CN1329542A - 可印刷的无卤素多层收缩膜和封装在其中的制品 - Google Patents

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Abstract

这项发明涉及无卤素的多层热缩膜,该热缩膜包括:(A)由乙烯或丙烯与α－烯烃的共聚物组成的芯层(11),芯层(11)具有上表面和下表面;(B)在芯层(11)的上表面上的皮层(12),其中皮层(12)包含聚烯烃或聚烯烃的共混物;以及(C)在芯层(11)的下表面上的印刷层(13),其中所述薄膜的收缩率至少大约为30%。这项发明还涉及包括圆柱形制品(例如,电池)在内的制品。这种薄膜具有良好的收缩率并且避免了末端出褶子。此外,这种薄膜是可以印刷的,甚至可以采用照相凹版印刷。这种薄膜和用这种薄膜生产的标签适用于高速包装并且具有良好的热稳定性。

Description

可印刷的无卤素多层收缩膜和封装在其中的制品
本发明的技术领域
这项发明涉及无卤素的多层收缩膜。更具体地说，本发明涉及对封装电池之类的圆柱形制品有用的无卤素的多层收缩膜。
本发明的现有技术
多年来一直使用收缩膜封装各种制品。收缩膜必须能够充分地收缩，以便提供平滑一致的覆盖层。以前，收缩膜是在食品和包装业中广泛用于保护和保存制品(例如，食品)的聚烯烃和聚烯烃共混物。采用聚烯烃和聚烯烃共混物薄膜带来的一个问题是难以在薄膜上印刷。为了使印刷获得成功，薄膜必须提供接受印刷的表面。此外，这种薄膜必须具有足够的抗张模量，才能经得起印刷过程的严酷。许多聚烯烃薄膜没有经得起照相凹版印刷的抗张强度。
另外，收缩膜已被用于封装电池之类的圆柱形的制品。聚氯乙烯(PVC)薄膜提供可接受的大约为40％的收缩率。但是PVC收缩膜具有热稳定性方面的问题。在形成收缩膜之后，薄膜不应该提前收缩。在成形之后，薄膜往往可能暴露在各种温度之下，例如，在运输中。收缩膜在需要它收缩之前不收缩才是符合要求的。PVC收缩膜的另一个问题是PVC膜对环境的影响最近受到关注。关于卤素对臭氧层潜在的负面影响的关注已经导致提供无卤素收缩膜的尝试。
电池通常是用收缩膜封装的。薄膜必须充分收缩才能包住电池。封装电池和任何其它圆柱形制品遇到的问题是末端出褶子。末端出褶子发生在收缩膜收缩不充分，不足以在电池的末端提供平滑的封装膜的时候。这种薄膜自己折叠起来，形成“皱褶”。这种褶子是消费者不能接受的，因此也是制造商不能接受的。
电池封装以非常高的速度进行。贴标签的速度往往高于每分钟贴700个标签。就典型的收缩膜标签而言，在这样的高速度条件下工作是困难的。
提供一种具有高收缩率(例如，超过25％的收缩率)的薄膜是合乎需要的。提供无卤素的薄膜也是合乎需要的。这种符合要求的薄膜将平滑地封装制品并且避免末端出褶子。最后，提供可印刷而且能以高速度粘贴的薄膜是合乎需要的。
授权给Mueller的美国专利第4,194,039号涉及多层的聚烯烃收缩膜。这种薄膜有三层，包括乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物与乙烯-丁烯共聚物的共混物的芯层和两个乙烯-丙烯共聚物的皮层。
授权给Lustig等人的美国专利第4,196,240号涉及共聚物和弹性体的共混物制成的热缩性多层的包装膜。这种多层膜包括由丙烯-乙烯共聚物，(其具有按重量计乙烯含量不足大约6％的高度全同立构的分子结构并且具有大约1.5至大约18分克/分钟的熔体流动)；和(丁烯-1)-乙烯共聚物(其具有按重量计乙烯含量不足大约10％的高度全同立构分子结构并且具有大约0.1至大约5.0分克/分钟的熔体流动)；和选自乙烯-丙烯共聚物和乙烯/丙烯/二烯烃三聚物的热塑弹性体的共混物组成的第一外层，其中丙烯-乙烯共聚物与(丁烯-1)-乙烯共聚物的重量比从2∶1到大约1∶2，而热塑弹性体按重量计从大约10％至大约50％。这种多层膜还具有由乙烯-(丁烯-1)共聚物组成的外层，这种共聚物具有大约0.1至1分克/分钟的熔体流动、具有大约0.916至大约0.920克/立方厘米的密度、并且是线形聚合物。另外，这种多层膜是双轴取向的。
授权给Lustig等人的美国专利第4,207,363号涉及用于包装生肉的柔软热缩性多层膜。这种多层膜包括(1)由丙烯-乙烯共聚物、(丁烯-1)-乙烯共聚物和选自乙烯-丙烯共聚物和乙烯/丙烯/二烯烃三聚物的热塑弹性体的共混物组成的第一外层；(2)与第一外层连接、能够在该多层膜的双轴取向期间伸展并且包含可挤塑的胶粘剂的第一芯层；(3)与第一个芯层连接、作为氧屏障防止肉块损坏并且与该薄膜的双轴取向和热缩相容的第二芯层；以及(4)包含乙烯-乙烯基乙酸酯的共聚物的第二外层。这种多层膜是双轴取向的。
授权给Lin等人的美国专利第5,190,609号涉及稳定的压敏收缩标签技术。这种热缩性标签是由聚丙烯之类的聚烯烃构成的，在其一侧有永久的丙烯酸压敏胶粘剂并且可以附着在带剥离涂层的背衬条上。金属化层和开放风格的图形可以应用于这种标签，而且图形可以用清漆或第二层热缩性聚烯烃材料予以保护。
授权给Peiffer等人的美国专利第5,443,895号涉及在收缩标签中应用的透明的聚烯烃多层膜。这种热缩膜包括用包含聚丙烯的聚合物和烃类树脂制备的基层。这个基层按重量计包含5％到40％的聚丙烯均聚物、0到大约30％的软化点在大约80℃和125℃之间变动的氢化的烃类树脂以及大约30％到95％的乙烯-丙烯无规共聚物。
授权给Peiffer等人的美国专利第5,494,717号涉及消光的双轴取向的高收缩率的多层聚丙烯膜及其制作方法。这种多层的聚丙烯膜包括至少一个含丙烯聚合物和丙烯聚合物的混合物的基层和至少一个含某种混合物或共混物的外层。所述混合物包含含有2至大约10个碳原子的α-烯烃的共聚物和三聚物以及高密度聚乙烯。
授权给Keller等人的美国专利第5,691,043号涉及可单轴收缩的双轴取向聚丙烯膜及其制备方法。这种聚丙烯膜包括按所述的多层膜的重量计至少70％的包含聚丙烯的芯层和至少一个与该芯层相邻的包含聚烯烃的皮层。这个芯层是这样制备的，即使共挤出物双轴取向，然后通过在机器方向上拉伸10％到40％使所述的共挤出物再次取向。这个芯层包含全同立构的聚丙烯和改性剂，后者通过增加链的缺陷或减少包含聚丙烯的芯层的全同立构规整度来减少聚丙烯的结晶度。改性剂包括无规的聚丙烯、间同立构的聚丙烯、乙烯-丙烯的共聚物、丙烯-丁烯的共聚物、乙烯-丙烯-丁烯的三聚物和线形低密度聚乙烯。皮层选自聚丙烯、乙烯-丙烯的共聚物、聚乙烯和乙烯-丙烯-丁烯的三聚物。
本发明的概述
本发明涉及无卤素的多层热缩膜，该多层热缩膜包括(A)含乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物的芯层，该芯层具有上下表面；(B)在芯层的上表面上的皮层，其中所述皮层包含聚烯烃或聚烯烃的共混物；以及(C)在芯层下表面上的印刷层，其中所述薄膜的收缩率至少大约为30％。本发明还涉及一些制品，包括电池之类的圆柱形制品。这些薄膜具有良好的收缩并且避免末端出褶子。此外，这些薄膜经得起印刷，甚至经得起照相凹版印刷。这些薄膜和用它们生产的标签可以在高速度下应用并且有良好的热稳定性，例如，它们不提前收缩，即使在接近170°F的温度下也不提前收缩。本发明的详细说明
本发明涉及多层收缩膜和用它生产的标签的使用。这些薄膜和标签具有超过30％、或超过35％、甚至超过40％的收缩率。收缩率是在270°F下借助ASTM D 1204确定的。优选的收缩温度范围从250°F到270°F。一方面，这些薄膜可以按机器方向取向，例如，单轴取向。薄膜通常具有从大约0.5密耳到大约12密耳，或从大约1密耳到大约8密耳，或从大约1.5密耳到大约5密耳的厚度。在这里和在这份说明书和权利要求书中的其它地方，范围和比率限定可以被结合起来。
如上所述，多层收缩膜具有由乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物组成的芯层。这个芯层构成收缩膜的主要部分。通常，芯层具有从大约0.6密耳到大约4密耳，或者从大约0.8密耳到大约3密耳，或者从大约1密耳到大约2.5密耳，或者从大约1.2密耳到大约2密耳的厚度。这些薄膜具有足以承受苯胺印刷和照相凹版印刷的强度。这些薄膜通常具有从大约150,000psi到大约500,000psi，或者从大约175,000psi到大约400,000psi，或者从大约200,000psi到大约300,000psi的杨氏模量。杨氏模量是借助ASTM D 882确定的。在一个实施方案中，芯层中没有乙酸乙烯酯树脂。
芯层包含至少一种乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物。这些共聚物通常具有大约2克/10分钟到大约8克/10分钟，或者从大约3克/10分钟到大约5克/10分钟的熔体流动。按重量计，共聚物通常包含从大约2％到大约30％，或者从大约5％到大约25％，或者从大约10％到大约20％的α-烯烃。这些α-烯烃具有从大约3个到大约12个，或者从大约4个到大约8个碳原子。α-烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯，1-庚烯，1-辛烯等。优选的α-烯烃是1-丁烯和1-己烯，更优选1-丁烯。
例如，这些共聚物可以通过乙烯或丙烯利用单一位的金属茂催化剂与1-丁烯之类的α-烯烃的共聚获得。这样的共聚物可以购自联合碳化物公司(Union Carbide)。聚丙烯SRD4-127是按重量计包含大约8％丁烯的丙烯和1-丁烯的无规共聚物。这种聚合物可以购自联合碳化物公司，并且以具有8克/10分钟的熔体流动为特征。类似的共聚物包括SRD4-126、SRD4-128、SRD4-130和SRD4-131。聚丙烯SRD4-104是包含大约11％丁烯的丙烯和1-丁烯的无规共聚物。这种聚合物可以购自联合碳化物公司并且以具有5.0克/10分钟的熔体流动为特征。另一种有用的丙烯和1-丁烯的共聚物可以根据牌号DS 4D05从联合碳化物公司购买。这种共聚物具有14％的丁烯和大约5.5克/10分钟的熔体流动
在另一个实施方案中，芯层包含一种或多种上述的共聚物与聚烯烃的共混物。聚烯烃可以是上述的共聚物之一，在这种情况下，至少两种上述的聚合物被搀混到一起。聚烯烃可以是均聚物也可以是共聚物，优选烯烃的均聚物。用来制作聚烯烃的烯烃具有从2个至大约16个，或者从3个到大约12个，或者从大约4个到大约8个碳原子。这些烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯等。这些聚烯烃通常具有从大约2克/10分钟到大约10克/10分钟，或者从大约3克/10分钟到大约8克/10分钟，或者从大约4克/10分钟到大约6克/10分钟的熔体流动。
在一个实施方案中，聚烯烃是丙烯或丁烯的均聚物。聚丙烯和聚-1-丁烯可以像聚烯烃那样使用。在本发明中有用的丙烯均聚物的实例是购自联合碳化物公司的牌号为5C97/5A97的均聚物。这种均聚物以具有3.9克/10分钟的熔体流动为特征。丁烯均聚物的实例是购自壳牌化学公司(Shell Chemical Company)的以0200(1.8克/10分钟的熔体流动)和0300(4.0克/10分钟的熔体流动)标识的均聚物。
在一个实施方案中，聚烯烃是共聚物。这种共聚物可以是丙烯-乙烯的共聚物或丁烯-乙烯的共聚物。在一个实施方案中，聚烯烃是乙烯含量不超过10％或更少，更经常是少于大约6％的丙烯-乙烯的共聚物。乙烯含量从大约0.2％到大约10％是有用的。按重量计，优选乙烯含量从大约3％到大约10％，更优选从大约3％到大约6％。在本发明中有用的各种类型的丙烯共聚物的实例包括购自联合碳化物公司的聚丙烯DS6D20，一种按重量计包含大约3.2％的乙烯的丙烯无规共聚物。这种聚合物具有1.9克/10分钟的熔体流动。聚丙烯DS6D81是购自联合碳化物公司的按重量计包含5.5％乙烯的丙烯无规共聚物。这种无规共聚物以具有4.5克/10分钟的熔体流动为特征。当共聚物是丁烯的共聚物时，它通常包括大约0.5％到大约12％，或者从大约1％到大约10％，或者从大约1.5％到大约8％的乙烯。有用的丁烯-乙烯共聚物的实例是购自壳牌化学公司的DP8220和DP8310，前者具有2％的乙烯含量和2.0克/10分钟的熔体流动，后者具有6％的乙烯含量和3.2克/10分钟的熔体流动。
当芯层是共混物时，聚烯烃的量按芯层的聚合物重量计占大约5％到大约55％，或者大约15％到大约50％，或者大约20％到大约45％。乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物构成芯层中聚合物的余量。在一个实施方案中，芯层没有乙烯均聚物。在另一个实施方案中，芯层没有乙烯丙烯的共聚物。
下表包括供本发明的薄膜和标签的芯层使用的一些配方实例。在这里而且贯穿说明书和权利要求书，除非另有明确的说明，各种数量都是按重量计的。
C1 C2  C3  C4  C5  C6  C7  C8  C9  C10
 丙烯丁烯共聚物A1 100 -  90  -  75  -  65  -  55  80
 丙烯丁烯共聚物B2  - 100  -  85  -  70  -  65  -  -
     聚丙烯3  -  -  10  -  -  -  -  -  -  10
     聚丁烯4  -  -  -  -  25  10  -  25  -  10
   丁烯共聚物5  -  -  -  15  -  20  35  10  45  -
1)联合碳化物公司的DS4D05(14％丁烯)
2)联合碳化物公司的SRD4-127(8％丁烯)
3)联合碳化物公司的5A97
4)壳牌化学公司的0200
5)壳牌化学公司的8220
下表包括芯层配方的进一步的实例。在这张表中，DS4D05指的是联合碳化物公司的丙烯-丁烯共聚物DS4D05(14％丁烯)，而8220指的是壳牌化学公司的丁烯共聚物8220。芯是挤出流铸的并且以5.5∶1的比率单轴取向。
   C11     C12      C13     C14      C15      C16      C17
 芯配方  100％的4D05  95％的4D05和5％的8220  90％的4D05和10％的8220 80％的4D05和20％的8220  70％的4D05和30％的8220  60％的4D05和40％的8220  55％的4D05和45％的8220
  抗张模量  321,000psi  287,000psi  247,000psi  225,000psi  198,000psi  185,000 psi  169,000psi
多层收缩膜具有在芯层上表面上的皮层。皮层由聚烯烃或聚烯烃的共混物组成。聚烯烃或共混物的熔体指数通常在4克/10分钟至12克/10分钟，或者大约5克/10分钟至大约8克/10分钟的范围内变化。聚烯烃可以是至少一种上述的均聚物或共聚物，例如乙烯-丙烯的共聚物或者乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物。这些共聚物前面已经介绍过了。
当聚烯烃的共混物被用于皮层时，在一个实施方案中，皮层包括数量上占主导地位的一种或多种上述的烯烃均聚物和数量上占次要地位的一种或多种上述的乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物。通常，烯烃均聚物按皮层中聚合物的重量计是以从大约55％到大约95％，或者从大约60％到大约85％，或者从大约80％的数量存在的。烯烃共聚物凑足皮层的余量。在一个实施方案中，皮层没有乙烯的均聚物。在另一个实施方案中，皮层没有乙烯-丙烯的共聚物。
下表图解说明用于皮层的配方。
S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11
聚丙烯1 100 85 20 80 70 85 65 70
聚丁烯2 100 60 70
丙烯丁烯共聚物3 100 20 15 30 15 35 15
乙烯丙烯共聚物4 15 5 30 15
1)联合碳化物公司的5A97
2)壳牌化学公司的0200
3)联合碳化物公司DS4D05(14％丁烯)
4)联合碳化物公司的DS6D20(3.2％乙烯)
多层收缩膜具有在芯层下表面上的印刷层。印刷层可以用任何可印刷的材料制备。在一个实施方案中，印刷层是聚烯烃和柔软的极性添加剂的共混物。柔软的极性添加剂(SPA)是烯烃类SPA的共混物，通常包括烯烃和一种或多种极性成分的无规共聚物。目前优选的柔软的极性添加剂是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(EVA)。具体地说，市面上卖的有用的EVA包含19％乙酸乙烯基酯并且具有下列特点：抗张模量(1％割线)，5300psi；极限抗张强度，2150psi；极限伸长率，730％；硬度，87肖氏A。尽管EVA是目前最优选的，但是像在烯烃-SPA共混物中的柔软的极性添加剂那样有用的替代材料包括乙烯丙烯酸甲酯(EMA)和丙烯腈丁二烯橡胶。在一个实施方案中，这些被公开的用于印刷层的材料包括(1)上述的聚丙烯或丙烯和乙烯的共聚物和(2)乙烯乙酸乙烯酯(EVA)的物理共混物，两者的重量比在50/50和60/40之间变动。柔软的极性添加剂和烯烃的共混物是授权给Adams等人的美国专利第5,709,937号和授权给Josephy等人美国专利第5,585,193号中揭示的，在此通过引证将它们的揭示全部并入。
可以用来形成印刷层的聚合物的实例包括上述的聚烯烃和以下的聚合物，例如，聚乙烯丙烯酸甲酯、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、尼龙、聚丁烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯、聚砜、聚偏二氯乙烯、聚丙烯、丙烯的共聚物、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、苯乙烯马来酸酐的聚合物、苯乙烯丙烯腈的聚合物、基于乙烯/甲基丙烯酸的钠盐或锌盐的离聚物、纤维素、氟塑料、聚丙烯腈和热塑性聚酯。在一个实施方案中，第三层是大约25％至大约75％，或大约50％的聚乙烯乙酸乙烯酯的共混物，例如购自Equistar公司的UE631-04，和大约25％至大约75％，或大约50％的丙烯均聚物的共混物，例如购自联合碳化物公司的5A97(熔体流动4)。
如上所述，本发明的复合膜包括至少一个含有按重量计包含大约30％至大约60％SPA的烯烃-SPA共混物的印刷层。在其它实施方案中，在印刷层中使用的烯烃-SPA共混物按重量计将包含大约40％到大约60％的SPA，而在另一个实施方案中，按重量计将包含大约50％的SPA。
下表说明用于印刷层的配方。
P1 P2 P3 P4 P5 P6
聚丙烯1 50 - 60 40 - 55
乙烯丙烯共聚物2 - 50 - - 55 -
 EVA3 50 50 40 60 45 45
1)壳牌化学公司的5A97
2)联合碳化物公司的DS6D20(3.2％乙烯)
3)加拿大多伦多市的AT聚合物公司的乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物
  (18％乙酸乙烯酯)
如上所述，与外部的膜层(例如，印刷层和皮层)相比芯层比较厚。因此，芯层的厚度可以是每个外层厚度的大约2～20倍。芯层与结合的外层的厚度比的实例包括90∶10、80∶20、70∶30等。可印刷的皮层/芯/外皮层的厚度比是5-20∶90-60∶20-5或10-15∶70-90∶15-10。就三层膜而言，厚度比包括5∶90∶5、10∶80∶10、15∶70∶15、20∶60∶20等。两个皮层的厚度不必相等。
本发明的薄膜和标签参照附图得到进一步的图解说明。图1是本发明的标签的横截面。标签10是包括芯层11、皮层12和印刷层13的共挤出物。印刷层13粘着到压敏胶粘剂14上。压敏胶粘剂14可剥离地粘合在剥离衬层15上。
另外，薄膜可以有一个或多个皮层和一个或多个印刷层也在本发明考虑之内。这些层通过在每个皮层之间共挤出粘接层附着上去。粘接层可以是任何改善膜层粘着力的聚合物。适当的粘接层实例包括购自Elf Atochem公司的Platamid和购自杜邦化学公司的CXA、Bynel或Plexar系列的粘接层。
带粘接层的薄膜用图2进一步图解说明。标签20具有附着在内皮层23上的芯层21。内皮层23通过粘接层24附着到外皮层22上。芯层21的另一侧附着到内部的印刷层25上。内部的印刷层25通过粘接层27附着到外部的印刷层26上。外部的印刷层26被粘合到压敏胶粘剂28上，压敏胶粘剂再被可剥离粘合到剥离衬层29上。
下表中的标签包含本发明的多层膜的实例。这些薄膜是通过共挤出和单轴取向到5.5∶1的拉伸比制备的。
 L1  L2  L3  L4  L5  L6  L7  L8  L9  L10
皮层  S1  S6  S1  S4  S1  S7  S8  S1  S6  S6
芯层  C1  C5  C7  C1  C5  C7  C1  C5  C7  C7
印刷层  P1  P1  P1  P1  P1  P1  P1  P1  P1  P1
这种多层收缩膜可以采用熟悉这项技术的人已知的方法来制备。薄膜可以通过共挤出、挤出贴面或层压来制备。下表包含对本发明有用的多层收缩膜实例。这些薄膜通常是通过三层共挤制备的。
正像前面讨论的那样，薄膜可以按方向取向。这是像熟悉这项技术的人已知的那样通过拉伸薄膜实现的。本发明的多层膜通常具有大约2至大约9、或者大约3.5至大约7、或者大约4至大约6的拉伸比。用来挤出薄膜并且给它们取向的方法是在授权给Adams等人的美国专利第5,709,937号和授权给Rackovan等人的美国专利第5,435,936号中介绍的，在此通过引证将这两份专利揭示的全部教导并入。
如上所述，这些薄膜在许多收缩膜应用中是有用的。这些薄膜通过把压敏胶粘剂添加到薄膜的可印刷的一侧(例如，含有柔软的极性添加剂的一侧)可以转变成标签。印刷标记可以在添加压敏胶粘剂之前被放到膜上。这种胶粘剂可以是熟悉这项技术的人已知的任何一种胶粘剂。
压敏胶粘剂可以是任何基于溶剂或乳液的压敏胶粘剂，例如基于丙烯酸或橡胶的压敏胶粘剂。通常，胶粘剂以大约10到大约40、或者大约20到大约25克/平方米的涂层重量涂到膜上。特别有用的胶粘剂实例是购自Avery Chemicals公司的S2001。
本发明的标签可以通过共挤出例如上述的那些皮层、芯层和印刷层的皮层、芯层和印刷层来制备。然后，这种薄膜可以通过照相凹版印刷完成印刷，然后转移层压到在剥离衬层(例如，用硅树脂处理过的纸)上的压敏胶粘剂上。
这样的标签在封装电池之类的制品时是特别有用的。通过例证，上述的薄膜被层压到带衬层的压敏胶粘剂上。薄膜被冲模切割成一个个标签，而标签周围的基材被除掉。然后，最终获得的标签被贴到电池上，再通过热烘道完成收缩外包装。热烘道的温度大约为250°F至260°F。本发明的标签封装电池末端不出褶子。应当理解，在使用这些标签封装电池时，所述标签可以进一步包括像用来确定电池充电强度的电路系统那样的电路系统(circuitry)。电路系统可以在标签的内部(例如在粘合剂一侧上)，或者在标签的外表面上，这样的电路系统将用例如上述膜层的另一个膜层或清漆进一步覆盖以保护它免受损害。用于电池的封装和封装电池的方法与用于电池标签的某些电路系统的介绍一起在授权给Lin等人的美国专利第5,190,609号中予以描述。通过引证将这份专利的教导全部并入。
尽管对本发明已联系其优选的实施方案做了解释，但是应当理解对于熟悉这项技术的人在阅读这份说明书时各种修改方案将变得显而易见。因此，人们将理解在此揭示的发明倾向于覆盖这些落在权利要求书范围内的修改方案。

Claims (19)

1.一种无卤素的多层热收缩膜，其中包括：
(A)芯层，该芯层包含乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物，而且该芯层具有上表面和下表面；
(B)在芯层的上表面上的皮层，其中皮层包含聚烯烃或聚烯烃的共混物；以及
(C)在芯层的下表面上的可印刷层；
其中所述薄膜的收缩率至少大约为30％。
2.根据权利要求1的薄膜，其中(A)是乙烯或丙烯与丁烯或己烯的共聚物。
3.根据权利要求2的薄膜，其中所述共聚物具有大约3％至大约20％的丁烯含量。
4.根据权利要求1的薄膜，其中所述的芯层进一步包括烯烃均聚物。
5.根据权利要求4的薄膜，其中所述的烯烃均聚物是丙烯或丁烯的均聚物。
6.根据权利要求1的薄膜，其中(B)是聚丙烯、聚丁烯或丙烯与丁烯的共聚物。
7.根据权利要求1的薄膜，其中(B)是烯烃均聚物和乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物的聚烯烃共混物。
8.根据权利要求1的薄膜，其中(B)是丙烯均聚物和丙烯与α-烯烃的共聚物的聚烯烃共混物。
9.根据权利要求1的薄膜，其中(C)是聚烯烃和柔软的极性添加剂的共混物。
10.根据权利要求9的薄膜，其中所述的聚烯烃是乙烯或丙烯的均聚物或乙烯与丙烯的共聚物。
11.一种无卤素的多层热缩膜，其中包括：
(A)芯层，该芯层包括(1)乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物和(2)烯烃的均聚物的共混物，并且具有上表面和下表面；
(B)在芯层的上表面上的皮层，其中所述皮层包括烯烃的均聚物或烯烃的均聚物和乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物的共混物；以及
(C)在芯层的下表面上的印刷层，其中印刷层包含聚烯烃和柔软的极性添加剂的共混物，
其中所述薄膜的收缩率至少是大约35％。
12.根据权利要求11的薄膜，其中(1)中的共聚物是丙烯和丁烯的共聚物。
13.根据权利要求11的薄膜，其中(2)中的均聚物是聚丁烯。
14.根据权利要求11的薄膜，其中所述的烯烃均聚物是聚丙烯或聚丁烯，而所述的共聚物是丙烯/丁烯共聚物。
15.根据权利要求11的薄膜，其中所述的聚烯烃是聚丙烯或聚乙烯，而所述的柔软的极性添加剂是乙烯乙酸乙烯酯。
16.用根据权利要求1的多层热缩膜封装的制品。
17.用根据权利要求10的多层热缩膜封装的制品。
18.根据权利要求16的制品，其中所述制品是电池。
19.根据权利要求17的制品，其中所述制品是电池。
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