CN1321727A - 用于渣油悬浮床加氢裂化的多种金属盐类复配催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于渣油悬浮床加氢裂化的多种金属盐类复配催化剂,是由铁(或亚铁)、镍(或钴)、钼及其它金属盐类所组成的二组份、三组份或多于三组份金属水溶性盐类的复配催化剂。这些复配催化剂水溶液的pH值≤5。其优点是原料价廉易得,成本大大降低,而加氢裂化活性高,使渣油悬浮床加氢工艺的操作成本大为降低,操作条件缓和。
Description
本发明属于石油加工工艺用的催化剂，特别适用于含有高金属、高氮、高酸值、高粘度的稠油渣油和高硫渣油的悬浮床加氢裂化工艺。
近年来，中国开发了一种新型的渣油悬浮床加氢裂化工艺，这种工艺技术是在高分散型的催化剂存在下，在高温和中压条件下裂化渣油，并在较高空速下，使常压渣油转化率达90～96％。虽然世界上目前对这种工艺已开发了十多种类型，所采用的催化剂也各不同，有天然矿物，有载金属的煤粉，有油溶性有机金属，有褐煤细粉等。但已有的工艺过程存在一定的缺陷，如有的工艺过程反应压力高，有的催化剂为固体粉末粒度大，用量多、活性低，有的催化剂成本昂贵，有的催化剂使渣油转化率不高但成本和操作费用却较高，在经济上没有竞争力。
本发明的目的是要开发一种低成本、高活性的渣油悬浮床加氢新型催化剂，同时要达到渣油的高转化率。
本发明的目的是这样实现的，它是由二种及二种以上金属水溶性盐类(如硫酸盐、硝酸盐或铵盐等)复配而成的催化剂。它包括铁、镍(或钴)；铁、钼；钼、镍(或钴)等二种金属盐类复配剂或铁、钼、镍(或钴)三种金属盐类复配剂或铁、钼、镍(或钴)与其它金属的多种盐类复配催化剂。在二种金属水溶性盐类复配剂中各组份比例是：铁盐(二价或三价)10-90％与镍(或钴)盐10-90％混合；铁盐(二价或三价)10-90％与钼盐(10-90％)混合；镍(或钴)盐10-90％与钼盐(10-90％)混合。在三种金属水溶性盐类复配剂中各组份比例是：铁盐(二价或三价)20-80％、镍盐(或钴盐)5-70％与钼盐5-70％混合；在多种金属水溶性盐类复配剂中以铁、镍(或钴)钼盐类为主体，铁盐(二价或三价)为20-80％、镍盐(或钴盐)为5-70％、钼盐为5-70％，这三种盐类总含量不低于60％。上述所有比例是指重量百分比。复配剂水溶液的pH值≤5。
本发明所述复配催化剂原料易得，催化剂成本低，与其它类型催化剂相比加氢及裂化活性高，使稠油渣油或含硫渣油的悬浮床加氢工艺的操作费用大大降低。
下面结合实施例来进一步说明本发明的组成。
水溶性盐类(硫酸或硝酸盐类)的获取可以采用下述方法。取金属铁、镍、钴等分别与硝酸或硫酸反应得到相应水溶性盐类(也可采用其它方法获取)。铵盐(钼酸铵等)的获取可采用氧化钼(MoO3)与氢氧化铵(NH4OH)反应而得到。
水溶性盐类复配剂制备举例：
1.二组份水溶性金属盐类复配剂的制备：
例1：取30克硫酸(或硝酸)铁(或亚铁)与70克硫酸(或硝酸)镍(或钴)混合制成混合溶液，再加水稀释至pH值≤5。
例2：取50克硫酸(或硝酸)铁(或亚铁)与50克钼酸铵混合制成水溶液，再加水稀释至pH值≤5。
例3：取50克硫酸(或硝酸)镍(或钴)与50克钼酸铵混合制成水溶液，再加水稀释至pH值≤5。
2.三组份水溶性金属盐类复配剂的制备：
例4：取40克硫酸(或硝酸)镍(或钴)，20克硫酸(或硝酸)铁(或亚铁)与40克钼酸铵混合制成水溶液，再加水稀释至pH值≤5。
3.多组份水溶性金属盐类复配剂的制备：
例5：取38克硫酸(或硝酸)镍(或钴)，20克硫酸(或硝酸)铁(或亚铁)，38克钼酸铵与4克钨酸铵混合制成水溶液，再加水稀释至pH值≤5。
上述混合溶液即可作为渣油悬浮床加氢裂化催化剂，可使用在诸如辽河、新疆油区稠油渣油或含硫量为1-6％含硫渣油的悬浮床加氢裂化反应装置上，其反应温度为400～460℃，氢分压为5.0～20.0Mpa，催化剂浓度为原料渣油的100～2000ppm(以催化剂中的金属计)。将其加入到原料渣油中，进行乳化和硫化后，便可进行渣油悬浮床加氢裂化。
将上述催化剂用于渣油悬浮床加氢裂化工艺，其操作成本将大大降低，使该工艺具有很强竞争力，这对于开发我国稠油渣油和高硫渣油加工，提高中间馏份油和轻质油收率，提高产品质量，满足环保要求发展重油轻质化加工工艺具有十分重要的现实意义和显著的经济效益。
Claims (3)
1.一种用于渣油悬浮床加氢裂化的多种金属水溶性盐类复配催化剂，其特征在于它是铁(或亚铁)盐、镍(或钴)盐和钼盐(铵盐)的二组份、三组份或多于三组份金属盐类水溶性复配剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：
(1)二组份金属水溶性盐类复配剂中，各组份的重量百分比为：铁盐(二价或三价)10～90％与镍(或钴)盐10～90％混合；铁盐(二价或三价)10～90％与钼盐10～90％混合；镍盐(或钴盐)10～90％与钼盐10～90％混合；
(2)三组份金属水溶性盐类复配剂中，各组份的重量百分比为：铁盐(二价或三价)20～80％、镍盐(或钴盐)5～70％、钼盐5～70％；
(3)多于三组份金属水溶性盐类复配剂中各组份的重量百分比为：
以铁盐(二价或三价)、镍盐(或钴盐)、钼盐为主体，铁盐(二价或三价)为20-80％、镍盐(或钴盐)为5-70％、钼盐为5-70％，这三种盐类在复配剂中含量不低于60％。
3.根据权利要求1或2所述催化剂，其特征在于所说的二组份、三组份及多于三组份复配剂的水溶液其pH值≤5。
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| CNB011092769A CN1133725C (zh) | 2001-03-05 | 2001-03-05 | 用于渣油悬浮床加氢裂化的多种金属盐类复配催化剂 |
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|---|---|---|---|---|
| CN101733114B (zh) * | 2008-11-20 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超细粉末复合金属氧化物催化剂及其用途 |
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2001
- 2001-03-05 CN CNB011092769A patent/CN1133725C/zh not_active Expired - Fee Related
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