CN1293046C - 具有杀真菌、杀虫活性的不饱和肟醚类化合物 - Google Patents
具有杀真菌、杀虫活性的不饱和肟醚类化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1293046C CN1293046C CNB03133668XA CN03133668A CN1293046C CN 1293046 C CN1293046 C CN 1293046C CN B03133668X A CNB03133668X A CN B03133668XA CN 03133668 A CN03133668 A CN 03133668A CN 1293046 C CN1293046 C CN 1293046C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- fungicidal
- isomer
- carbon
- insect
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- -1 Unsaturated oximino ether compound Chemical class 0.000 title claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Chemical group 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 9
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 9
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 6
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 5
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 5
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000272639 Brachycaudus mimeuri Species 0.000 description 4
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 3
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 3
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 241000409991 Mythimna separata Species 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000012136 culture method Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical class ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 241001477931 Mythimna unipuncta Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009246 food effect Effects 0.000 description 1
- 235000021471 food effect Nutrition 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BSDQITJYKQHXQR-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-eneperoxoate Chemical compound COOC(=O)C=C BSDQITJYKQHXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种具有杀菌、杀虫活性的不饱和肟醚类化合物，如通式(I)所示：式中：R1、R2分别选自H，卤素，CN或NO2；碳-碳双键为E型异构体；苯环上甲氧基丙烯酸酯为E-异构体。
Description
技术领域
本发明属于农用杀真菌、杀虫剂领域。
背景技术
由于杀真菌、杀虫剂或其组合物在使用一段时间后，病原菌和害虫会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的杀真菌、杀虫化合物和组合物。中国发明专利CN 1191670A中报道了某些不饱和肟醚类化合物的杀真菌、杀虫活性，公开了具有以下通式结构的化合物：
在上述通式中，R1、R2分别选自H、甲基、甲氧基、三氟甲基或卤素；同时公开了苯环上甲氧基丙烯酸酯为E-异构体。但对于以上标识为1、2的碳-碳双键和碳-氮双键由于连接不同的取代基所形成的四种几何异构体未做进一步研究。因而该发明所公开的是一种包括E型异构体和Z型异构体的混合物。
发明内容
为了进一步研制出新型的或改进的杀真菌、杀虫化合物，本发明的发明者们对CN1191670A所公开的通式化合物的几何异构体进行分离，得到如下四种构型的化合物：
化合物1 化合物2 化合物3 化合物4
对以上四种构型的化合物进行生物活性测试，发现并确认：碳-碳双键为E型结构的两个化合物具有异乎寻常的杀菌、杀虫活性，从而完成了本发明。
本发明提供了一种结构新颖的不饱和肟醚类化合物，如通式(I)所示：
其中：
R1、R2分别选自H，卤素，CN或NO2；
碳-碳双键为E型异构体。
本发明中较为优选的化合物为，通式(I)中：
R1选自卤素，
R2选自H，
碳-碳双键为E型异构体。
所谓卤素是指F，Cl，Br或I。
本发明中更进一步优选的化合物为：
其中：碳-碳双键为E型异构体。
本发明的通式(I)化合物可按以下方法获得：
首先按照CN 1191670A中的合成方法制备四个异构体混合物，反应式如下：
反应物(II)为四个异构体的混合物，得到的产物(IV)中各异构体含量分别为：化合物1(54％)、化合物2(20％)、化合物3(13％)以及化合物4(13％)。
将上述异构体混合物用乙酸乙酯和石油醚的混合液为洗脱液的柱层析方法进行分离，得到具有单一构型的本发明通式(I)化合物。
表1：部分如通式(I)所示的本发明化合物
| 化合物 | R1 | R2 | 构型 | mp(℃) |
| 1 | Cl | H | E/E | 89-90 |
| 2 | Cl | H | E/Z | 油状物 |
| 3 | Cl | H | Z/E | 176-178 |
| 4 | Cl | H | Z/Z | 134-136 |
表1中化合物的1H NMR(CDCl3)数据如下：
化合物1：2.08(3H，S)，3.68(3H，S)，3.82(3H，S)，5.10(2H，S)，6.78(2H，S)7.17~7.38(8H，m)，7.57(1H，S)
化合物2：2.08(3H，S)，3.63(3H，S)，3.78(3H，S)，5.06(2H，S)，6.78~6.84(1H，d)7.14~7.52(9H，m)，7.54(1H，S)
化合物3：1.66(3H，S)，3.40(3H，S)，3.92(3H，S)，4.41~4.63(2H，q)，5.77(1H，S)6.26~6.32(1H，d)，6.68~7.28(9H，m)
化合物4：1.38(3H，S)，3.36(3H，S)，3.91(3H，S)，4.41~4.63(2H，q)，5.20(1H，S)6.16~6.22(1H，d)，6.81~7.36(9H，m)
本发明的通式(I)化合物同现有技术中的化合物相比，具有更高的杀真菌、杀虫活性。
本发明还包括以通式(I)化合物为活性组分的杀真菌、杀虫组合物。该组合物中活性组分的重量百分含量在0.1-99％之间。该杀真菌、杀虫组合物中还包括农业上可接受的载体。
本发明另外的实施方案为防治真菌、害虫的方法，该方法包括将本发明的杀真菌、杀虫有效量的组合物施于所述植物表面上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷5克到1000克，优选有效量为每公顷10克到500克。
本发明的化合物可以制剂的形式施用到土壤或叶面上。这种化合物通常溶解于载体中或配制成制剂以便作为杀真菌、杀虫剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿粉或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且通常需要加入适当的表面活性剂。
本发明的化合物既可以单独使用也可以和其它已知的杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等一起混合使用。
具体实施方式
下列实施例、生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
合成实例
实例1表1中化合物的合成：
14克对氯苯甲醛溶于30毫升丙酮中，向其中滴加5克10％的氢氧化钠溶液，维持温度不高于25℃，加完后继续搅拌1小时。混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取，用水洗涤3次，然后干燥，浓缩，得淡黄色油状物4-氯苯乙烯基甲基酮15.5克，收率86％。
将54克4-氯苯乙烯基甲基酮、52克盐酸羟胺和30克氢氧化钠在1000毫升甲醇中回流2小时，然后将反应液浓缩，加水稀释并用乙酸乙酯提取。合并的提取液干燥、浓缩，得4-氯苯乙烯基甲基酮肟32克，为油状物。
在室温下将9.5克4-氯苯乙烯基甲基酮肟的DMF溶液(100毫升)滴加到含有2.0克(60％含量)氢化钠在DMF(100毫升)的搅拌悬浮液中。半小时后，将14.3克(E)-2-(2-(溴甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的DMF(100毫升)溶液加到反应混合物中，在室温下继续搅拌2小时。将混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取2次。合并的提取物用水洗涤3次，干燥，浓缩，得粗产品。用乙酸乙酯和石油醚的混合液(1∶2)为洗脱液进行柱层析得到淡黄色油状物，5.5克，分析测定其中四个几何异构体化合物分别占E/E(化合物1)：54％，E/Z(化合物2)：20％，Z/E(化合物3)：13％，Z/Z(化合物4)：13％。
实例2表1中化合物的分离
将上述油状物用乙酸乙酯和石油醚的混合液(1∶10)为洗脱液进行柱层析，分别收集各
将上述油状物用乙酸乙酯和石油醚的混合液(1∶10)为洗脱液进行柱层析，分别收集各组分，Rf值分别为0.3(化合物1)，0.28(化合物2)，0.23(化合物3)，0.21(化合物4)，得到四个化合物。
生测实例
实例3杀真菌活性测定
(1)、防治黄瓜霜霉病温室盆栽
供试药剂处理剂量为200、50、12.5μg/ml，采用幼苗盆栽法，选择2片真叶平展的黄瓜盆栽幼苗剪去生长点，用喉头喷雾器进行人工手动喷雾。处理后的试验材料在药液晾干后于第二天接种黄瓜霜霉病病菌，然后放置人工气候室中培养。培养温度：昼25℃，夜20℃；相对湿度：第一天100％，以后90％。在培养箱中保湿培养6天后调查防治效果，按农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果。试验结果见下表：
表2：黄瓜霜霉病杀菌活性结果
| 供试药剂 | 处理剂量ug/ml | 病指 | 防效(％) |
| 化合物1(E/E) | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 100 | |
| 12.5 | 1.85 | 98.15 | |
| 化合物2(E/Z) | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 100 | |
| 12.5 | 3.70 | 96.30 | |
| 化合物3(Z/E) | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 12.5 | 100 | 0 | |
| 化合物4(Z/Z) | 200 | 81.48 | 18.52 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 12.5 | 100 | 0 | |
| 对照化合物* | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 1.85 | 98.15 | |
| 12.5 | 16.26 | 83.74 |
注：黄瓜霜霉病病指为：100％。
*对照化合物为合成实例制备的异构体混合物
(2)、防治小麦白粉病温室盆栽
试验采取幼苗盆栽法。幼苗盆栽试验的处理剂量为200、50、12.5ug/ml，另设不施药剂的空白对照。每个处理3次重复。采用盆栽幼苗测定法，选择长势一致的确叶期盆栽小麦幼苗，按所设浓度用喉头喷雾器进行人工手动喷雾处理，喷雾后放置阴凉处，第二天接种小麦白粉病菌种，接种后放置人工气候室(温度：昼22℃、夜以继日18℃，相对湿度：70％)培养。接种后6天调查防效。每盆调查10株，每株调查第一张叶片。分级标准按农业部检定所《农药田间药效试验准则》，以病指计算防效。试验结果见下表：
表3小麦白粉病杀菌活性结果
| 供试药剂 | 处理剂量ug/ml | 小麦白粉病 | |
| 病指 | 防效(％) | ||
| 化合物1(E/E) | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 2.54 | 96.77 | |
| 12.5 | 8.79 | 88.83 | |
| 化合物2(E/Z) | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 3.17 | 95.97 | |
| 12.5 | 9.82 | 87.52 | |
| 化合物3(Z/E) | 200 | 66.54 | 15.43 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 12.5 | 100 | 0 | |
| 化合物4(Z/Z) | 200 | 69.78 | 11.31 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 12.5 | 100 | 0 | |
| 对照化合物 | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 3.12 | 96.03 | |
| 12.5 | 17.69 | 77.52 | |
注：小麦白粉病病指为：78.68％。
*对照化合物为合成实例制备的异构体混合物
实例4杀虫活性测定
化合物适量称取后，首先用占溶液总量1/2的丙酮充分溶解，然后加入其余1/2含有0.2％吐温80的自来水，得到所需的含有0.1％吐温80的供试药剂母液。然后用混合溶剂丙酮/水(1∶1，含有0.1％吐温80)将母液稀释一系列浓度供试，并以相同混合溶剂处理作为空白对照。
(1).对粘虫作用效果比较
采用浸叶片(叶碟)饲喂法。将边长为2厘米的正方形玉米叶片在稀释好的药液中浸渍5秒，取出后放入直径6厘米培养皿(皿底覆一层滤纸)，每皿1个叶片，阴干后接入1头3龄初期粘虫幼虫，每处理20头。处置后置于25℃、相对湿度50-60％，L/D为14h∶10h的观察室。处理后逐日观察幼虫的死亡情况，计算幼虫死亡率；并用目测法估计各处理幼虫对叶片的平均取食率，评价药剂对幼虫的抑食效果。试验结果见下表：
表4对粘虫活性比较
| 供试药剂 | 剂量(mg/L) | 处理后3日取食率(％) | 处理后3日幼虫死亡率(％) |
| 化合物1(E/E) | 500 | 0.9 | 100 |
| 250 | 2.3 | 100 | |
| 100 | 7.5 | 60 | |
| 50 | 23 | 40 | |
| 化合物2(E/Z) | 500 | 75 | 0 |
| 250 | 100 | 0 | |
| 化合物3(Z/E) | 250 | 100 | 0 |
| 100 | 100 | 0 | |
| 化合物4(Z/Z) | 250 | 100 | 0 |
| 100 | 100 | 0 | |
| 空白对照 | - | 100 | 0 |
(2).对桃蚜作用效果比较
将侵染有30～50头桃蚜(混合种群)的盆栽甘蓝苗保留一个叶片，调查基数后用Airbrush全株喷雾法喷雾处理，喷液量每株2毫升，每处理3次重复。处理后放入观察室。3天后调查存活蚜虫数，计算死亡率。试验结果见下表：
表5、对桃蚜活性比较
| 供试药剂 | 剂量(mg/L) | 处理后2日桃蚜死亡率(％) |
| 化合物1(E/E) | 250 | 100 |
| 100 | 99 | |
| 化合物2(E/Z) | 250 | 100 |
| 100 | 90 | |
| 化合物3(Z/E) | 250 | 0 |
| 100 | 0 | |
| 化合物4(Z/Z) | 250 | 50 |
| 100 | 0 | |
| 空白对照 | -- | 0 |
Claims (5)
1、不饱和肟醚类化合物，如通式(I)所示：
式中：
R1选自卤素，
R2选自H，
碳-碳双键为E型异构体。
2、按照权利要求1所述的化合物，结构式如下：
其中：碳-碳双键为E型异构体。
3、权利要求1所述的化合物用于控制真菌及害虫的用途。
4、一种杀真菌、杀虫组合物，活性组分为权利要求1所述的化合物，重量含量为0.1-99％；组合物中还含有农业上可接受的载体。
5、一种控制真菌及害虫的方法，其特征在于：该方法包括向作物上施用杀真菌、杀虫有效量的如权利要求4所述的杀真菌、杀虫组合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB03133668XA CN1293046C (zh) | 2003-08-12 | 2003-08-12 | 具有杀真菌、杀虫活性的不饱和肟醚类化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB03133668XA CN1293046C (zh) | 2003-08-12 | 2003-08-12 | 具有杀真菌、杀虫活性的不饱和肟醚类化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1580041A CN1580041A (zh) | 2005-02-16 |
| CN1293046C true CN1293046C (zh) | 2007-01-03 |
Family
ID=34579050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB03133668XA Expired - Lifetime CN1293046C (zh) | 2003-08-12 | 2003-08-12 | 具有杀真菌、杀虫活性的不饱和肟醚类化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1293046C (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017024971A1 (zh) * | 2015-08-12 | 2017-02-16 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种不饱和肟醚类化合物及其用途 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0936213A1 (en) * | 1998-02-10 | 1999-08-18 | Rohm And Haas Company | Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides and insecticides |
-
2003
- 2003-08-12 CN CNB03133668XA patent/CN1293046C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0936213A1 (en) * | 1998-02-10 | 1999-08-18 | Rohm And Haas Company | Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides and insecticides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1580041A (zh) | 2005-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5046116B2 (ja) | ４”位が置換されたアベルメクチンと４’位が置換されたアベルメクチン単糖 | |
| CN111909143B (zh) | 一种异噁唑啉取代的苯甲酰胺类衍生物及其制备方法与用途 | |
| CN115052482A (zh) | 具有杀有害生物效用的组合物及与其相关的方法 | |
| DE3639504A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungs- und pflanzenbehandlungsmittel | |
| CN1248578C (zh) | 蒽醌衍生物作为防治植物病害农药的应用 | |
| CN114605324A (zh) | 异噁唑啉取代的苯甲酰胺类衍生物及其制备方法与用途 | |
| CN111513069A (zh) | 一种用于防治红松球果害虫的农药组合物及其应用 | |
| CN108633916A (zh) | 一种含球孢白僵菌和乙基多杀菌素的杀虫组合物 | |
| CN1293046C (zh) | 具有杀真菌、杀虫活性的不饱和肟醚类化合物 | |
| CN102228044B (zh) | 一种含有硫氟肟醚的杀虫组合物 | |
| CN115176805B (zh) | 一种含螺甲螨酯的农药组合物及其应用 | |
| El‐Kassas et al. | Bioassay‐led isolation of Myrothecium verrucaria and verrucarin A as germination inhibitors of Orobanche crenata | |
| CN103314988A (zh) | 一种含啶虫丙醚与拟除虫菊酯类的杀虫组合物 | |
| JPS62281807A (ja) | 害虫防除剤 | |
| CN111205223B (zh) | 喹啉类衍生物及其制备方法与用途 | |
| CN114916555A (zh) | 一种含双三氟虫脲的农药组合物用于防治植物害螨的用途 | |
| CN108689928B (zh) | 一种喹啉类衍生物及其制备方法与用途 | |
| CZ517789A3 (en) | Microbiological process for preparing macrocyclic active substance | |
| CN105104402B (zh) | 杀虫杀螨组合物及其应用 | |
| CN113016812B (zh) | 一种杀虫杀螨增效组合物及其应用 | |
| Mariselvi et al. | Biochemical studies of cotton pest Syllepta derogata Fab. by Econeem, Acorus calamus and Piper longum extracts | |
| CN102229560B (zh) | 含1,3-二羰基的顺式烯啶虫胺类化合物及制备方法和应用 | |
| CN102228029B (zh) | 一种含有硫氟肟醚和吡螨胺的杀虫杀螨组合物 | |
| CN101362720A (zh) | 吡唑甲醇酯类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN110272452B (zh) | 喹啉类衍生物及其制备方法与用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SINOCHEM CORPORATION; SHENYANG CHEMICAL ENGINEERI Free format text: FORMER OWNER: SHENYANG CHEMICAL ENGINEERING INST. Effective date: 20080711 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20080711 Address after: F6-F12, middle block, Kai Chen World Trade Centre, 28 Fuxing Man Street, Xicheng District, Beijing, China. Zip code: 100031 Co-patentee after: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Patentee after: Sinochem Corp. Address before: No 8, Shen Liaodong Road, Tiexi District, Liaoning, Shenyang: 110021 Patentee before: Shenyang Research Institute of Chemical Industry |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHINA CHEMISTRY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: SINOCHEM CORPORATION Effective date: 20091120 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: F6-F12, middle block, Kai Chen World Trade Centre, 28 Fuxing Man Street, Xicheng District, Beijing, China. Zip code: 100031 Co-patentee after: SHENYANG RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd. Patentee after: Sinochem Corp. Address before: F6-F12, middle block, Kai Chen World Trade Centre, 28 Fuxing Man Street, Xicheng District, Beijing, China. Zip code: 100031 Co-patentee before: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Patentee before: Sinochem Corp. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20091120 Address after: 28, Fuxing Man Street, Xicheng District, Beijing, China. Zip code: 100031 Co-patentee after: SHENYANG RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd. Patentee after: SINOCHEM Corp. Address before: F6-F12, middle block, Kai Chen World Trade Centre, 28 Fuxing Man Street, Xicheng District, Beijing, China. Zip code: 100031 Co-patentee before: SHENYANG RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd. Patentee before: Sinochem Corp. |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160122 Address after: 110021 Liaodong Road, Tiexi District, Liaoning, No. 8-1, No. Patentee after: SHENYANG SINOCHEM AGROCHEMICALS R&D Co.,Ltd. Address before: 28, Fuxing Avenue, Xicheng District, Beijing Patentee before: SINOCHEM Corp. Patentee before: SHENYANG RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd. |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20070103 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |