CN1300167C - 氟轻松中间体6－αF烯酮酯的生产工艺方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种氟轻松中间体6αF的生产工艺方法。以中间体烯醇酯(CF8)为原料，用高氯酰氟进行上氟反应，在反应液中加入10～50%碳酸氢钠水溶液中和反应产生的酸，再加入15%亚硫酸钠水溶液还原反应产生的高氯酸钠，反应完毕后，反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，湿品用甲醇浸泡后，过滤，干燥得CF9(6αF物)。本发明可以克服现有的技术的缺点，使反应液的PH值趋于稳定，使反应能在弱碱性下反应，并且还原了反应中产生的氧化剂(高氯酸钠)。本发明产品含量高，收率高，杂质少，同时降低操作危险性。

Description

氟轻松中间体6-αF烯酮酯的生产工艺方法
技术领域
本发明涉及氟轻松的制备，特别是一种氟轻松中间体6-αF烯酮酯的生产工艺方法。
背景技术
传统的氟轻松中间体CF9(6αF物)的生产工艺方法是以中间体烯醇酯(CF8)为原料，用高氯酰氟进行上氟反应，反应完毕后，反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，干燥，再进行重结晶精制，用氯仿∶甲醇(7∶3)的溶媒进行溶解，浓缩，后期冲入甲醇，在甲醇中进行重结晶，过滤，干燥得6αF物。其缺点是在反应过程中PH值逐步降低，造成反应不稳定，质量和收率不高。
中国专利CN1361110A公开了一种醋酸氟轻松6αF的生产工艺方法，以中间体烯醇酯为原料，用高氯酰氟进行上氟反应，在反应液中加入Na2HPO4，然后反应液再浓缩结晶，大量水稀释、过滤、干燥，重结晶精制。以上方法中反应产生的高氯酸是强氧化剂，在操作过程中容易产生爆炸。
发明内容
本发明的目的是提供一种氟轻松中间体6-αF烯酮酯的生产工艺方法，它是针对现有的技术的改进。本发明是反应液中加入碳酸氢钠中和反应产生的酸，再加入亚硫酸钠还原反应产生的高氯酸钠，使反应液的PH值趋于稳定，并且还原了反应中产生的氧化剂(高氯酸钠)，使产物的质量和收率得到了提高，消除了操作过程中爆炸的危险性。
本发明氟轻松中间体6-αF烯酮酯的生产工艺方法包括下述步骤：
室温下，以中间体CF8为原料，丙酮作为溶剂，用高氯酰氟进行上氟反应，在反应液中加入碳酸氢钠水溶液中和反应产生的酸，反应完毕后，pH＝8～9，再加入亚硫酸钠水溶液还原反应产生的高氯酸钠，反应完毕后，反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，湿品用甲醇浸泡后，过滤，干燥得CF9。
本发明详细步骤是中间体CF8为原料，用高氯酰氟进行上氟反应，在反应液中加入10～50％碳酸氢钠水溶液中和反应产生的酸，反应完毕后，pH＝8～9，再加入15％亚硫酸钠水溶液还原反应产生的高氯酸钠，反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，湿品用甲醇浸泡后，过滤，干燥得CF9(6αF物)。反应式如下：
                (R＝H，COCH3Y＝H，OH，OCOCH3)
            CF8                                               CF9
                 
                 
本发明提供的氟轻松中间体6-αF烯酮酯的生产工艺方法，可以克服现有的技术的缺点。由于反应液中加入碳酸氢钠中和反应产生的酸，再加入亚硫酸钠还原反应产生的高氯酸钠，使反应液的PH值趋于稳定，使反应能在弱碱性下反应，并且还原了反应中产生的氧化剂(高氯酸钠)。本发明产品含量高，收率高，杂质少，同时降低操作危险性。
具体实施方式
实施例1：
投CF825kg，加入300kg丙酮，用20kg高氯酰氟进行上氟反应，反应完毕后，反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，干燥，再进行重结晶精制，用氯仿∶甲醇(7∶3)的溶媒进行溶解，浓缩，后期冲入甲醇，在甲醇中进行重结晶，过滤，干燥得CF9 19.5kg，含量88％。
实施例2：
投CF8 25kg，加入300kg丙酮，用20kg高氯酰氟进行上氟反应，在反应液中加入30kg 10％的碳酸氢钠水溶液进行中和反应后的酸性物质，反应完毕后，PH＝8，加入27kg 15％的亚硫酸钠水溶液还原反应后的氧化剂，反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，湿品用甲醇浸泡后，过滤，干燥得CF9 21.7kg，含量92％。
实施例3：
投CF8 25kg，加入300kg丙酮，用20kg高氯酰氟进行上氟反应，在反应液中加入30kg 25％的碳酸氢钠水溶液进行中和反应后的酸性物质，反应完毕后，PH＝8.5，加入27kg 15％的亚硫酸钠水溶液还原反应后的氧化剂，反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，湿品用甲醇浸泡后，过滤，干燥得CF921.6kg，含量92％。
实施例4：
投CF8 25kg，加入300kg丙酮，用20kg高氯酰氟进行上氟反应，在反应液中加入30kg 50％的碳酸氢钠水溶液进行中和反应后的酸性物质，反应完毕后，PH＝8.5，加入27kg15％的亚硫酸钠水溶液还原反应后的氧化剂，反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，湿品用甲醇浸泡后，过滤，干燥得CF921.8kg，含量93％。
实施例1-4的检测结果见表1。
表1：本发明氟轻松中间体CF9(6αF物)的生产工艺与现有技术效果比较
  编号   CF8投料量kg   生产方法   CF9产量kg   收率％   提高收率％   含量％   提高含量％
  1   25   现有技术   19.5   78   0   88   0
  2   25   加入30kg 10％碳酸氢钠和27kg 15％亚硫酸钠   21.7   86.8   11.3   92   4.6
  3   25   加入30kg 25％碳酸氢钠和27kg 15％亚硫酸钠   21.6   86.4   10.8   92   4.6
  4   25   加入30kg 50％碳酸氢钠和27kg 15％亚硫酸钠   21.8   87.2   11.8   93   5.7
注：收率＝CF9产量÷CF8批投料量×100％
提高收率％＝(CF9产量-对照CF9产量)÷对照CF9产量×100％
提高含量％＝(CF9含量-对照CF9含量)÷对照CF9含量×100％
以上样品经高效液相色谱检测，很明显加入碳酸氢钠水溶液和亚硫酸钠水溶液的产品含量高，杂质少。
由上表可以看出：加入碳酸氢钠水溶液和亚硫酸钠水溶液可以使CF9(6αF物)收率含量明显提高，同时降低操作危险性。
本发明的优异效果在于：在反应液中加入碳酸氢钠水溶液和亚硫酸钠水溶液中和和还原了反应后的酸性物质和强氧化剂，使反应能在弱碱性下反应，使产物质量和收率得到了提高。

Claims (3)

1、一种氟轻松中间体6-αF烯酮酯的生产工艺方法，它是以中间体烯醇酯为原料，丙酮作为溶剂，用高氯酰氟进行上氟反应；其特征在于：
在反应液中加入碳酸氢钠水溶液中和反应产生的酸，反应完毕后，pH＝8～9，再加入亚硫酸钠水溶液还原反应产生的高氯酸钠，然后反应液浓缩结晶，大量水稀释，过滤，湿品用甲醇浸泡后，过滤，干燥。
2、按照权利要求1所说的氟轻松中间体6-αF烯酮酯的生产工艺方法，其特征在于：所说的碳酸氢钠水溶液是10～50％碳酸氢钠水溶液。
3、按照权利要求1所说的氟轻松中间体6-αF烯酮酯的生产工艺方法，其特征在于：所说的亚硫酸钠水溶液是15％亚硫酸钠水溶液。
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