CN1312224C - 可激光书写的组合物 - Google Patents

Abstract

一种可激光书写的组合物，包括分散在基体聚合物中的聚合物激光吸收剂，还包括反射体，该吸收剂包括包含核和壳的碳化粒子，所述核包括具有第一官能团的碳化聚合物，所述壳包括具有可与所述碳化聚合物的第一官能团反应的第二官能团的增容聚合物。

Description

可激光书写的组合物

本发明涉及可激光书写的组合物，其包括分散在基体聚合物中的聚合物激光吸收剂。

某些化合物一经激光照射会吸收来自激光的能量，并能将该能量转移到例如该化合物所混入的基体聚合物中，从而引起该聚合物的局部热降解，这一般是已知的。这种降解甚至可能导致碳化。这里碳化是聚合物由于能量吸收而分解并残留下碳的过程。所残留的碳的量取决于聚合物。许多聚合物经激光照射似乎不会产生可接受的对比度，无论是聚合物本身或甚至与激光吸收化合物混合时。从WO 01/0719已知将粒子大小至少为0.5μm的三氧化二锑用作吸收剂。该吸收剂在聚合物组合物中的用量使得该组合物包含至少0.1wt.％的吸收剂，以便能够在组合物亮背景下施加暗标记。优选地，还添加珠光颜料来获得更好的对比度。

而且，已知组合物的缺点在于在许多情况下，特别是在聚合物本身仅弱碳化的组合物中，通过激光照射仅能获得差的对比度。此外，三氧化二锑被怀疑有毒，因而需要一种不必包含该化合物的可激光书写的组合物。

本发明的目的是提供用激光可书写具有良好对比度的暗标记的组合物，甚至当基体聚合物仅弱碳化，或由于其它原因而不易被激光书写，并且可能不包含三氧化二锑时。

已发现该目的可实现，因为组合物包括含有碳化粒子的聚合物吸收剂，并且该组合物还包括反射体，该碳化粒子包括核和壳，该核包括具有第一官能团的碳化聚合物，该壳包括具有第二官能团的增容聚合物，该第二官能团可与碳化聚合物的第一官能团进行反应。

意外地，吸收剂和反射体组合的存在使得组合物可以良好的对比度进行激光书写。一经激光照射，发现根据本发明的组合物在被照射和未被照射的部分之间产生意外高的对比度。该对比度也明显高于当应用含已知吸收剂的组合物时，甚至当核聚合物是本身不能以可接受的对比度被激光书写的聚合物时。这允许通过激光照射由该组合物制得的物体而在该物体上形成暗图案。

聚合物激光吸收剂包括碳化粒子，即当被激光照射时，紧挨它们周围产生碳化的粒子。

为此，碳化粒子包括含有碳化聚合物的核。合适的碳化聚合物是半晶态或无定形的聚合物。半晶态聚合物和无定形聚合物的各自熔点和玻璃化转变温度分别优选在120℃以上和100℃以上，更优选分别在150℃以上和120℃以上。

该碳化聚合物优选具有至少为5％的碳化度，该碳化度被定义为在氮气氛围中聚合物热解之后残留的碳的相对量。碳化度越低，经激光照射后得到的对比度下降，碳化度越高，对比度增加直至发生饱和。意外地，在激光照射过程中，具有如此低的碳化度、本身几乎不产生可见对比度的聚合物在该核-壳型吸收剂中的存在，已经使得可以获得高对比度。聚酰胺和聚酯由于它们在宽熔点范围中的可用性，并且分别具有约6％和12％的碳化度而非常合适。聚碳酸酯部分由于它25％的更高碳化度而非常合适。

碳化聚合物具有第一官能团，将在后面讨论的增容聚合物具有可与第一官能团反应的第二官能团。作为第一和第二官能团，可以考虑任意两个可存在于聚合物中的、能够彼此反应的官能团。合适官能团的实例是羧酸基及其酯基、酸酐和盐的形式、环氧环、胺基、烷氧硅烷基或醇基。本领域技术人员已知哪种组合的这些官能团可彼此反应。这些官能团可固有地存在于碳化和增容聚合物中，例如聚酰胺中的端羧酸基，但也可例如通过接枝(如通常用来例如为聚烯烃提供官能团)而施加给它们，例如形成公知的接枝有马来酸的聚乙烯。

就这方面，合适的第一官能团例如是羟基、酚基、(羧)酸(酐)、胺基、环氧基和异氰酸酯基。合适的碳化聚合物实例是聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、胺官能化的聚合物，包括例如聚酰胺-6、聚酰胺-66、聚酰胺-46的半晶态聚酰胺和例如聚酰胺-61或者聚酰胺-6T的无定形聚酰胺、聚砜、聚碳酸酯、环氧官能化的聚(甲基)丙烯酸甲酯、被环氧或者其他以上提到的官能团所官能化的苯乙烯丙烯腈。合适的碳化聚合物是具有通常的特性粘度和分子量的那些。对于聚酯，特性粘度例如处于在25℃下在间甲酚中测得的1.8和2.5dl/g之间。对于聚酰胺，分子量例如在5,000和50,000之间。

碳化聚合物优选能够吸收一定波长的激光。实际上，该波长在157nm和10.6μm之间，这是激光器的常规波长范围。如果可使用具有更大或者更小波长的激光器，则也可考虑在根据本发明的组合物中应用其他碳化聚合物。这种在所述区域中工作的激光器的实例是CO₂激光器(10.6μm)、Nd：YAG激光器(1064、532、355、266nm)以及如下波长的受激准分子激光器：F₂(157nm)、ArF(193nm)、KrCl(222nm)、KrF(248nm)、XeCl(308nm)和XeF(351nm)。优选使用Nd：YAG激光器和CO₂激光器，因为这些类型工作在非常适合引发用于标记目的的热过程的波长范围中。

碳化粒子还包括壳，该壳包括具有可与碳化聚合物的第一官能团进行反应的第二官能团的增容聚合物。该壳优选地至少部分包住核。

合适的增容聚合物是具有被称之为第二官能团、可与组合物中所应用的碳化聚合物的第一官能团进行反应的官能团的热塑性聚合物。特别合适的增容聚合物是接枝有烯键式不饱和官能化化合物的聚烯烃聚合物。接枝在聚烯烃聚合物上的烯键式不饱和官能化化合物可与碳化聚合物的第一官能团反应，例如与聚酰胺的端基进行反应。可考虑用在根据本发明的组合物中的聚烯烃聚合物是那些可接枝有烯键式不饱和官能化化合物的、或者其中可在聚合过程中将官能化化合物结合到聚合物链中的一种或者多种烯烃单体的均聚和共聚物。合适的聚烯烃聚合物实例有乙烯聚合物、丙烯聚合物。合适的乙烯聚合物实例是所有乙烯的热塑性均聚物和乙烯与作为共聚单体的一种或多种具有3～10个碳原子的α-烯烃(特别是丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯)的共聚物，它们可利用公知的例如Ziegler-Natta、Phillips和茂金属催化剂的催化剂来制得。共聚单体的量通常在0和50wt.％之间，优选在5和35wt.％之间。这种聚乙烯已知其名的有高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和线性极低密度聚乙烯(VL(L)DPE)等。合适聚乙烯的密度在860和970kg/m³之间。合适的聚丙烯聚合物实例有丙烯的均聚物和丙烯与乙烯的共聚物，其中乙烯的比例至多为30wt.％，优选至多为25wt.％。它们的熔融流动指数(230℃，2.16kg)在0.5和25g/10min之间，更优选在1.0和10g/10min之间。合适的烯键式不饱和官能化化合物是可接枝在前述合适的聚烯烃聚合物中至少之一上的那些。这些化合物包含碳-碳双键，并可通过在聚烯烃聚合物上接枝而在其上形成侧链。以已知方式这些化合物可提供有以上作为合适实例而提及的官能团中的一种。

合适的烯键式不饱和官能化化合物实例有不饱和羧酸及其酯、酸酐和金属或者非金属盐。优选地，化合物中的烯键式不饱和键与羰基共轭。实例有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、甲基巴豆酸和肉桂酸及其酯、酸酐和可能的盐。在具有至少一个羰基的化合物中，马来酸酐是优选的。

合适的具有至少一个环氧环的烯键式不饱和官能化化合物的实例例如有不饱和羧酸的缩水甘油酯、不饱和醇和烷基酚的缩水甘油醚，以及环氧羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯。甲基丙烯酸缩水甘油酯是特别合适的。

合适的具有至少一个胺官能度的烯键式不饱和官能化化合物的实例是具有至少一个烯键式不饱和基团的胺化合物，例如烯丙基胺，丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基胺，例如异丙烯基苯基乙胺醚的胺醚。胺基和不饱和键彼此的相对位置应该使得它们不会以任何所不希望的程度而影响接枝反应。胺可以未经取代，但也可以被例如烷基和芳基、卤素、醚基和硫醚基取代。

合适的具有至少一个醇官能度的烯键式不饱和官能化化合物的实例是所有具有可以或者可以不被醚化或者酯化的羟基以及烯键式不饱和化合物的化合物，例如乙醇和更高级带支链和不带支链的烷基醇之类的醇的烯丙基和乙烯基醚，以及醇取代酸的烯丙基和乙烯基酯，优选羧酸和C₃～C₈的烯醇。此外，醇可以被例如烷基和芳基、卤素、醚基和硫醚基取代，这些基团不会以任何所不希望的程度影响接枝反应。

本发明方案中适合作为烯键式不饱和官能化化合物的噁唑啉化合物实例是例如具有下面通式的那些化合物：

其中，每个R独立于另外的氢，是卤素、C₁～C₁₀烷基或者C₆～C₁₄芳基。

通过接枝所官能化的聚烯烃聚合物中烯键式不饱和官能化化合物的量优选在0.05和1mg当量每克聚烯烃聚合物之间。

碳化和增容聚合物都优选是热塑性聚合物，因为这将有助于将经增容的碳化粒子混合到基体聚合物内，从而使它适合于激光书写。就这方面，第三聚合物、也称为稀释聚合物的存在可进一步有助于通过后述方法的这种混合和聚合物吸收剂本身的形成。作为稀释聚合物，可以考虑以上为增容聚合物而提及的那些相同聚合物，但是以它们的非官能化形式。结果，该组合物也可包括稀释聚合物。

碳化聚合物包含第一官能团，并优选通过该官能团结合到经结合到增容聚合物上的第二官能团。这样，在碳化粒子的核周围存在一层通过各自的官能团而结合到碳化聚合物的增容聚合物作为壳，其至少部分地将粒子中的碳化聚合物与增容粒子周围的环境相隔开。该增容聚合物层的厚度不是关键的，但其相对于粒子大小通常是可忽略的，并且例如占其1和10％之间。对于接枝有例如1wt.％MA的增容聚合物，增容聚合物相对于碳化聚合物的量例如在2和50wt.％之间，优选小于30wt.％。对于其它官能团和/或其它百分比的第二官能团，增容聚合物的量应选择成使得存在对应于所给出实例的一定量的第二官能团。随着第二官能团的数量增加，发现当混合、优选熔融混合聚合物时所形成的增容粒子的大小减少。在组合物中，稀释聚合物加增容聚合物的量应该高于碳化聚合物的量以获得所期望的形态，所以这些量之间的比至少为50∶50，优选至少为60∶40wt％。

碳化粒子的核的大小实际上在0.2和50μm之间。为有效吸收激光，该核的大小优选为后面要用来书写图案的激光波长的至少大约2倍。核的大小应理解为任何方向上的最大尺寸，所以例如为球形核的直径，椭球形核粒子的最大长度。大于激光波长2倍的核大小无疑导致更低效地吸收激光，但是对由于吸收剂粒子的存在所引起的透明度降低的影响更小。为此，核的大小优选在100nm和10μm之间，更优选在500nm和2.5μm之间。

吸收剂分散在基体聚合物中。作为基体聚合物，实际上任何可加工成可能希望在其上施加暗图案的物品的聚合物都可以。满足这种描述的聚合物实例为选自聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚酯热塑性硫化产品(SARLINK为一实例)、热塑性弹性体(Arnitel为一实例)或硅橡胶组成的组中的聚合物。基体聚合物中聚合物吸收剂的量取决于所期望的经激光照射时的最大黑化度。通常吸收剂的量在吸收剂和基体聚合物和任何稀释聚合物的总量的0.1和10wt.％之间，优选在0.4和4wt.％之间，更优选在0.8和1.6wt.％之间。这给出了足够大部分应用的对比度，而基本不会影响基体聚合物的性质。

作为另一组分，反射体存在于根据本发明的组合物中。该优选是微粒的反射体能够反射一定波长的激光，特别是那些上述指明的。

合适的反射体实例有例如铜、铋、锡、锌、银、钛、镁、铁、镍和铬之类金属的氧化物、氢氧化物、硫化物、硫酸盐和磷酸盐，以及激光吸收(无机)有机染料。特别合适的是二氧化锡、氧化锌、硫化锌、钛酸钡和二氧化钛。对激光具有高折射率是有益的，该折射率优选至少为1.7，更优选甚至大于1.75。

虽然三氧化二锑不是优选的反射体，但是这种材料甚至作为其大小并非是对于吸收激光最佳的粒子的存在会在根据本发明的组合物中产生有益的效果。

反射体粒子的大小被发现不是关键的。许多作为合适实例举出的化合物被认为在聚合物组合物中对激光照射不产生任何影响。其它被已知用作激光吸收剂的仅在具有适合于照射激光波长的粒子大小时才有作用。但是，在本发明的组合物中，仅这些反射体粒子的存在结合聚合物吸收剂粒子似乎已带来聚合物组合物的可激光书写性。这样，甚至当反射体粒子的粒子大小不适应照射激光的波长时，与聚合物吸收剂粒子的存在之间的明显的协同效应也是显然的。即使已知将任何可用在根据本发明组合物中的材料用作激光吸收剂，当还存在聚合物激光吸收剂时，它似乎更有效。

优选地，反射体粒子可分散在基体聚合物中，在稀释聚合物中或在基体聚合物和稀释聚合物中。它可以相对于基体聚合物和聚合物吸收剂总量的0.5～5wt.％的量存在。

反射体和聚合物吸收剂的组合似乎给基体聚合物带来了好的可激光书写性，虽然它们其中一种或甚至两种单独不会带来该性能。

根据本发明的可激光书写组合物还可以包含已知用来提高基体聚合物某些性能或向其添加性能的其它添加剂。

为此目的的合适的添加剂实例有增强材料，例如玻璃纤维和碳纤维，纳米填料，如粘土，包括硅灰石和云母，颜料，染料和着色剂，填料，例如碳酸钙和滑石，加工助剂，稳定剂，抗氧化剂，增塑剂，冲击改性剂，阻燃剂，脱模剂，发泡剂。

这些其它添加剂的量可以相对于所形成化合物的体积，从例如1或2vol.％的非常小的量变化到70或80vol.％或者更大。添加剂的用量将通常要使得对通过照射组合物而可得到的激光标记对比度的任何负面影响将被限制到可接受的程度。经填充的表现出十分好的可激光书写性的组合物是包括聚酰胺，特别是聚酰胺-6、聚酰胺-46或者聚酰胺-66和作为填料添加剂的滑石的组合物。

如果这些添加剂中有添加剂的折射率大于1.7，则其所存在的量要被包括在存在于组合物中的反射体的总量中。

另一方面，本发明涉及至少部分由本发明的组合物所组成的物体。这些物体的由该组合物组成的部分是可以良好对比度进行激光书写的。为提供具有可激光书写表面的物体，至少包含根据本发明组合物的层可被应用于整个表面或者该表面的一部分。作为实例，当该表面基本由纸组成时，可得到可激光书写的纸。

因为聚合物激光吸收剂和反射体必须以几乎不会或不会负面影响基体聚合物性质的如此低的量存在于组合物中，实际上整个物体可由根据本发明的组合物组成。

根据本发明的聚合物激光吸收剂可按如下制备。

第一步，将具有第一官能团的碳化聚合物与具有可与第一官能团反应的第二官能团的增容聚合物混合。

已发现以这种方式形成粒子，其由碳化聚合物的核组成，在该核的至少部分表面上提供有增容聚合物层，以致在将这些粒子混进基体聚合物之后，当进行激光照射时会得到最佳的对比度。

混合在高于碳化聚合物和增容聚合物的熔点下，并优选在一定量的非官能化稀释聚合物的存在下进行。可考虑的稀释聚合物特别是那些以上作为增容聚合物已提到的那些，但现在是以它们的非官能化形式。该稀释聚合物不必与官能化增容聚合物相同，但必须与该聚合物至少相容，特别是相混溶。它可以与基体聚合物相同。非官能化稀释聚合物的存在保证了整个混合物充分的可熔融加工性，以致得到所期望的碳化粒子在所得的在稀释聚合物中包括碳化粒子的母料中的均匀分布。在这种母料中，官能化增容加非官能化稀释聚合物的比例优选在除了基体聚合物之外的三种聚合物总量的20和60wt.％之间。更优选地，该比例在25和50wt.％之间。在所述上下限内，得到通过熔融加工可被适当地混入的母料。高于所述60％的比例是允许的，但在这种情况下碳化聚合物在母料中的合适量相对小。

在熔体中，官能团将相互反应，在核的至少部分表面上形成增容聚合物的增容和隔离的层。在某点处，增容聚合物的隔离效应将变为主要的，任何存在于吸收剂粒子中未反应的碳化聚合物将不再能够传递到周围的熔体中。碳化聚合物和增容聚合物之间极性的差异越大，增容效应则越有效。上面已指明碳化聚合物优选具有极性。增容和稀释聚合物也优选具有比碳化聚合物小的极性，更优选地，增容和稀释聚合物完全或几乎完全为非极性。

已发现所得母料中碳化粒子的大小取决于第二官能团的量。已发现获得合适大小的碳化粒子的上下限取决于碳化聚合物。粒子大小随第二官能团的量增加而减小，反之亦然。如果第二官能团的量太大，这得到太小的粒子。这导致照射该组合物已被以母料的形式混入其中的物体时，对比度下降。如果第二官能团的量太小，这得到如此大的碳化粒子，以致在照射该碳化粒子已被以母料的形式混入其中的物体时，形成带有所不期望的粗糙斑点的不均匀图案。此外，任何稀释聚合物的熔融粘度会影响碳化粒子在所形成母料中的大小。越高的熔融粘度导致越小的粒子大小。根据上面的见解，本领域技术人员将能够通过简单的实验，在以上已指明的上下限中确定第二官能团的合适量。

为获得可激光书写的聚合物组合物，根据本发明的聚合物吸收剂粒子，如果需要的话以可选地还包括稀释聚合物的母料形式被混入基体聚合物中。已发现基体聚合物和根据本发明的聚合物吸收剂粒子的组合物可被激光以比已知组合物更好的对比度进行书写，特别是当基体聚合物本身可激光书写性差时。

为方便这种混合，非官能化稀释聚合物作为母料中的支持物如果存在，优选具有低于或等于基体聚合物的熔点。优选地，碳化聚合物的熔点至少等于或大于基体聚合物的。非官能化聚合物可以与基体聚合物相同或不同。后述也适用于碳化聚合物。这样，已发现提供有作为增容聚合物的马来酸酐接枝聚乙烯的层的聚酰胺核粒子在混入聚酰胺基体内时以及在混入聚乙烯基体时，都产生可以高对比度进行激光书写的组合物。如果该碳化聚合物还例如是聚碳酸酯的话，在聚酰胺和聚乙烯中也都可实现该有利的效果。

如上定义的反射体粒子也被混入该组合物内。反射体粒子可以在基体聚合物与聚合物吸收剂混合之前已被混入该基体聚合物内。该反射体粒子也可以与吸收剂一起或随后单独与基体聚合物混合。如果聚合物吸收剂以包括稀释聚合物的母料形式应用，则该母料可以已经包含该反射体粒子。

当聚合物吸收剂正被混入基体聚合物时，碳化粒子的形状由于剪切力的发生可能变化，特别是它们的形状可以变得更长，以致尺寸增大。这种增大一般不会大于因子2，如果必要，当选择用于混入基体聚合物内的粒子大小时，应该考虑这一点。

应用已知用于热塑性塑料加工的技术，包括发泡，可对包含基体聚合物的聚合物吸收剂进行加工和成型。可激光书写的聚合物吸收剂的存在通常将不会明显影响该基体聚合物的加工性能。这样几乎可得到具有可激光书写形式的任何可由这种塑料制得的物体。这种物体例如可提供有功能数据、条码、图标和识别码，并且它们可以在医学界(注射器、器皿、盖)、机动车业务(缆线、部件)、电信和E&E领域(GSM面板、键盘)、安全和识别应用(信用卡、识别板、标签)、广告应用(图标、软木塞上的装饰、高尔夫球、促销品)和实际上任何其它将某种图案施加到基本由基体聚合物组成的物体上是有用的或是所期望的或是有效的应用领域中找到应用。

另一方面，本发明涉及包括根据本发明的组合物的胶乳。这种胶乳可这样制得：在挤出机中熔化这里所定义的优选包含至少30wt％稀释聚合物的聚合物激光吸收剂，向挤出机中的熔体加入表面活性剂和水，在挤出机中捏合这些组分以得到分散体，并向该分散体中加入粘合剂分散体，例如苯乙烯丁二烯橡胶或其它本身已知作为胶乳粘合剂的聚合物。该粘合剂分散体也可包含所期望量的反射体，但该反射体也可被单独加入。所得胶乳包含根据本发明的可激光书写组合物的所有组分，包括作为基体材料的粘合剂。该胶乳可用来涂敷物体，例如纸。在去除分散介质(优选是水)之后，可激光书写层保留在物体表面上。基体聚合物、反射体和聚合物激光吸收剂的量如此前所定义的。粘合剂有利地被选择来促进对胶乳被涂敷于其上的物体的材料的粘附。

通过将在稀释聚合物中的根据本发明的吸收剂母料例如低温地磨碎成大小在100μm和1mm之间、优选大小在150和500μm之间的粒子，得到另一应用根据本发明的聚合物吸收剂的合适形式。以这种形式，根据本发明的聚合物吸收剂可被混入可非熔融加工的聚合物内，例如在它们的熔点附近降解或具有非常高的结晶度的基体聚合物或交联聚合物。这种基体聚合物的实例是超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚环氧丙烷(PPO)、例如聚四氟乙烯(特富龙)的氟聚合物和热固性塑料。

通过下面的实例来说明本发明，但并不限于这些实例。

在实例和对比实验中使用了下面的材料：

作为碳化聚合物：

P1-1.聚碳酸酯XantarR19(DSM)

作为增容聚合物：

P2-1.FusabondMO525D聚乙烯(Dupont)，接枝有0.9wt.％的MA

P2-2.Excolor PO 1020聚丙烯(Exxon)，接枝有1wt％的MA

作为稀释聚合物：

P3-1.Exact 0230聚乙烯(DEX Plastomers)，

P3-2.Stamylan112MN40丙烯(DSM)

作为基体聚合物+反射体：

M-1.聚对苯二甲酸丁二酯T06 200(DSM)+2wt％TiO₂

M-2.聚对苯二甲酸丁二酯TV4 240(DSM)，20％玻璃+0.5wt％ZnS

实例I-II

使用双螺杆挤出机(Werner&Pfleiderer的ZSK 30)，制得碳化聚合物、增容聚合物和稀释聚合物的两批母料，MB1和MB2。所用的聚合物及其各自的重量百分比示于表1中，还有母料中所形成的聚合物激光吸收粒子的大小。

在350～400rpm的挤出机速度下，以35kg/h的挤出量制得这两批母料。如果聚碳酸酯用作碳化聚合物，则挤出机的进料区、机筒和模头温度以及材料的出口温度分别为180、240、260和260℃。

表1

	碳化聚合物	增容聚合物		稀释聚合物		粒子大小
								P1-1	P2-1	P2-2	P3-1	P3-2	[μm]
MB1	40	10		50		1-3
							MB2	40		10		50	0.5-2.5

实例III-VIII和对比实验A+B

使用前面实例的两批母料，通过将不同量的母料与不同的基体聚合物混合作为干混合物，制得多种可激光书写的组合物，LP1～LP6。经混合的材料被注射模塑形成厚2mm的片。图I和II分别示出了MB1和MB2的TEM图。图中条的长度为2μm。

表2给出了不同组分的重量百分比。

在片上，使用波长为355nm的Lasertec二极管泵浦Nd：YAG UV激光器，和波长为1064nm的Trumpf，Vectomark Compact型的二极管泵浦Nd：YAG IR激光器书写图案。

为进行比较，仅由M-1组合物和M-2组合物(组合物A和B)制得类似的片，并进行书写。

表2中示出了以定性的对比度值表示的不同材料的可激光书写程度。用如下设置的Minolta 3700D分光光度计进行对比度测量：CIELAB，光源6500K(D65)、包含光谱颜色(spec colour included，SCI)、测量角10°。激光器设置在所用355nm和1064nm波长下被连续地优化，直到最大可行对比度。

组合物	MB1	MB1	M-1T06 200	M-2TV4 240	对比度355nm	对比度1064nm
							A	0		100		···	···
LP1	2		98		·····	·····
							LP2	4		96		·····	·····
LP3		2	98		·····	·····
							B	0			100	·	···
LP4	2			98	···	·····
							LP5	4			96	·····	·····
LP6		2		98	···	·····

从结果可知，由根据本发明的组合物制得的片可被激光书写，得到良好～优异的对比度，即使组合物中不存在三氧化二锑。

对比度的质量：

非常差的对比度和颗粒的

差的对比度           ·

中等的对比度         ··

良好的对比度         ···

非常好的对比度       ····

优异的对比度         ·····

Claims (17)

1.一种可激光书写的组合物，包括分散在基体聚合物中的聚合物激光吸收剂，还包括反射体，所述吸收剂包括包含核和壳的碳化粒子，所述核包括具有第一官能团的碳化聚合物，所述壳包括具有可与所述碳化聚合物的所述第一官能团反应的第二官能团的增容聚合物。

2.如权利要求1所述的可激光书写的组合物，还包括稀释聚合物。

3.如权利要求1所述的可激光书写的组合物，其中所述反射体存在于所述基体聚合物中。

4.如权利要求2所述的可激光书写的组合物，其中所述反射体存在于所述稀释聚合物中。

5.如权利要求1-4任一项所述的可激光书写的组合物，其中所述核的大小在100nm～10μm范围中。

6.如权利要求5所述的可激光书写的组合物，其中所述核的大小在500nm～2μm范围中。

7.如权利要求1-6任一项所述的可激光书写的组合物，其中所述碳化聚合物选自由聚酰胺、聚酯或聚碳酸酯组成的组。

8.如权利要求1-7任一项所述的可激光书写的组合物，其中所述增容聚合物选自马来酸酐改性的聚乙烯和马来酸酐改性的聚丙烯组成的组。

9.如权利要求1-8任一项所述的可激光书写的组合物，其中存在0.1～10wt.％的所述聚合物吸收剂。

10.如权利要求9所述的可激光书写的组合物，其中存在0.5～5wt.％的所述聚合物吸收剂。

11.如权利要求10所述的可激光书写的组合物，其中存在1～3wt.％的所述聚合物吸收剂。

12.一种至少部分由根据权利要求1-11任一项所述的组合物组成的物体。

13.一种其表面提供有至少包含根据权利要求1-11任一项所述的组合物的可激光书写层的物体。

14.如权利要求13所述的物体，所述物体的至少80％的表面由聚合物组成。

15.如权利要求13所述的物体，其表面基本由纸组成。

16.一种在分散介质中包含根据权利要求1-11任一项所述的组合物的胶乳。

17.如权利要求16所述的胶乳，所述分散介质是水。

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