9
偏重亚硫酸钾               11
冰醋酸                     10
二缩三乙二醇                5
米吐尔                     11
4-甲基菲尼酮              0.5
氢氧化钾                    5
硼酸                      1.5
溴化钾                      4
6-硝基苯并咪唑            0.4
二乙撑三胺五酸(DTPA)        1
在100℃、搅拌下以溶解一种物料后再溶解下一种物料的方式按上述比例将上述物料加入到70重量份的去离子水中,全部物料完全溶解后补充去离子水达100重量份,即得到浓缩黑白显影液。本浓缩黑白显影液适用于医用X光胶片显影液。
                    实施例6
A配方:
                    单位:重量份
去离子水               100
无水亚硫酸钠             9
偏重亚硫酸钾             11
氢氧化钾                  5
硼酸                    1.5
溴化钾                    4
乙二胺四乙酸(EDTA)        1
首先将70重量份的去离子水煮沸(100℃),在搅拌下以溶解一种物料后再溶解下一种物料的方式按上述比例将上述物料加入,全部物料完全溶解后补充去离子水达100重量份,即得到浓缩黑白显影液A液。本浓缩黑白显影液适用于医用X光胶片显影液A液。
B配方:
                单位:重量份
冰醋酸                10
二缩三乙二醇           5
米吐尔                11
4-甲基菲尼酮         0.5
6-硝基苯并咪唑       0.4
以溶解一种物料后再加下一种物料的方式按上述比例将上述物料混合即得到浓缩黑白显影液B液。本浓缩黑白显影液适用于医用X光胶片显影液。
使用时A液和B液混合使用。

Claims (6)

1.一种浓缩黑白显影液,其特征在于所述浓缩黑白显影液由以下组分组成,组分单位为重量份:
  去离子水       100
  抗氧化剂       5~20
  增溶剂         5~25
  显影剂         5~30
  显影助剂       0~10
  pH调节剂       1~5
  缓冲剂         0~10
  防灰雾剂       0.3~10
  络合剂         0~2
2.如权利要求1所述的浓缩黑白显影液,其特征在于:
所述抗氧化剂为无水亚硫酸盐、无水亚硫酸氢盐、偏重亚硫酸盐或2,4,-二叔丁基酚,或为上述两种或两种以上物质任意比例的混合物;
所述的增溶剂为乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇或冰醋酸,或为上述两种物质任意比例的混合物;
所述的显影剂为对苯二酚、对苯二酚磺酸钠、米吐尔、菲尼酮或4-甲基菲尼酮,或为上述两种或三种物质任意比例的混合物;
所述的显影助剂为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺;
所述的pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸纳或碳酸钾,或为上述两种或三种物质任意比例的混合物;
所述的缓冲剂为醇胺类有机化合物、硼酸、偏硼酸钠或偏硼酸钾;
所述的防灰雾剂为5-硝基苯并吲唑、6-硝基苯并咪唑、溴化钾、三氮唑或四氮唑,或为上述两种物质任意比例的混合物;
所述的络合剂为乙二胺四乙酸、二乙撑三胺五酸、六偏磷酸盐或柠檬酸,或为上述两种物质任意比例的混合物。
3.如权利要求1或2所述的浓缩黑白显影液,其特征在于:
所述的无水亚硫酸盐为无水亚硫酸钠或无水亚硫酸钾;所述的无水亚硫酸氢盐为无水亚硫酸氢钠或无水亚硫酸氢钾;所述的偏重亚硫酸盐为偏重亚硫酸钾;所述的醇胺类有机化合物为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。
4.如权利要求1或2所述的浓缩黑白显影液,其特征在于:所述的抗氧化剂为偏重亚硫酸钾;所述的增溶剂为一缩二乙二醇;所述的显影剂为对苯二酚磺酸钠或4-甲基菲尼酮;所述的显影助剂为三乙醇胺;所述的pH调节剂为氢氧化钾;所述的缓冲剂为三乙醇胺。
5.一种浓缩黑白显影液的制备方法,其特征在于:
在0~100℃、搅拌下以溶解一种物料后再溶解下一种物料的方式依次向45~80重量份的去离子水中加入5~20重量份的抗氧化剂、5~25重量份的增溶剂、5~30重量份的显影剂、0~10重量份的显影助剂、1~5重量份的pH调节剂、0~10重量份的缓冲剂、0.3~10重量份的防灰雾剂和0~2重量份的络合剂,待全部物料完全溶解后补充去离子水达100重量份,得到浓缩黑白显影液。
6.如权利要求5所述浓缩黑白显影液的制备方法,其特征在于所述在0~100℃为在60~100℃。
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