CN1284811C - 生物可降解温度敏感水凝胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种生物可降解温度敏感水凝胶及其制备方法。首先制备大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,称取魔芋精粉,溶于蒸馏水中,搅拌,再加入无机碱,调节pH值,控制一定温度和时间进行交联,产物经水洗,反复冻融几次,冻干;其次是将大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶溶胀在一定比例的N-异丙基丙烯酰胺、交联剂、引发剂的水溶液中,控制一定温度和时间进行聚合,得到的产物经水洗后干燥。本发明方法简便有效,反应中不使用有机溶剂,得到的水凝胶具有良好的生物可降解性和温度敏感性,可以吸附或包埋药物用于药物的控制释放,本发明在生物化学、医学、农业、日用化工等领域有多种用途。
Description
技术领域
本发明涉及生物医用高分子材料领域,更具体涉及一种生物可降解温度敏感水凝胶,同时还涉及水凝胶的制备方法,它是由魔芋葡甘聚糖热碱交联、冻融处理得到的凝胶与聚N-异丙基丙烯酰胺构成的互穿聚合物网络。
背景技术
高分子水凝胶是亲水高分子的体型网络,它在水中可溶胀并保持大量水分而又不溶解。水凝胶在生物化学、医学、农业、日用化工等领域的许多用途,引起了科学工作者的普遍关注。聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶是一种应用很广的合成高分子材料,具有温度敏感性,但由于它的非生物降解性限制了它在生物医药方面的应用。
魔芋葡甘聚糖作为一种天然高分子多糖,具有许多良好的性质,诸如生物相容性,成膜性,可生物降解性等。可应用于食品、生化、医药及日常生活各个方面。魔芋葡甘聚糖在碱的作用下加热时发生脱乙酰反应,自交联形成热不可逆的凝胶。在以前的工作中已经采用冻融技术制备了大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,发现这种水凝胶具有均匀的大孔结构和提高了的机械性能。
天然高分子和合成高分子形成互穿聚合物网络(IPN),可以兼有两者的特性,同时能改善材料的机械性能,例如用蓖麻油型聚氨酯与硝化魔芋葡甘聚糖制得的功能材料(ZL00114427.8),其疏水性得到了改善。
但魔芋葡甘聚糖和温度敏感聚合物互穿网络水凝胶的制备尚未见报道。
发明内容
本发明的目的是在于提供一种生物可降解温度敏感水凝胶,它同时具有魔芋葡甘聚糖的生物降解性和聚N-异丙基丙烯酰胺的温度敏感性,并且具有均匀的大孔结构,较高的机械强度,快速的溶胀性能和灵敏的温度响应。
本发明的另一个目的是在于提供一种生物可降解温度敏感水凝胶的制备方法,就是采用大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶溶胀在含有N-异丙基丙烯酰胺、交联剂、引发剂的水溶液中制备互穿聚合物网络,该方法简单有效,反应条件温和,反应介质为水,不采用有机溶剂,可以在反应过程中包埋蛋白质、多肽等生物活性大分子,并保持了活性。魔芋葡甘聚糖来自价廉易得的农产品,本发明也为农副产品的综合利用提供了一条有效途径。
实现本发明的技术方案为:一种生物可降解温度敏感水凝胶,它是由大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶溶胀在N-异丙基丙烯酰胺、交联剂、引发剂的水溶液中,25~30℃下聚合反应16~30小时制备得到的。大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶与N-异丙基丙烯酰胺的比例(糖单元与单体的摩尔比)为1∶5~30;交联剂与N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比为1∶30~400;引发剂与N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比为1∶15~50。交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾。
一种生物可降解温度敏感水凝胶的制备步骤是:首先制备大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,具体步骤如下:
A.称取魔芋精粉,溶于蒸馏水中,室温(15~30℃)搅拌2-5小时,使成均匀溶胶;
B.在均匀溶胶中,加入2-4N无机碱水溶液搅拌均匀,使魔芋葡甘聚糖水溶胶pH值为9-13,魔芋精粉的重量浓度为1~5%;
C.温度控制在60-100℃,反应时间为1-5小时,冷却静置12-24小时;用蒸馏水浸泡洗涤,使水成中性,将凝胶置于-15~-25℃冷冻槽中冷冻2~6小时,室温融化2~8小时,反复冻融1~6次后,冻干得到大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶。
上述的大孔魔芋凝胶的制备方法,其特征在于无机碱为碳酸钠或氢氧化钠或氢氧化钾。
再将大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶溶胀在N-异丙基丙烯酰胺、交联剂、引发剂的水溶液中4~8小时,25~30℃下聚合反应16~30小时,产物用蒸馏水浸泡、洗涤至水呈中性,冻干或60℃烘干制备得到的。
本发明与现有技术相比具有以下优点和效果:它同时具有魔芋葡甘聚糖的生物降解性和聚N-异丙基丙烯酰胺的温度敏感性,并且具有均匀的大孔结构,较高的机械强度,快速的溶胀性能和灵敏的温度响应。该方法简单有效,反应条件温和,反应介质为水,不采用有机溶剂,可以在反应过程中包埋蛋白质、多肽等生物活性大分子,并保持了活性。魔芋葡甘聚糖来自价廉易得的农产品,本发明也为农副产品的综合利用提供了一条有效途径。本发明的生物可降解温度敏感互穿聚合物网络水凝胶包埋或吸附药物后可用作药物结肠定位控制释放载体,作为吸水树脂,还可应用于生物化学、医学、农业、日用化工等领域。
具体实施方式
本发明是由魔芋葡甘聚糖水溶液在碱作用下加热凝胶化,再经过冻融处理得到大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,再将大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶溶胀在N-异丙基丙烯酰胺、交联剂、引发剂的水溶液中,25~30℃下聚合反应16~30小时制备得到的。具体实施方法举例如下:
实施例1:大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,其组成为:魔芋精粉1.6g、蒸馏水100mL,氢氧化钠调pH值为11。
实施例2:大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,其组成为:魔芋精粉2.5g、蒸馏水100mL,碳酸钠调pH值为12。
实施例3:大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,其组成为:魔芋精粉3.0g、蒸馏水100mL,碳酸钠调pH值为9。
实施例4:大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,其组成为:魔芋精粉2g、蒸馏水100mL,氢氧化钾调pH值为10。
上述实施例1-4的制备方法为:称取1.6~3g魔芋精粉,溶于80~100mL蒸馏水中室温搅拌2~5小时,使成均匀溶胶,加入3N无机碱溶液搅拌均匀,使魔芋葡甘聚糖水溶胶pH值为11或12或9或10,于70℃反应3小时后自然冷却静置24小时。用蒸馏水浸泡,多次换水,使水呈中性。将凝胶置于-15℃冷冻槽中冷冻4小时,室温解冻4小时,反复冻融3次后冻干得到大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶。
实施例5:生物可降解温度敏感水凝胶,其组成为:大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶1.62g、N-异丙基丙烯酰胺11.316g、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺0.312g、过硫酸铵0.556g,水100mL。
实施例6:生物可降解温度敏感水凝胶,其组成为:大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶1.62g、N-异丙基丙烯酰胺22.6g、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺0.5g、过硫酸铵1.368g,水200mL。
实施例7:生物可降解温度敏感水凝胶,其组成为:大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶1.62g、N-异丙基丙烯酰胺11.316g、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺0.312g、过硫酸钾0.658g,水100mL。
上述实施例5-7的制备方法为:将1.62g大孔魔芋凝胶浸泡在含有N-异丙基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵或过硫酸钾的水溶液中4~8小时,28℃反应24小时。产物用蒸馏水浸泡、洗涤至水呈中性,冻干或60℃烘干。
实施例8:含药生物可降解温度敏感水凝胶的制备
将1.62g大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶浸泡在100mL含有11.316gN-异丙基丙烯酰胺、0.312gN,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.566g过硫酸铵和0.662g 5-氟尿嘧啶的水溶液中4~8小时,28℃反应24小时。产物用蒸馏水浸泡、洗涤至水呈中性,冻干。
实施例9:含药生物可降解温度敏感水凝胶的制备
将冻干得到的生物可降解温度敏感水凝胶1.62g,浸泡在150mL重量浓度为2.5%的5-氟尿嘧啶水溶液中,室温静置48小时,取出凝胶,表面用少量蒸馏水洗涤后30℃下减压干燥。
Claims (3)
1、一种生物可降解温度敏感水凝胶,它是由下列摩尔比例原料制成:
大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶的糖单元与N-异丙基丙烯酰胺的比例为1∶5~30;
交联剂与N-异丙基丙烯酰胺的比例为1∶30~400;
引发剂与N-异丙基丙烯酰胺的比例为1∶15~50;
所述的交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺;
所述的引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾。
2、一种实现权利要求1所述的生物可降解温度敏感水凝胶的制备方法,其步骤是:
A.制备大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶,首先是称取魔芋精粉,溶于蒸馏水中,室温搅拌2-5小时,使成均匀溶胶;其次是在均匀溶胶中,加入2-4N无机碱水溶液搅拌均匀,使溶胶pH值为9-13,魔芋精粉的重量浓度为1~5%;第三是温度控制在60-100℃,反应时间为1-5小时,冷却静置12-24小时,然后用蒸馏水浸泡洗涤,使水成中性,将凝胶置于-15~-25℃冷冻槽中冷冻2~6小时,室温融化2~8小时,冻融1~6次后,冻干得到大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶;
B.将大孔魔芋葡甘聚糖水凝胶溶胀在N-异丙基丙烯酰胺、交联剂、引发剂的水溶液中4~8小时,25~30℃下聚合反应16~30小时,产物用蒸馏水浸泡、洗涤至水呈中性,冻干或60℃烘干。
3、根据权利要求2所述的生物可降解温度敏感水凝胶的制备方法,其特征是无机碱为碳酸钠或氢氧化钠或氢氧化钾。
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