CN1262189C - 稀土有机复合杀菌剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种稀土有机复合杀菌剂及其制备方法。本发明所提供的稀土有机复合杀菌剂，含有30-40%重量的硝酸稀土或氯化稀土、6-8%重量的恶霉灵、1-3%重量的甲霜灵，余量为水。其制备包括如下步骤：1)在反应釜中加入甲霜灵，助溶剂，和乳化剂，开动搅拌溶解后加入恶霉灵，并加入水继续搅拌使其全部溶解；2)在另一个反应釜中加入硝酸稀土或氯化稀土、螯合剂及水，开动搅拌使其全部溶解；3)将两个反应釜中的溶液在高速搅拌下，加入到调制釜中，然后加入稳定剂，得到稀土有机复合杀菌剂。本发明以稀土元素及恶霉灵、甲霜灵为有效组分，加工工艺简单，成本低、毒性低，杀菌谱广、杀菌效果好，可防治多种土传病原菌所造成的病害。

Description

稀土有机复合杀菌剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农用杀菌剂及其制备方法，特别是涉及一种稀土有机复合杀菌剂及其制备方法。

背景技术

我国从20世纪70年代以来，持续对稀土农用及相关环境安全性等多方面进行大量而卓有成效的研究工作，取得了丰富的成果。还证实稀土元素及其化合物对植物生长具有刺激作用，促进生长发育，促进植物对养分的吸收、转化和利用，促进光合作用，从而提高作物产量。

在将稀土元素作为植物生长的促进物质或一种微肥应用于农业的长期实践过程中，人们开始陆续发现了其对植物病害的防治作用，进而证实了稀土元素对细菌及病原真菌的抑菌作用。发明专利申请88102860.6提出了以稀土元素为主杀菌基团而加工的无机杀菌剂，但该技术的杀菌基团主要是稀土元素，其对不同的病原菌抑菌作用能力变化大，对一些病原菌的毒力还相对偏低，限制了其应用范围；而且稀土元素作杀菌剂不具有内吸性，或者说植物内吸的稀土元素其浓度或量不足以达到抑制侵入植物体内的病原菌的作用，因而其只能作为保护性杀菌剂。

目前农业上所使用的有机杀菌剂都是以石油化工产品为主要原料合成的有机化合物，其优点是：一方面提高了对农作物的安全性，减少了残毒大的无机汞及资源宝贵的铜的应用；另一方面有机内吸性杀菌剂能够在植物体内传导，对植物病害有治疗作用。但有机杀菌剂的缺点是其生产方法复杂、原料要求严格、生产成本高，生产过程中环境污染大；且有机杀菌剂的应用还容易产生抗药性。

发明内容

本发明的目的是提供一种低毒、广谱的稀土有机复合杀菌剂及其制备方法。

本发明所提供的稀土有机复合杀菌剂，含有30-40％重量的硝酸稀土或氯化稀土、6-8％重量的恶霉灵、1-3％重量的甲霜灵，余量为水。

为了发挥杀菌剂的药效以及增强其稳定性，杀菌剂一般还含有助溶剂、乳化剂、螯合剂和稳定剂，常用助溶剂为甲醇，乳化剂为土温80，螯合剂为柠檬酸，稳定剂为乙二醇。稀土元素与助溶剂、乳化剂、螯合剂和稳定剂的重量份数比为1∶0.1-0.2∶0.1-0.2∶0.3-0.4∶0.1-0.2。

一种制备稀土有机复合杀菌剂的方法，包括如下步骤：

1)在反应釜中加入重量份数比为1∶1-2∶1-2的甲霜灵，助溶剂，和乳化剂，开动搅拌溶解后加入重量份数比为2-2.5的恶霉灵，并加入重量份数比为5-10的水继续搅拌使其全部溶解；

2)在另一个反应釜中加入重量份数比为10∶3-4∶5-10的硝酸稀土或氯化稀土、螯合剂及水，开动搅拌使其全部溶解；

3)将两个反应釜中的溶液在高速搅拌下，加入到调制釜中，然后加入重量份数比为1-2的稳定剂，得到稀土有机复合杀菌剂。

本发明将无机的稀土元素杀菌剂与内吸性的有机杀菌剂复合，可以互相弥补不足，发挥二者之间的增效作用。一方面利用有机杀菌剂的内吸性、及针对目标病原物的高抑菌力，克服和弥补单一应用稀土元素作为杀菌剂时，其抑菌力(毒力)偏低及变化大的缺点，提高防病、治病的效果；另一方面，利用无机稀土杀菌剂的多位点进攻能力和防治谱广的特点，克服和弥补单用有机杀菌剂容易产生抗药性及杀菌谱窄、成本昂贵的缺点。二者的配合使用，将保护性杀菌剂与治疗性杀菌剂结合起来，提高了抑菌防病的效果、扩大了防治谱。

本发明所形成的稀土有机复合杀菌剂是以无机杀菌剂-稀土元素及有机杀菌剂-恶霉灵、甲霜灵为有效组分，加工工艺简单，成本低、毒性低；既具有保护性杀菌剂的功能，又具有治疗剂的功能。利用各组分之间的增效作用，提高了对植物病害的防效，杀菌谱广、杀菌效果好，减少了病原物抗药性的产生；生产过程中无废弃物排放、无环境污染；剂型为水剂，无甲苯、二甲苯等有机溶剂，运输、保管、使用方便；可以用于浸种、拌种等种子处理，又可以进行灌根和地上部喷雾处理，可防治多种土传病原菌所造成的病害，如水稻苗期立枯病、甜菜及蔬菜立枯病、根腐病等。

具体实施方式

实施例1、稀土有机复合杀菌剂的制备

在反应釜中加入原料30公斤甲霜灵，50公斤助溶剂甲醇，和50公斤乳化剂吐温80，开动搅拌，溶解后加入60公斤原料药-恶霉灵，并加入200公斤水继续搅拌使其全部溶解。在另一个反应釜中加入稀土元素300公斤、100公斤螯合剂柠檬酸及260公斤水，开动搅拌使其全部溶解。将两个反应釜中的溶液在高速搅拌下，先后加入到调制釜中，后向其中加入50公斤稳定剂乙二醇，形成稀土元素与有机杀菌剂复合形成的杀菌剂水剂。

实施例2、稀土有机复合杀菌剂的室内实验

采用室内琼脂平板生长速率法测定实施例1所得杀菌剂组合物对立枯丝核病菌(Rhizoctonia solani)和镰刀菌(Fusarium solani)的增毒作用，测定共毒系数。恶霉灵对两种供试菌的毒力(EC50)分别为327mg/L，70mg/L；稀土元素对二者的毒力(EC50)分别为171，274mg/L。按孙云沛方式计算稀土元素与恶霉灵复配的相互作用，从共毒系数看，二者复配后对立枯丝核病菌(Rhizoctonia solani)的共毒系数≥106＞100(以恶霉灵的毒力指数为100)；对镰刀菌(Fusarium solani)的共毒系数≥120＞100(以恶霉灵的毒力指数为100)，均表现出增效作用。

实施例3、稀土有机复合杀菌剂的浸种实验

用实施例1所得杀菌剂浸种草坪草高羊茅种子10小时，后播种于接有立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)的灭菌土中，以清水为对照，同样浸种10小时。盆栽试验，每处理重复4次，培育14天，测定种子出苗率。结果表明采用本发明杀菌剂浸种处理后，能够明显提高草坪草高羊茅对立枯丝核菌侵染的抗性，减少其危害，显著提高了高羊茅种子的发芽出苗率。在浸种浓度为0～100mg/L的范围内，随着浓度的提高，高羊茅的出苗率增加，100mg/L时达到最大，出苗率为对照的2.1倍。

实施例4、稀土有机复合杀菌剂的盆栽实验

在接有水稻纹枯菌的土壤中培养水稻植株，当水稻4叶1心期分别喷施实施例1所得的稀土有机复合杀菌剂20mg/L、40mg/L、80mg/L、160mg/L、320mg/L。对照喷施清水。分设喷施药剂后1d、7d、14d和21d不同时间接种病原菌处理，将培养好的水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)打取菌饼，并夹在水稻茎基部开始的第三个叶片的叶鞘内。每一处理30株，三次重复。25℃-35℃塑料罩保湿5d，测量各处理接种部位病斑的扩展长度(cm)，计算相对防效(％)和毒力回归方程以及有效中浓度EC₅₀。

实验结果表明，杀菌剂喷施于水稻植株上1～21d内，对水稻纹枯菌有明显的防治，当用量在80mg/L以上时，喷施后14天仍能保持50％以上的防治效果。

Claims (7)

1、一种稀土有机复合杀菌剂，含有30-40％重量的硝酸稀土或氯化稀土、6-8％重量的恶霉灵、1-3％重量的甲霜灵，余量为水。

2、根据权利要求1所述的稀土有机复合杀菌剂，其特征在于：所述杀菌剂还含有助溶剂、乳化剂、螯合剂和稳定剂。

3、根据权利要求2所述的稀土有机复合杀菌剂，其特征在于：所述助溶剂为甲醇，所述乳化剂为吐温80，所述螯合剂为柠檬酸，所述稳定剂为乙二醇。

4、根据权利要求3所述的稀土有机复合杀菌剂，其特征在于：所述稀土与助溶剂、乳化剂、螯合剂和稳定剂的重量份数比为1∶0.1-0.2∶0.1-0.2∶0.3-0.4∶0.1-0.2。

5、根据权利要求3所述的稀土有机复合杀菌剂，其特征在于，所述稀土有机复合杀菌剂按如下步骤制备：

1)在反应釜中加入甲霜灵，助溶剂，和乳化剂，开动搅拌溶解后加入恶霉灵，并加入水继续搅拌使其全部溶解；

2)在另一个反应釜中加入稀土、螯合剂及水，开动搅拌使其全部溶解；

3)将两个反应釜中的溶液在高速搅拌下，加入到调制釜中，然后加入稳定剂，得到稀土有机复合杀菌剂。

6、一种制备稀土有机复合杀菌剂的方法，包括如下步骤：

1)在反应釜中加入重量份数比为1∶1-2∶1-2的甲霜灵，助溶剂，和乳化剂，开动搅拌溶解后加入重量份数比为2-2.5的恶霉灵，并加入重量份数比为5-10的水继续搅拌使其全部溶解；

2)在另一个反应釜中加入重量份数比为10∶3-4∶5-10的硝酸稀土或氯化稀土、螯合剂及水，开动搅拌使其全部溶解；

3)将两个反应釜中的溶液在高速搅拌下，加入到调制釜中，然后加入重量份数比为1-2的稳定剂，得到稀土有机复合杀菌剂。

7、根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述助溶剂为甲醇，所述乳化剂为吐温80，所述螯合剂为柠檬酸，所述稳定剂为乙二醇。